Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез эфиров на основе ?-пинена и камфена

Диссертация: Синтез эфиров на основе ?-пинена и камфена
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Важнейшим представителем среди кислородсодержащих производных монотерпеновых углеводородов является также камфара (монотерпеновый бициклический кетон), которая находит применение в медицине, в промышленности оборонного комплекса, в парфюмерно-косметической промышленности, быту и для • других целей. Используемый ранее изомеризационный способ получения камфары безнадежно устарел и не соответствует… Читать ещё >

Синтез эфиров на основе ?-пинена и камфена (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Аналитический обзор. Кислотно-каталитические реакции бициклических монотерпенов с органическими кислотами и со спиртами
    • 1. 1. Реакции монотерпеновых углеводородов с карбоновыми кислотами и спиртами
      • 1. 1. 1. Ацилоксилирование непредельных монотерпеновых бициклических углеводородов
      • 1. 1. 2. Алкоксилирование непредельных монотерпеновых бициклических углеводородов
    • 1. 2. Влияние природы кислотных катализаторов на взаимодействие карбоновых кислот и спиртов с монотерпеновыми бициклическими углеводородами
  • 2. Результаты и их обсуждение
    • 2. 1. Ацилоксилирование а-пинена
    • 2. 2. Алкоксилирование а-пинена
    • 2. 3. Алкоксилирование камфена
      • 2. 3. 1. Взаимодействие камфена с первичными спиртами
      • 2. 3. 2. Взаимодействие камфена с вторичными спиртами
      • 2. 3. 3. Взаимодействие камфена с третичными спиртами
      • 2. 3. 4. Кинетические закономерности алкоксилирования камфена
      • 2. 3. 5. Физико-химические свойства алкилизоборниловых эфиров и их применение
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Материалы и реагенты
    • 3. 2. Анализ продуктов
    • 3. 3. Методика проведения экспериментов по алкоксилированию а-пинена и камфена
    • 3. 4. Кинетические измерения
    • 3. 5. Методика проведения экспериментов по алкоксилированию а-пинена
    • 3. 6. Методика проведения экспериментов по окислению алкилизоборниловых эфиров и выделению камфары
  • Выводы

В Российской Федерации сосредоточено около 40% мировых ресурсов хвойных деревьев. Наиболее распространена лиственница, доля которой составляет около 40%, сосна занимает примерно 15%, ель — 11%, кедр — 5% и пихта около 2% [1]. Все они продуцируют смолистые вещества, представляющие собой сложную смесь летучих монотерпенов, сесквии дитерпеноидов. Скипидаром принято называть летучую часть смолистых веществ, которая состоит, в основном, из монотерпеновых углеводородов общей формулы СюН]б и, как правило, содержит лишь небольшие примеси сесквитерпенов и кислородных производных терпенов.

Долгое время скипидар рассматривался преимущественно как растворитель для лакокрасочных материалов. Однако по мере развития химического знания о химическом составе скипидара и появления новых технологических возможностей был взят курс на использование индивидуальных соединений в качестве полноценного и многообещающего, экологически чистого и возобновляемого сырья для химической промышленности [2]. а-Пинен и камфен, входящие в состав скипидара, продуцируемого отечественными хвойными семейства Ртасеае, обладая реакционноспособной мостиковой циклической структурой с двойной связью, в присутствии кислотных катализаторов сравнительно легко вступают в реакции присоединения, алкилирования, изомеризации, полимеризации и др., что широко используется при разработке технологий для организации промышленного производства различных продуктов на основе скипидара. Несмотря на значительное количество работ, посвященных кислотно-катализируемым превращениям а-пинена и камфена, многие важные и принципиальные вопросы, связанные с протеканием этих процессов, остаются невыясненными или дискуссионными.

Одним из недостаточно изученных процессов является кислотно-катализируемое взаимодействие монотерпеновых углеводородов с карбоновыми кислотами и спиртами, в результате чего образуются самые разнообразные кислородсодержащие производные монотерпеновых углеводородов. Эти соединения могут быть использованы для синтезов биологическии физиологически-активных веществ, так и непосредственно, а качестве их составляющих. Однако известные условия синтеза зачастую не обеспечивают получение целевых продуктов с высоким выходом, селективностью и заранее заданными свойствами. Поэтому проведение работы в области кислотно-катализируемого взаимодействия камфена и а-пинена со спиртами и карбоновыми кислотами является актуальным.

Важнейшим представителем среди кислородсодержащих производных монотерпеновых углеводородов является также камфара (монотерпеновый бициклический кетон), которая находит применение в медицине, в промышленности оборонного комплекса, в парфюмерно-косметической промышленности, быту и для • других целей. Используемый ранее изомеризационный способ получения камфары безнадежно устарел и не соответствует современным технико-экономическим и экологическим требованиям, что привело к повсеместному закрытию производства синтетической камфары в Российской Федерации. В настоящее время единственным в мире производителем и поставщиком на рынок синтетической камфары является КНР. Задача воссоздать в Российской Федерации производство синтетической камфары стоит весьма остро, тем более что для этого имеются необходимые предпосылки: надежная для производства камфары сырьевая база и свободные производственные площади и мощности лесохимических заводов. В работе предложен альтернативный изомеризационному способ получения камфары из скипидара, включающий в качестве одной из промежуточных стадий кислотно-катализируемое взаимодействие камфена со спиртами с получением простых эфиров.

Целыо данной работы является получение эфиров на основе а-пинена и камфена для изыскания способов получения новых продуктов из скипидара.

В задачи исследования входило:

— получение простых эфиров на основе камфена и а-пинена;

— получение сложных эфиров на основе а-пинена и а-галогенпроизводных уксусной кислоты;

— установление кинетических закономерностей протекания процесса алкоксилирования камфена спиртами.

Работа выполнена в 2000;2005 гг. на кафедре органической химии Нижегородского государственного университета им. Н. И. Лобачевского (г. Нижний Новгород). Автор выражает глубокую признательность и благодарность сотрудникам кафедры, научному руководителю, а также д.т.н. Б. А. Радбилю и к.х.н. А. Б. Радбилю, оказавшим неоценимую помощь в ее выполнении.

На защиту выносятся следующие положения:

— влияние природы а-галогензамещенной уксусной кислоты на направление ацилоксилирования а-пинена;

— влияние природы спирта и катализатора на направление алкоксилирования а-пинена;

— влияние природы спирта и катализатора на направление алкоксилирования камфена.

Выводы.

1. Впервые установлено, что при взаимодействии а-пинена с монохлор-, моноброми трихлоруксусной кислотами основным кислородсодержащим продуктом реакции является моноциклический а-терпинеоловый эфир соответствующих кислот. Кроме того при взаимодействии а-пинена с монохлори монобромуксусной кислотами образуются бициклические эфирыфенхиловый и борниловый, в присутствии трихлоруксусной кислоты — также и изоборниловый эфир. В смеси накапливаются и изомерные а-пинену монотерпеновые углеводороды.

2. Продуктами присоединения одноатомных спиртов алифатического ряда к а-пинену в присутствии катализаторов — серной кислоты и фосфоровольфрамофой гетерополикислоты — являются соответствующие моноциклические эфиры а-терпинеола и терпинеола-4, бициклический эфир изоборнеола и 1,8-диалкокси-я-ментан (диэфир), а в качестве продуктов изомеризации а-пинена образуются моноциклические углеводороды (дипентен, терпинолен, а-терпинен, у-терпинен и пара-цимол), а также камфен, имеющий бициклическое строение. При этом изомеризация преобладает над присоединением, а суммарное количество монотерпеновых эфиров уменьшается с увеличением длины углеводородной цепи и степени ее разветвления в молекуле спирта.

3. Взаимодействие камфена с одноатомными спиртами, катализируемое кремнийвольфрамовой и фосфоровольфрамовой гетерополикислотами, фосфорной, серной, хлорной кислотами протекает с образованием в качестве основного продукта реакции соответствующего алкилизоборнилового эфира. При алкоксилировании камфена первичными и вторичными спиртами образуются соответствующие эфиры камфенгидрата и незначительное количество эфиров псевдоборнеола. Наиболее эффективными катализаторами алкоксилирования камфена являются кремнийвольфрамовая и фосфоровольфрамовая гетерополикислоты, в присутствии которых образуются и алкилизоборниловые эфиры третичных спиртов.

4. Установлено, что кислотно-каталитическое алкоксилирование камфена является обратимой реакцией первого порядка (прямая реакция псевдопервого порядка). Определены константы равновесия и константы скорости прямой и обратной реакции камфена со спиртами в присутствии фосфоровольфрамовой гетерополикислоты и серной кислоты.

5. Сопряженное присоединение спиртов к камфену протекает по карбонийионному механизму с участием интермедиатного камфенового карбокатиона классического типа путем его последующей перегруппировки. Скорость реакции, происходящей без перегруппировки карбокатиона и приводящей к образованию эфиров камфенгидрата, определяется структурой спирта и температурой процесса, в меньшей степени зависит от природы катализатора.

6. Выделены и охарактеризованы 15 алкилизоборниловых эфиров, из которых гексилизоборниловый, вто/?-бутилизоборниловый, втор-пентилизоборниловый, вшор-гептилизоборниловый, циклогексилизобор-ниловый эфиры получены впервые. Изоборниловые эфиры этанола, бутанола-1 и гептанола-1 обладают бактерицидной активностью, а изоборниловый эфир этанола обладает слабой фунгицидной активностью.

7. Показано, что окислением низших алкилизоборниловых эфиров 70%-ной азотной кислотой с высоким выходом (до 83%) и селективностью (98−99%) может быть получена камфара. Для создания технологии промышленного малостадийного синтеза камфары из скипидара требуется проведение специальных исследований.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Леса в СССР: В 5 т. М.: Наука, 1966. Т.1. — 458 с.
  2. С.А., Толстиков Г.А.// Химия в интересах устойчивого развития. 1997. Т. 5. № 1. С. 79−93.
  3. В. Природные смолы, скипидары, талловое масло (химия и технология). / пер с нем. Б. Д. Богомолова. М.: Лесная промышленность, 1964.-576 с.
  4. А.И. Смолы из многоосновных кислот и многоатомных спиртов. -М.: ГОНТИ НКТП, 1938. 164 с.
  5. Т. // Polymery (Польша). 1980. V. 25. N 6−7. Р. 227−230.
  6. Пат. 123 310 ПНР. Получение отвердителя для эпоксидных смол. / Wlkowa А. (Польша) — Uniwersytet Marii Currie-Skladowskiy (Польша). Опубл. 31.03.84- РЖХим. 1985. 24Р213П.
  7. Пат. 127 045 ПНР. Способ получения ненасыщенных полиэфирных смол. / Frantishekowa S. (Польша) — Uniwersytet Marii Currie-Skladowskiy (Польша). Опубл. 28.02.85- РЖХим. 1986. ЗС439П.
  8. Е.Т., Старостина Е. Б. Смола на основе герпеновых углеводородов. Обзор для производства и применения адгезивов. // Гидролизная и лесохимическая пром-сть. 1979. № 4. С. 11−12.
  9. A.c. 988 788 СССР. Замасливатель для стекловолокна. / Титова К. Д., Войцехович Н. Я., Костерина H.H. и др. // Открытия. Изобретения. 1983. № 2. С. 99.
  10. A.c. 1 158 587 СССР. Состав для жирования изделий из натуральной кожи. / Лупьян Л. И., Мовсик Ф. Г., Шульман Л. П. и др. // Открытия. Изобретения. 1985. № 20. С. 106.
  11. A.c. 960 000 СССР. Масса для изготовления абразивного инструмента. / Соколов В. Ф., Райт В. В., Нечаева Т. Н. // Открытия. Изобретения. Промышленные образцы. Товарные знаки. 1982. № 35. С. 63.
  12. В.И. Синтетические душистые вещества. Ереван: Изд. Армянской ССР, 1947. — 586 с.
  13. С.А. 865 душистых веществ для парфюмерии и бытовой химии. М.: Пищевая промышленность, 1994. — 456 с.
  14. Способ получения терпингидрата. / А. Б. Радбиль, Б. А. Золин, Б. А. Радбиль и др. // Положительное решение о выдаче патента на изобретение по заявке № 99 115 155 от 20 июля 1999 года.
  15. Технология лесохимических производств: Учебник для вузов. /В.А. Выродов, А. Н. Кислицын, М. И. Глухарева и др. M.: Лесная промышленность, 1987.-352 с.
  16. Пат. 3 354 225. США. Novel camphane derivatives./ Капе В.- The Glidden Co. Заявлено 27.01.65- Опубл. 21.11.67. 5 с. // РЖХим. 7Р502П. 1969.
  17. M. И., Образцов П. А. Механизм дегидратации спиртов и гидратации олефинов в растворах кислот. // Успехи химии 1989 т.59 № 1 с.106
  18. П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1991.-448 с.
  19. В.А. Неклассические карбокатионы. Новосибирск: Сибирское отделение издательства «Наука», 1984. — 296с.
  20. .А., Наумов В. А. Электронографическое исследование строения молекулы а-пинена. // Доклады АН СССР, 1964, т. 158, № 2, с.376
  21. Г. А. Химия и технология камфары. М.: Лесная промышленность, 1976. — 208 с.
  22. А.И. Дисс. канд. хим. наук. Минск, 1976.
  23. P.M., Ламоткин А. И., Резников В. М. Исследование процесса изомеризации а-пинена в присутствии органических кислот. 2
  24. Кинетические закономерности изомеризации а-пинена в присутствии трифтороуксусной кислоты. // Химия древесины, 1985, № 3 с. 106−108.
  25. P.M., Ламоткин А. И., Резников В. М. Исследование процесса изомеризации а-пинена в присутствии органических кислот. 3. О механизме изомеризации а-пинена в присутствии трифтороуксусной кислоты. // Химия древесины, 1985, № 5 с.96−101.
  26. Т.Г., Тихомирова Г. В., Соболева С. В. Каталитический синтез политерпенов на основе природных цеолитов. // Вестник СибГТУ, 1999, № 1, с.58
  27. С.В., Рязанова Т. В., Тихомирова Г. В., Климанская Т. В., Радбиль А. Б. Переработка скипидара с использованием природного цеолита // Тезисы докладов Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ», Сыктывкар 2000, с.256
  28. Li Shixin, Gu Shunchun, Chen Chuanhe // Linchan Huaxue Yu Gongye. 1984. V.4.N4. P. 10−19.
  29. P.M., Ламоткин А. И., Резников В. М. Исследование процесса изомеризации а-пинена в присутствии органических кислот. 1. Зависимость состава продуктов изомеризации от условий реакции. // Химия древесины. 1985. № 2. С. 103−105.
  30. Пат. 543 429. Германия. (1928) / Schmidt L. // Ch. Zbl. 1932. В. 1. p.1855.
  31. Yokor Katsumi, Matsubara Yoshharu. Bertram-Walbaum hydration of camphen. // Nippon kagaku kaishi, 1979, № 8 p. 1121
  32. Nenokichi H., Kiyotaka K., Yutaka K. Bertram-Walbaum reactions of monoterpene-hydrocarbons. // Kinki Daigaku Ricogakubu Kenkyu Hokoku 1978, v.13, p.53
  33. Заявка 59−18 381. Япония. Способ получения соединений изокамфана. Опубл. 26.04.84. // ИСМ. 1985. Вып. 57. № 1.
  34. Meerwein H., van Emster К. Uber die Gleichgewichts. Untersuchunden in der Camphen-Reihe. Uber den Reaktionsmechanismus der Isoborneol Camphen Umlagerund. // Chem. Ber., 1920, Bd. 53, s.1815
  35. Meerwein H., van Emster K. Uber die Gleichgewichts. Isomerie zwischen Bornilchlorid. IsobornilClorid und Camphen Chlorhydrat. // Chem. Ber., 1922, Bd. 55, s. 2500
  36. JI.C., Скворцова Н. И., Черкаев В. Г. Синтезы душистых веществ из компонентов скипидара и продуктов его переработки // Синтетические продукты из канифоли и скипидара. Сб. научн. тр. Горький, 1970. С. 303−322.
  37. Пат. 49 079. ПНР. Sposob wytwarzania estrow terpineolu z terpentyny. / Pief Gerard. Заявл. 12.08.63- Опубл. 5.02.65. // РЖХим. 1967. 9Р425П.37. Пат. 3 871 863 США
  38. М.В. Дисс. к-та хим.наук. Н. Новгород, 2000.
  39. Martinez F., Mateluna J. Effects of hydroxyl groups on the hydration of terpenes in an acid medium. // Bui. Soc. Quirn. Peru. 1984. V. 50. N 3. P. 237−241.
  40. Burczyk B. Etery terpenowe. I. О produktach przylaczania metanolu do a-pinenu w obechosci H2S04 jako katalizatora. // Rocz. Chem. 1970. T. 44. N 7−8. S. 1381−1393.
  41. Заявка 86 105 408 Китай, CI. C07 C41/06. Preparation of monoterpene ethers using natural mordenite catalysts/ Chen Qingzhi, Li Yunlong, Cen Zhongyang. (Китай) — Faming Zhuanli Shenqing Gongkai Shuomingshu (Китай).
  42. Xiak Shu De, Chen Xin Quan, Zhou Ping.// Acta Chim. China. 1988. V. 46. N 7. P. 693−696.
  43. M., Tada T. // Nippon Kagaku Kaishi. 1993. N .0. P. 11 751 183.
  44. Авт. свид. 352 870. СССР. Кл. С07С43/18. Способ получения простых эфиров изоборнеола. / Павлова С. П., Каменков H.A.- ВНИИдезинфекции и стерилизации. Заявлено 09.11.70- Опубл. 18.10.72. // РЖХим. 18Н221П. 1973.
  45. Пат. 4 582 633. США. Hydrocarbyloxyalkanals, organoleptic uses there of and process for preparing sanee / Boden R. M- Опубликовано 15.04.86.// РЖХим. 23P713P. 1986.
  46. B.B. и др. Взаимодействие спиртов с камфеном на цеолите (3//ЖОрХ., 1999, т.35, вып. 7, с. 1031.
  47. Salakhutdinov N.F., Barkhash V.A. Reactivity of terpenes and their analogues in organized media// Chemistry Reviews, 1998, Vol.23, pp. 1−59.
  48. Современные проблемы химии карбониевых ионов. Новосибирск: Наука, 1975−412 с.
  49. Заявка 132 839. ЕПР. Терпеновые эфиры и способ их получения- Опубл. 13.02.85. //ИСМ. 1985. Вып. 57. № 20.
  50. Kitajima М., Noguchi М. A new synthetic method for camphor. // Res. Japan Assoc. Camphor Ind. Eng. 1956. N 21. P. 188.
  51. Пат. 3 383 422. США. Alkoxycampane and camphor process. / Kane В., Albert R.- The Glidden Co. Заявлено 27.01.65- Опубл. 14.05.68. 5 с. // С. А. 1969. V. 67. Р. 537 106.
  52. JT. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. -534 с.
  53. Nomura Masato. Fujihara Yoshinito. Studies on the hydration of terpenes with monocarboxylic acids in the presence of synthetic zeolites. // Kinki Daigaku Kokakubu Kenkyu Hokoku, 1985, v. 19, № 1, p. l
  54. Van der Waal Jan C., Bekkum Herman van. Vital Joachim M. The hydration and isomerisation of a-pinene over zeolite beta. A new coupling reaction between a-pinene and ketones // J. Mol. Catal., 1996, v. 105, № 3, p. 185
  55. Chaves das Neves H.J., Vital J, S, Marques, Hydration isomerisation of a-pinene catalyzed by ion permuted cation resins. // Rev. Port. Quim., 1984, v. 26, № 3. p. 183
  56. Kadriye В., Ilhan I., Hushu Can B.K. Production of a-terpineol from a-pinene. // Ada Pharm. Turc., 1995, v.37, № 3, p.90
  57. Yoshinaru M., Masanobu K., Kiyofumi T., Akira T., Katsuji I. Synthesis of camphor. // Kinki Daigaku Rikogakubu Kenkyu Hokoku 1974, v.9, p. l 1
  58. Shuling C., Cai, Xiaojun C., Yunlong L., Guoli Y., Qingzhi C. Study on camphene hydration catalyzed by cation exchange resins. // Linchan Huaxue Yu Gonfye, 1995, v.15, № 3, p.25
  59. Okuhara Toshio, Misono Makoto Каталитические свойства гетерополикислот и применение в органическом синтезе. // J. Synth. Org. Chem. Japan, 1993 v.51 № 2 c.128
  60. И.В., Матвеев К. И. Гетерополикислоты з катализе. //Успехи Химии 1982, т 51, с. 1875
  61. Misono M. In Catalysis by Acids and Bases/Ed Imelik B. Amsterdam: Elsevier, 1985
  62. Pope M.T. Heteropoly and Isopoly Oxometalates. Berlin: Springer. 1983
  63. Tsinginos G.A. Topics Current Chem., v.76, Berlin: Springer, 1978
  64. Izumi Y., Matsuo K., Urabe K. Efficient homogeneous acid catalysis of Heteropoly acids and its characterization through ether cleavage reactions. // J.Mol. Catal., 1983, v, 18,№ 3,p.299
  65. И.В. Успехи в области катализа гетерополикислотами. // Успехи химии, 1987, т.56, с.1417
  66. Л.Д., Ивакин А. А., Воронова Э. М. Изучение кислотно-основных и комплексообразующих свойств анионов фосфор-12-ванадиевой гетерополикислоты. // Координационная химия, 1975, т. 1, вып. 11, с. 1481
  67. А.А., Курбатова Л. Д., Капустина А. А. Потенциометрическое исследование кислотно-основных свойств фосфорнованадиевомолибденовых гетерополикислот. // Журн. Неорг. Хим., 1970, т.23, вып.9, с.2545
  68. И.В., Борисова А. П., Торченкова Е. А., Спицын В. И. Определение нелинейным методом наименьших квадратов констант потонирования ураномолибденового и церимолибденового гетерополианионов. //Докл. Ан. СССР., 1981, т.256, № 3, с. 612
  69. И. Титрование в неводных средах. -М.: Мир, 1971 414 с.
  70. И.В., Куликов С. И., Матвеев К. И. Исследование кислотных свойств гетерополикислот в неводных растворах методом электропроводности. //Изв. АН Сер. Хим., 1980, № 10, с.2213
  71. Otake М. Heteropolyacids as the catalysts in organic syntheses // Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi, 1981, v. 39, № 5 p.385
  72. Ono Y., Mori Т., Keii T. Conversion of methanol into hydrocarbons over acidic catalysts. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1981, v.7 pt. B p. 1414
  73. G.D., Kirthivasan N. Одностадийный синтез метилтретбутилового эфира из третбутилового спирта и метанола: додекавольфрамфосфорная кислота в качестве эффективного катализатора. //J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1995, № 2, c.203
  74. Onoue Y., Mizutani Y., Akiyama S., Izumi Y. Direct hydration of propylene. //Chemtech., 1978, v.8, № 7, p.432
  75. Ямада Тадаси, Муто Цунэхиси Разработка нового процесса гидратации бутена // J. Jap. Petrol. Inst., 1991, v.34, № 3, с. 201.
  76. A.A., Выродов В. А. Изомеризационные превращения пинена в присутствии активированной двуокиси титана. / Гидролизн. и лесохим. пром-сть, 1979, № 6, с. 18−20.
  77. Ю.А., Радбиль А. Б., Золин Б. А., Радбиль Б. А. Взаимодействие а-пинена с а-галоидпроизводными уксусной кислоты // Журнал Прикладной Химии. 2002. Т. 75. № 2. С. 319−324.
  78. А.Б., Радбиль Б. А., Золин Б. А. и др. Кислотно-каталитические реакции гидратации и алкоксилирования терпеновых углеводородов // ЖОрХ. 2000. Т. 36. № 11. С. 1086−1092.
  79. А.Б., Радбиль Б. А., Золин Б. А. и др. Кислотно-каталитические реакции гидратации и алкоксилирования терпеновых углеводородов//ЖОрХ. 2000. Т. 36. № 11. С. 1086−1092.
  80. А.Б., Золин Б. А., Радбиль Б. А. и др. Влияние природы кислотного катализатора на селективность и кинетические характеристики гидратации камфена // Химия растительного сырья. 2001. № 3. С. 49−58.
  81. Ю.А., Гущин А. В., Радбиль А. Б. Кислотно-каталитическое присоединение камфена к бутанолам // Вестник Нижегородского университета им. Н. И. Лобачевского. Сер. Химия. Вып. 1(2). Н. Новгород: Изд-во Нижегородского университета, 2004. С. 27−32.
  82. Шмидт Р, Сапунов В. Н. Неформальная кинетика. М.: Мир, 1985.264 с.
  83. К. Растворители и эффекты среды в органической химии. -М.: Мир, 1991.-763с.
  84. Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. М.: Издательство стандартов, 1972. — 412с.
  85. В.А. Основы количественной теории органических реакций / 2-ое изд. перераб. и дополн. Л: Ленинградское отделение изд-ва «Химия», 1977.-360 с.
  86. А.Н. Индуктивный эффект. Константы заместителей для корреляционного анализа. М., 1988. — 110 с.
  87. Wang X., Wang Q., Feng H., Yilian S. Synthesis of terpineol by the mixed catalyst of TEBA and HPA. // Ziran Kexueban 1998, v.21, № 4, p.308
  88. Карбониевые ионы. Участие соседних групп и проблема неклассической стабилизации, /пер. с англ. В. Б. Вольевой. М.: Мир, 1976. -595с.
  89. Пат. 3 354 225. США. Novel camphene derivatives / Kane Bernard J- Опубликовано 27.01.1965.// РЖХим. 7Р502П. 1968.
  90. Kitajima M., Noguchi МЛ Res. Japan Assoc. Camphor Ind. Eng. 1956. N 21. P. 188.
  91. Ю.А., Гущин A.B., Радбиль А. Б. Новое в синтезе камфары // Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений: Тезисы докладов международной научно-технической конференции. Самара: Изд-во СамГТУ, 2004. С. 271.
  92. Ю.А., Радбиль А. Б., Шубников И. А. Специфическое окисление камфена и продуктов его алкоксилирования // Актуальные проблемы органической химии: Материалы молодежной школы-конференции. 29 сентября 3 октября 2003 г., Новосибирск, 2003. С. 197.
  93. П.И. Техника лабораторных работ. М.: Химия, 1972.- 105 с.
  94. А.П. Основы аналитической химии / 4-е изд., переработ. -М., 1976. Т. 2.-480 с.
  95. Ю.В., Ангелов И. И. Чистые химические реактивы. М.: Госхимиздат, 1955. — 583с.
  96. Эммануэль Н. М, Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. Высшая школа, 1962.- 414 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!