Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Восстановление комплексов палладия водородом на углеродном носителе и каталитические свойства полученных материалов

Диссертация: Восстановление комплексов палладия водородом на углеродном носителе и каталитические свойства полученных материалов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Нанесенные палладиевые катализаторы широко применяются в крупнотоннажных процессах нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, таких как• гидрирование непредельных соединений, дегидрирование, изомеризация, гидрогенолиз и т. д. В настоящее время большое внимание уделяется разработке научных основ приготовления таких катализаторов, и, в частности, особенностям их синтеза, строению… Читать ещё >

Восстановление комплексов палладия водородом на углеродном носителе и каталитические свойства полученных материалов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Использованные сокращения
  • Глава 1. Литературный обзор. Палладиевые гетерогенные катализаторы на углеродных носителях
    • 1. 1. Углеродные материалы как носители для гетерогенных катализаторов
    • 1. 2. Методы активации углеродных носителей
    • 1. 3. Методы приготовления палладиевых катализаторов на углеродных носителях
      • 1. 3. 1. Адсорбция координационных соединений палладия
      • 1. 3. 2. Химическое связывание координационных соединений
    • 1. 4. Каталитические свойства палладиевых катализаторов 11а угле в селективном гидрировании алкинов и электрохимическом окислении муравьиной кислоты для топливных элементов
      • 1. 4. 1. Палладиевые катализаторы на углеродных носителях в селективном гидрировании алкинов
      • 1. 4. 2. Использование палладиевых катализаторов на углеродных носителях в электрохимическом окислении муравьиной кислоты
    • 1. 5. Выводы и постановка задачи
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Используемые реагенты и материалы
    • 2. 2. Исходные соединения для синтеза нанокатализаторов
    • 2. 3. Приготовление катализаторов
    • 2. 4. Методики проведения каталитических опытов
      • 2. 4. 1. Селективное гидрирование ФА
      • 2. 4. 2. Электрохимическое окисление муравьиной кислоты
    • 2. 5. Обработка кинетических данных
    • 2. 6. Методы физико-химических исследований катализаторов
  • Глава 3. результаты и их обсуждение
    • 3. 1. 1. Разработка метода изучения взаимодействия комплексов палладия на поверхности с молекулярным водородом
    • 3. 2. Изучение реакционной способности комплексов палладия на углеродном носителе по отношению к водороду
    • 3. 3. Кинетика и механизм восстановления диацетата палалдия молекулярным водородом на поверхности углеродного носителя
    • 3. 4. Синтез и исследование каталитических свойств палладиевых материалов на углеродном носителе
    • 3. 4. 1. Получение различных наноматериалов и дисперсность образующихся металлических частиц
    • 3. 4. 2. Селективное гидрирование алкинов в алкены
    • 3. 4. 3. Каталитическое окисление муравьиной кислоты для топливных элементов
  • Выводы

Нанесенные палладиевые катализаторы широко применяются в крупнотоннажных процессах нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, таких как• гидрирование непредельных соединений, дегидрирование, изомеризация, гидрогенолиз и т. д. [1, 2]. В настоящее время большое внимание уделяется разработке научных основ приготовления таких катализаторов, и, в частности, особенностям их синтеза, строению, составу, дисперсности и другим физико-химическим, свойствам активной фазы [3−5]. Постоянное внимание к совершенствованию эффективности и качества катализаторов, прежде всего, повышению их активности и селективности, вызывает необходимость в детальном изучении химии процессов приготовления катализаторов.

Одним из самых распространенных способов получения металлических катализаторов, в том числе палладиевых, является нанесение исходных соединений (прекурсоров) на носители с последующим их восстановлением [6]. Поэтому изучение процессов, происходящих на поверхности носителя, в частности реакций восстановления водородом [.7, 8] прекурсоров палладия, находящихся, как правило, в степени окисления +2, с целью формирования их активных форм, имеет чрезвычайно важное значение для приготовления высокоэффективных катализаторов последнего поколения. I.

Несмотря на обилие публикаций по получению и исследованиям гетерогенных палладиевых катализаторов различного типа, механизмы восстановления используемых при их синтезе исходных соединений на поверхности носителей практически не изучены. Очевидно, что такие знания необходимы для правильного выбора исходных соединений и синтеза высокодисперсных металлсодержащих катализаторов, характеризующихся высокой эффективностью. Кроме того, знание химии таких реакций на поверхности представляет и самостоятельный фундаментальный интерес, поскольку позволяет выявить особенности влияния состава и строения прекурсоров, физикохимических особенностей поверхности на механизм этих сложных твердотельных реакций.

При этом авторы сталкиваются с трудностями, которые обычно возникают при исследовании различных процессов на поверхности твердого тела, например, с выбором метода, позволяющего следить за ходом превращения поверхностных соединений и, следовательно, изучать кинетику реакций восстановления.

Цель работы.

— разработка метода изучения реакции восстановления соединений палладия водородом на углеродном носителе;

— изучение реакционной способности различных комплексов палладия по отношению к водороду на поверхности углеродного носителя;

— исследование кинетики и механизма взаимодействия диацетата палла-дия (П) на поверхности углеродного носителя с водородом;

— синтез наноразмерных палладиевых материалов и исследования их каталитических свойств в селективном гидрировании алкинов и электрохимическом окислении муравьиной кислоты для топливных элементов.

Основные результаты.

Экспериментальные данные по реакционной способности комплексов палладия (II) по отношению к водороду на поверхности углеродного носителя с использованием разработанного автором метода.

Экспериментальные данные по кинетике восстановления диацетата палладия водородом на углеродном носителе, позволившие предложить механизм реакции. Математическое описание этого процесса, дающее возможность получать материалы с различным соотношением палладия в степенях окисления (0), (1) и (2).

Синтезированы палладиевые наноматериалы на угле, показавшие высокую эффективность в качестве катализаторов селективного гидрирования алкинов и окисления муравьиной кислоты для топливных элементов. Данные исследования кинетики и механизма селективного гидрирования ФА в CT в присутствии палладиевого нанокатализатора, математическое описание процесса.

Для изучения катализаторов и химических превращений с их участием использовались современные физико-химические методы (газо-жидкостная хроматография, ИК и ЯМР спектроскопии, рентгено-фотоэлектронная спектроскопия, электронная микроскопия), а также математическое моделирование кинетики химических реакций.

Автор выражает искреннюю благодарность научному руководителю д.х.н. проф. A.C. Беренблюму за неоценимую помощь, внимание, поддержку и постоянный интерес к данной работе.

— 122 -Выводы.

1. Разработан метод изучения кинетики взаимодействия молекулярного водорода с координационными соединениями палладия, в частности кар-боксилатными и хлоридными комплексами, нанесенными на углеродный носитель. Метод основан на количественном определении соответствующей кислоты, выделяющейся в ходе реакции. Он характеризуется высокой точностью и позволяет изучать реакцию с использованием малых количеств образца (около 0.1 г) при концентрации палладия на носителе 1.0−10.0%).

2. Исследована реакционная способность различных комплексов палладия (карбоксилатных, карбонилкарбоксилатных, аллилхлоридных и др.) по отношению к водороду. Показано, что в ряду однотипных комплексов, она возрастает с повышением основности ацидолигандов, входящих в состав исходных соединений палладия. Это согласуется с гетеролитическим механизмом разрыва Н-Н связи, в результате которого в лимитирующей стадии протон связывается ацидолигандом, а гидрид-ион захватывается палладием.

3. Изучена кинетика и механизм восстановления водородом диацетата палладия (П), нанесенного на углеродный носитель. Полученные данные кинетических экспериментов, рентгено-фотоэлектронной и РІК спектроскопии позволили предложить математическую модель, адекватно описывающую эти результаты. В рамках разработанной модели Рё (П) относительно быстро восстанавливается до Рсі (I), который медленно генерирует Р<1 (0). Восстановление диацетата палладия (II) происходит преимущественно под действием гидридов палладия и Рс1 (0), что обеспечивает автокаталитический характер реакции. Определены константы скорости и энергии активации отдельных стадий. Проведенный кинетический анализ позволил оценить вклад отдельных стадий в суммарную скорость этой сложной реакции.

С помощью этой модели можно прогнозировать условия восстановления диацетата палладия для получения наноматериалов с различным соотношением палладия в степенях окисления (0),(1) и (II).

4. Исследовано влияние природы прекурсоров, нанесенных на углеродный носитель, их концентрации и температуры восстановления на дисперсность образующихся металлических частиц палладия. Показано, что для одного и того же прекурсора с повышением температуры восстановления дисперсность частиц палладия снижается. Природа исходного соединения может более существенно влиять на дисперсность, чем температура восстановления. Установлено, что среди исследованных прекурсоров высокой дисперсностью характеризуется материал, полученный восстановлением водородом диацетата палладия на угле. Величина частиц металла в нем составляет 2.8±0.2 нм с узким распределение по размерам даже при концентрации палладия 9−10%.

5. Определена каталитическая активность синтезированных наноматери-алов в промышленно важных реакциях: селективное гидрирование алкинов и электрохимическое окисление муравьиной кислоты для топливных элементов. Установлена связь между эффективностью катализаторов в этих реакциях, природой прекурсоров и условиями их синтеза. Показаны преимущества полученных нанокатализаторов по сравнению с промышленным катализатором палладий на угле.

6. Изучена кинетика и механизм селективного гидрирования ФА в СТ в присутствии нанокатализатора, полученного восстановлением диацетата палладия (II) водородом. Разработана математическая модель, адекватно описывающая экспериментальные данные. Рассчитаны константы равновесия и скорости отдельных стадий, а также соответствующие энергии активации. В соответствии с предложенной моделью, наибольший вклад в суммарную реакцию имеют стадии, включающие в себя адсорбцию ФА и СТ с активным центром катализатора, и последующее взаимодействие их с водородом, предварительно не активированным на палладии. Аналогичный механизм наблюдался и для гидрирования ФА в растворах кластеров палладия.

Показать весь текст

Список литературы

  1. William H. J. Catalysis in organic synthesis. N.Y., L.: Acad. Press, 1980. 314 p.
  2. Maitlis P.M. The organic chemistry of palladium. N.Y.: Acad. Press, 1974. Vol.2. 216p.
  3. В.А. Современные подходы к приготовлению катализаторов «палладий на угле»//Успехи химии. 1992. Т. 61. № 2. С. 320−331.
  4. А.С., Пармон В. Н., Дуплякин В. К., Лихолобов В. А. Современные проблемы и перспективы развития исследований в области нанесенных катализаторов // Рос. хим. ж-л. (Ж-л. рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2006. Т. 50, № 4. С. 140−153.
  5. Toebes M.L., Dillen J.A. van, de Jong K.P. Synthesis of supported palladium catalysts // J. of Molecular Catalysis A: Chemical. 2001. Vol. 173. P. 75−98.
  6. Jhung S.H., Lee J.-H., Lee J.-M., Lee J.H., Hong D.-Y. Effect of Preparation Conditions on the Hydrogenation Activity and Metal Dispersion of Pt/C and Pd/C Catalysts // Bulletin of the Korean Chemical Society. 2005. Vol. 26. № 4. P. 563−568.
  7. О.В. Гетерогенный катализ. М.: «Академкнига», 2004. 679 с.
  8. Rylander Р. N. Catalytic hydrogenation over platinum metals. N. Y.- L.: Aced. Press, 1967. 550 p.
  9. A.C. Кластеры палладия катализаторы превращений непредельных соединений//ЖВХО. 1987. Т. 32. № 1. С. 82−87.
  10. А.А., Навалихина Н. Д. Катализаторы на основе активных углей. Итоги науки и техники // Технология органических веществ. 1977. Вып. 4. С. 95−111.
  11. Pope D., Smith W. L., Eastlake M. J., Moss R. L. The structure and activity of supported metal catalysts: VI Measurement of dispersion in palladium-charcoal catalysts //Journal of Catalysis. 1971. Vol. 22. № 1. P. 72−84.
  12. Boudart M., Hwang H.S. Solubility of hydrogen in small particles of palladium Original Research Article // Journal of Catalysis. 1975. Vol. 39. № 1. P. 44−52.
  13. Mallat T., Polyanszky E., Petro J. Electrochemical study of palladium powder catalysts // Journal of Catalysis. 1976. Vol. 44. № 3. P. 345−351.
  14. Fagherazzi G., Cocco G., Schifflni L., Enzo S., Benedetti A., Passerini R., Tauszik G.R. Particle size distribution and surface area of supported metal catalysts //Chim-el'Industria. 1978. № 60. P. 892−900.
  15. Gillet M., Renou A. Crystal habits of Pd and Pt particles: Nature of surface sites // Surface Science. 1979. Vol. 90. № 1. P. 91−101.
  16. Ermete Antolini. Carbon supports for low-temperature fuel cell catalysts // Applied Catalysis B: Environmental 88. 2009. P. 1−24.
  17. Santen R.A. van, Leeuwen P.W.N.M. van, Moulijn J.A., Averill B.A. (Eds.). Study of Surface Science Catalysis. 1999. Vol. 123. Chapters 9 and 10.
  18. Augustine R.L. Heterogeneous Catalysis for the Synthetic Chemist. Marcel Dekker, New York, 1996. Chapter 13.
  19. Rodriguez-Reinoso F. The role of carbon materials in heterogeneous catalysis //Carbon. 1998. Vol.36. № 3. p. 159−175.
  20. Stoeckli H.F. Microporous carbons and their characterization: The present state of the art //Carbon. 1990. Vol.28. № 1. P. 1−6.
  21. Zhonghua Hu, Vansant E. F. Carbon molecular sieves produced from walnut shell // Carbon. 1995. Vol. 33. № 5. P. 561−567.
  22. Leboda R., Lodyga A., Gierak A. Carbon adsorbents as materials for chromatography I. Gas chromatography// Materials Chemistry and Physics. 1997. Vol. 51. № 3. P. 216−232.
  23. Gallezot P., Chaumet S., Perrard A., Isnard P. Catalytic Wet Air Oxidation of Acetic Acid on Carbon-Supported Ruthenium Catalysts // Journal of Catalysis. 1997. Vol. 168. № 1. P. 104−109.
  24. Ryoo R., Joo S.H., Kruk M., Jaroniec M. Ordered mesoporous carbons // Advanced Materials. 2001. Vol. 13. № 9. P. 677−681
  25. Kim S.I., Yamamoto T., Endo A., Ohmori T., Nakaiwa M. Preparation of Platinum Nanoparticles Supported on Resorcinol-Formaldehyde Carbon Cry-ogel Microspheres // J. Ind. Eng. Chem. 2006. Vol. 12. № 5. P. 769−776.
  26. Su F., Li X., Lv L., Zhao X.S. Ordered mesoporous carbon particles covered with carbon nanotubes // Carbon. 2006. Vol. 44. P. 801−803.
  27. Han M., Zhang W., Gao C., Liang Y., Xu Z., Zhu J., He J. Hollow nickel microspheres covered with oriented carbon nanotubes and its magnetic property //Carbon. 2006. Vol.44. № 2. P. 211−215.
  28. Takasu Y., Kawaguchi T., Sugimoto W., Murakami Y. Effects of the Surface Area of Carbon Support on the Characterization of Highly-Dispersed Pt-Ru Particles as Catalysts for Methanol Oxidation // Electrochimica Acta. 2003. Vol.48. №№ 25−26. P. 3861−3868.
  29. Park K.W., Sung Y.E., Han S., Yun Y., Hyeon T. Origin of the enhance catalytic activity of carbon nanocoil-supported PtRu alloy electrocatalysts // J. Phys. Chem. B. 2004. Vol. 108. P. 939−944.
  30. Zhang W.H., Shi J.L., Wang L.Z., Yan D.S. Preparation and characterization of ZnO clusters inside mesoporous silica // Chem. Mat. 2000. Vol.12. № 5. P. 1408−1413.
  31. Bessel C. A., Lauberns K., Rodriguez N.M., Baker R.T.K. Graphite Nano-fibers as an Electrode for Fuel Cell Applications // J. Phys. Chem. B. 2001. Vol. 105. P. 1115−1118.
  32. Li W.Z., Liang C.H., Qiu J.S., Zhou W.J., Han H.M., Wie Z.B., Sun G.Q., Xin Q. Carbon nanotubes as support for cathode catalyst of a direct methanol fuel cell//Carbon. 2002. Vol.40. № 5. P. 791−794.4
  33. Liu Y.C., Qiu X.P., Huang Y.Q., Zhu W.T. Methanol electrooxidation on mesocarbon microbead supported Pt catalysts // Carbon. 2002. Vol. 40. P. 2375−2380.
  34. Han K.I., Lee J.S., Park S.O., Lee S.W., Park Y.M., Kim H. Studies on the anode catalysts of carbon nanotube for DMFC // Electrochimica Acta. 2004. № 50. P. 791−794.
  35. Hull R.V., Li L., Xing Y., Chusuei C.C. Pt Nanoparticle Binding on Func-tionalized Multiwalled Carbon Nanotubes // Chem. Mater. 2006. № 18. P. 1780−1788.
  36. Ruben F. Bueres, Esther Asedegbega-Nieto, Eva Diaz, Salvador Ordonez, Fernando Diez. Preparation of carbon nanofibtes supported palladium catalyst for hydrodechlorination reactions // Catalysis Communications. 2008. Vol. 9. № 10. P. 2080−2084.
  37. Hoogenraad MS. Growth and utilization of carbon fibrils. Ph.D. thesis, Utrecht University. The Netherlands, 1995.
  38. Jong K.P. de, Geus J.W. Carbon nanofibers: catalytic synthesis and application // Catal. Rev. Sci. Eng. 2000. № 42. P. 481−510.
  39. Parmon V.N., Kuvshinov G.G., Sadykov V.A., Sobyanin V.A. New catalysts catalytic processes to produce hydrogen and natural gas and light hydrocarbons // Stud. Surf. Sci. Cat. (Natur. Gas Conv.). 1998. Vol. 119. P. 677−684.
  40. Г. Б. Нанохимия. M.: Изд-во МГУ, 2003. 288 с.
  41. Guo D.J., Li H.L. Electrocatalytic oxidation of methanol on Pt modified single-walled carbon nanotubes//J. Power Sources. 2006. Vol. 160. P. 44−49.
  42. Che G., Lakshmi B.B., Fisher E.R., Martin C.R. Carbon nanotubule membranes for electrochemical energy storage and production // Nature. 1998. Vol.393. P. 346−349.
  43. Lijima, Sumio. Helical Microtubules of Graphitic Carbon // Nature. 1991. Nov 7, Vol. 354. № 6348. P. 56−58.
  44. Li W.Z., Liang C.H., Zhou W.J., Qiu J.S., Zhou Z.H., Sun G.Q. Single-walled carbon nanotube-support platinum nanoparticles as fuel cell electrocatalysts // J. Phys. Chem. B. 2003. Vol.107. P. 6292−6299.
  45. Liu Z.L., Lin X.H., Lee J.Y., Zhang W.D., Han M., Gan L.M. Effect of fluocarbon surfactant chain structure on stability // Langmuir. 2002. Vol. 18. P. 4054−4060.
  46. Ю.А., Герасимюк И. П., Лапко В. Ф., Лысенко А. А. Синтез и исследование нанесенных на синтетические активные угли палладиевых катализаторов гидрирования // Катализ и нефтехимия. 2001. №№ 9−10. С. 72−76.
  47. Auer E., Freund A., Pietsch J., Tacke T. Carbons as supports for industrial precious metal catalysts // Applied Catalysis A: General. 1998. № 173. P. 259−271. (
  48. Boehm H.P. Chemical Identification of Surface Groups // Advances in Catalysis. 1966. Vol. 16. P. 179−274.
  49. M.M. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства активных углей // Ж-л. Успехи химии. 1955. Т. 24. № 5. С. 513−526.
  50. Studebaker М. L., Hoffman Е. W. D., Wolfe А.С., Nabors L. G. Oxygen-containing groups on the surface of carbon black // Ind. And Eng. Chem. 1956. Vol. 48. № 1. P. 162−166.
  51. Donnet J.B. Les function chimiques superflicielles // Bull. Soc. chim. France. 1970. № 12. P. 3353−3366.
  52. Ван дер Плас Т. Текстура и химия поверхности углеродных тел // Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир, 1973. С.436−481.
  53. Г. М. Высокопористые углеродные материалы. М.: Химия, 1976. 190 с.
  54. Ertl G., Knozinger Н, Weitkamp J. Preparation of Solid Catalysts, Wikey, Weinhein. 1999. 622 p.
  55. Gurevich S.V., Simonov P.A., Lisitsyn A.S., Likholobov V.A., Moroz E.M., Chuvilin A.L., Kolomiichuk V.N. Influence of carbon support pretreatment on properties of Pd/C catalysts // React. Kinet. Catal. Lett. 1990. Vol. 41. № 1. P. 211−216.
  56. Prado-Burguete C., Linares-Solano A., Rodriguez-Reinoso F., Salinas-Martinez de Lecea C. The effect of oxygen surface groups on platinum dispersion in Pt/carbon catalysts // J. Catal. 1989. Vol. 115. P. 98−106.
  57. Suh D.J., Park Т.-J., Ihm S.-K. Effect of surface oxygen groups of carbon supports on the characteristics of Pd/C catalysts // Carbon. 1993. Vol. 31. № 1. P. 427−435.
  58. Leon у Leon С.A., Solar J.M., Calemma V., Radovic L.R. Evidence for the Protonation of Basal Plane Sites on Carbon // Carbon. 1992. Vol. 30. № 5. P. 797−811.
  59. Boehm H.P. Some aspects of the surface chemistry of Carbon black and other carbons // Carbon. 1994. Vol.32. № 5. P. 759−769.
  60. Barton S.S., Evans M.J.B., Halliop E., MacDonald J.A.F. Acidic and basic sites on the surface of porous carbon // Carbon. 1997. Vol.35. № 9. P. 1361−1366.
  61. Brunelle J.P. Preparation of catalysts by metallic complex adsorption on mineral oxides // Pure Appl. Chem. Vol. 50. №№ 9−10. P. 1211−1229.
  62. И. А. Окисленный уголь. Киев: Наук думка, 1981. 197 с.
  63. Boehm H. P., Diehl E., Heck W., Sappok R. Surface Oxides of Carbon //
  64. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1964. Vol. 3. P. 669−678.i
  65. Vasu A. Edwin Surface Modification of Activated Carbon for Enhancement of Nickel (II) Adsorption // E-Journal of Chemistry. 2008. Vol. 5. № 4. P. 814−819.
  66. Li J., Ma L., Li X., Lu Ch., Liu H. Effect of Nitric Acid Pretreatment on the Properties of Activated Carbon and Supported Palladium Catalysts // Ind. Eng. Chem. Res. 2005. Vol. 44. P. 5478−5482.
  67. S’ipos E., Fogassy G., Tungler A., Samant P.V., Figueiredo J.L. Enantiose-lective hydrogenations with highly mesoporous carbonsupported Pd catalysts // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2004. Vol. 212. P. 245−250.
  68. В.Ю., Фенелонов В. Б., Чувилин А. Л., Плаксин Г. В., Сурови-кин В.Ф., Ермаков Ю. И., Семиколенов В. А. Изучение морфологии и пористой структуры композиционных углерод-углеродных материалов // Химия твердого топлива. 1990. № 2. С.125−129.
  69. П.А., Семиколенов В. А., Лихоборов В. А., Воронин А. И., Ермаков Ю. И. Палладиевые катализаторы на углеродных носителях. Сообщение 1. Общие закономерности адсорбции H2PdCl4// Изв. АН СССР, Сер. хим. 1988. № 12. С. 2719−2724.
  70. Н.Н., Суровикин В. Ф., Орехов С. В., Сажин Г. В., Садовничук Н. Г. Образование поверхностных кислородосодержащих группировок при окислении сажи // Химия твердого топлива. 1980. № 4. С. 120−124.
  71. Lisitsin A. S., Gurevich S. V. Chuvilin A. L. Boronin A.I. Bukhtiyarov V.I. and Likholobov V.A. Preparation of palladium catalysts via thermal decomposition of supported Pd (0) complexes // React. Kinet. Catal. Lett. 1989.1. Vol. 38. № 1. P.109−114.
  72. H.B., Кузнецов Б. Н., Микова H.M., Финкельштейн В. А. Синтез и изучение свойств- палладиевых катализаторов на углеродных подложках из терморасширенного природного графита // Вестник КрасГУ. Сер. Естественные науки. 2004. № 2. С. 74−79
  73. Krishnankutty N., Vannice M. A. The effect of pretreatment on Pd/C catalysts: I: Adsorption and adso (j)tion properties // J. Catal. 1995. Vol. 155. P. 312−326.
  74. Krishnankutty N., Vannice M. A. The effect of pretreatment on Pd/C catalysts: II. Catalytic Behavior//J. Catal. 1995. Vol. 155. P. 327−335.
  75. Krishnankutty N., Li J., Vannice M.A. The effect of Pd precursor and pretreatment on the adsorption and absorption behavior of supported Pd catalysts // Appl. Catal. A General. 1998. Vol. 173. P. 137−144.
  76. James A. Schwarz, Contescu Cristian Adriana. Methods for Preparation, of Catalytic Materials // Chemical Reviews. 1995. Vol. 95. № 3. P. 477−510.
  77. Perego Carlo, Villa Pierluigi. Catalyst preparation methods // Catalysis today. 1997. Vol. 34. P. 281−305.
  78. Г. К. Гетерогенный катализ. Москва: Наука, 1988. 303 с.
  79. Simonov P. A., Troitskii S. Yu., Likholobov V. A. Preparation of the Pd/C Catalysts: A Molecular-Level Study of Active Site Formation // Kinetics and Catalysis. 2000. Vol. 41. № 2. P. 255−269,
  80. Simonov P.A., Romanenko A.V., Prosvirin I.P., Moroz E.M., Boronin A.I., Chuvilin A.L., Likholobov V.A. On the nature of the interaction of H2PdCl4with the surface of graphite-like carbon materials // Carbon. 1997. Vol. 35. № LP. 73−82.
  81. Ryndin Y. A., Alecseev O.S., Simonov P.A., Likholobov V.A. Influence of Zr ions on the properties of Pd supported on graphite and diamond // J. Мої. Catal. 1989. Vol. 55. P. 109−125.
  82. Moroz E.M., Simonov P.A., Bogdanov S.V., Chuvilin A.L. Pd-Clusters on Carbon: Structure of Adsorbed PdCl2 Clusters and Interaction with Matrix // Materials Science Forum. 2000. Vol. 321−324. P. 1074−1077.
  83. Mojet B.L., Hoogenraad M.S., Dillen AJ. van., Geus J. W, Koningsberger D.C. Coordination of palladium on carbon fibrils as determined by XAFS spectroscopy // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. 1997. № 93. P. 4371−4375.
  84. Ю.И., Суровикин В. Ф., Семиколенов B.A. Адсорбционные свойства и структура новых пористых углеродных носителей для катализаторов. М., 1988. 11 с. // Рукопись деп. в ЦНИИТЭнефтехим, 5-нх 88.
  85. П.А., Чувилин A.JL, Лихолобов В. А. Палладиевые катализаторы на углеродных носителях. Сообщение 2. Описание равновесий адсорбции Pd (II) в системе H2PdCl4-HCl-углеродный носитель // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1989. № 9. С. 1952−1956.
  86. П.А., Мороз Э. М., Лихолобов В. А., Плаксин Г. В. Палладиевые катализаторы на углеродных носителях. Сообщение 3. Взаимосвязь субструктурных и адсорбционных свойств углеродных носителей // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1990. № 7. С. 1478−1483.
  87. Cho Hong-Baek, Park Jai-Hyun, Hong Bum-Eui, Bull Park Yeung-Ho. Effect of Catalyst Preparation on the Selective Hydrogenation of Biphenol over Pd/C Catalysts // Korean Chem. Soc. 2008. Vol. 29. № 2. P. 328−334.
  88. Changwei Xu a, Liqiang Cheng a, Peikang Shen b, Yingliang Liu a. Methanol and ethanol electrooxidation on Pt and Pd supported on carbon microspheres in alkaline media // Electrochemistry Communications. 2007. Vol. 9. № 5. P. 997−1001.
  89. Liu Zhaolin, Hong Liang, Tham Mun Pun, Lim Tze Han, Jiang Huixin. Nanostructured Pt/C and Pd/C catalysts for direct formic acid fuel cells // Journal of Power Sources. 2006. Vol. 161. № 2. P. 831−835.
  90. Yang Y., Zhou Y., Cha C., Carroll W.M. A new method for the preparation of highly dispersed metal/carbon catalyst Pd/C catalyst and its properties // Electrochemica acta. 1993. Vol. 38. № 15. P. 2333−2341.
  91. H.A., Закумбаева Г. Д., Токтабаева Н. Ф. Адсорбция и растворение водорода монодисперсными палладиевыми катализаторами // Электрохимия. 1983. Т. 19. С. 938−940.
  92. Jun Zhu, Jinghong Zhou, Tiejun Zhao, Xinggui Zhou, De Chen, Weikang Yuan. Carbon nanofiber-supported palladium nanoparticles as potential recyclable catalysts for the Heck reaction // Applied Catalysis A: General. 2009.
  93. Vol. 352. №№ 1−2. P. 243−250.
  94. Yarmakov Yu. I. Organometallic compounds in the preparation of supported catalysts //J. Мої. Catal. 1983. Vol. 21. №№ 1−3. P. 35−55.
  95. Пат. 3 138 560 США. Process for producing palladium on carbon catalysts, 1964.
  96. Ryndin Y.A., Stenin M.V., Boronin A.I., Bukhtyarov V.I., Zaikovskii V.I. Effect of Pd/C dispersion on its catalytic properties acetylene and vinylacetylene hydrogenation // Applied Catal. 1989. Vol. 54. № 3. p. 277−288.
  97. H.K., Гинзбург С. И. Изучение гидролиза комплексных хло-ридовплатиновых металлов и рН начала выделения их гидроокисей // Изв. сектора платины АН СССР. 1949. Вып.2. С. 100−114.
  98. Lingling Zhang, Tianhong Lu, Jianchun Bao, Yawen Tang, Cun Li. Preparation method of an ultrafine carbon supported Pd catalyst as an anodic catalyst in a direct formic acid fuel cell // Electrochemistry Communications. 2006. Vol. 8. P. 1625−1627.
  99. Turkevich J., Kim G. Palladium: Preparation and Catalytic Properties of Particles of Uniform Size // Science. 1970. Vol. 169. № 3948. P. 873−879.
  100. Huanqiao Li, Gongquan Sun, Qian Jiang, Mingyuan Zhu, Shiguo Sun, Qin Xin. Synthesis of highly dispersed Pd/C electro-catalyst with high activity for formic acid oxidation // Electrochemistry Communications. 2007. Vol. 9. P. 1410−1415.
  101. Bradley J. S., Millar J. M., Hill E. W., Behal S. Surface chemistry on transition metal colloids-an infrared and NMR study of carbon monoxide adsorption on colloidal platinum // Journal of Catalysis. 1991. Vol. 129. № 2. P. 530−539.
  102. Hisashi Tamai, Yasuyuki Kataoka, Fumitaka Nishiyama, Hajime Yasuda. Characteristics and catalytic activity of carbons obtained from pitch containing noble metal complexes // Carbon. 2000: Vol. 38. № 6. P. 899−906.
  103. Grigoriev S., LyutikovaE., Martemianov S., Fateev V., Lebouin C., Millet P., Palladium-based electrocatalysts for PEM applications // 16th World Hydrogen Energy Conference. 13−16 June 2006. Lyon France. P. 1−9.
  104. Philippe Serp Jos’e Lu’is Figueiredo. Carbon Material for Catalysis. Pubtlished by John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey, Canada, 2009. 579 p.
  105. Gelder Elaine A., Jackson S. David, Lok C. Martin. A Study of Nitrobenzene Hydrogenation Over Palladium/Carbon Catalysts // Catalysis Letters. 2002. Vol. 84. №№ 3−4. P. 205−208.
  106. Nadgeri J.M., Telkar M.M., Rode C.V. Hydrogenation activity and selectivity behavior of supported palladium nanoparticles // Catalysis Communications. 2008. Vol. 9. P. 441−446.
  107. Jackson S. David, Shaw Lindsay A. The liquid-phase hydrogenation of phenyl acetylene and styrene on a palladium/carbon catalyst. // Applied Catalysis A: General. 1996. Vol. 134. № 1.P. 91−99.
  108. Chaudhari R.V., Jaganathan R., Kolhe D.S., Emig G., Hofmann H. Kinetic modelling of a complex consecutive reaction in a slurry reactor: Hydrogenation of phenyl acetylene // Chemical Engineering Science. 1986. Vol. 41. № 12. P. 3073−3081.
  109. Starodubtseva E.V., Vinogradov M.G., Turova O.V., Bumagin N.A., Rakov E.G., Sokolov V.I. Palladium (O) supported on carbon nanotubes as an efficient catalyst of the C=C bond hydrogenation // Catalysis Communications. 2009. Vol. 10. № 10. P. 1441−1442.
  110. Chaudhari R.V., Jaganathan R., Kolhe D.S., Emig G., Hofmann H. Kinetic modelling of hydrogenation of butynediol using 0.2% Pd/C catalyst in a slurry reactor//Applied Catalysis. 1987. Vol. 29. № 1. P. 141−159.
  111. Duncanson Iain T., Sutherland Iain W., Cullen Bernard, Jackson S. David, Lennon David. The hydrogenation of 2-butyne-l, 4-diol over a carbonsupported palladium catalyst // Catalysis Letters. 2005. Vol. 103. №№ 3—4. P. 195−199.
  112. Xingwen Y., Peter G. Pickup. Recent advances in direct formic acid fuel cells (DFAFC) // Journal of Power Sources. 2008. Vol. 182. P. 124−132.
  113. Rice C., Ha S., Masel R.I., Waszczuk P., Wieckowski A., Barnard T. Direct formic acid fuel cells // J. Power Sources. 2002. Vol. 111. № 1. p. 83−89.
  114. Rice C., Ha S., Masel R.I., Wieckowski A. Catalysts for direct formic acid fuel cells // J. Power Sources. 2003. Vol. 115. P. 229−235.
  115. Ha S., Adams B., Masel R.I. A miniature air breathing direct formic acid fuel cell // J. Power Sources. 2004. Vol. 128. P. 119−124.
  116. Rhee Y.W., Ha S., Rice C., Masel R.I. Crossover of formic acid through Nafion® membranes // J. Power Sources. 2003. Vol. 117. №№ 1−2. P. 35−38.
  117. Zhu Y.M., Ha S., Masel R.I. High power density direct formic acid fuel cells // J. Power Sources. 2004. Vol. 130. № 1−2. P. 8−14.152. http://chernykh.net/content/view/576/775/.
  118. Yunjie Huang, Xiaochun Zhou, Jianhui Liao, Changpeng Liu, Tianhong Lu, Wei Xing. Synthesis of Pd/C catalysts with designed lattice constants for the electro-oxidation of formic acid // Electrochemistry Communications. 2008. Vol. 10. P. 1155−1157.
  119. Yunjie Huang, Xiaochun Zhou, Jianhui Liao, Changpeng Liu, Tianhong Lu, Wei Xing. Preparation of Pd/C catalyst for formic acid oxidation using a novel colloid method // Electrochemistry Communications. 2008. Vol. 10. P. 621−624.
  120. Zhou W.J., Lee J.Y. Highly active core-shell Au@Pd catalyst for formic acid electrooxidation // Electrochem. Commun. 2007. Vol. 9. № 7. P. 1725−1729.
  121. Li X.G., Hsing T.M. Electrooxidation of formic acid on carbon supported PtxPdix (x = 0−1) nanocatalysts // Electrochimica Acta. 2006. Vol. 51. № 17. P. 3477−3483.
  122. Larsen R., Ha S., Zakzeski J., Masel R.I. Unusually active palladium-based catalysts for the electrooxidation of formic acid // Journal of Power Sources. 2006. Vol. 157. № 1. P. 78−84.
  123. Wang X., Tang Y.W., Gao Y., Lu T.H. Carbon-supported Pd-Ir catalyst as anodic catalyst in direct formic acid fuel cell // Journal of Power Sources. 2008. Vol. 175. № 2. P. 784−788.
  124. Mrozek M.F., Luo H., Weaver M.J. Formic Acid Electrooxidation on Platinum-Group Metals: Is Adsorbed Carbon Monoxide Solely a Catalytic Poison? // Langmuir. 2000. Vol: 16. № 22. P. 8463−8469.
  125. Waszczuk P., Barnard T.M., Rice C., Masel R.I., Wieckowski A. A nanopar-ticle catalyst with superior activity for electrooxidation of formic acid // Electrochemistry Communications. 2002. Vol. 4. № 7. P: 599−603.
  126. Chen W., Kim J., Sun S.H., Chen S.W. Composition effects of FePt alloy na-noparticles on the electro-oxidation of formic acid. // Langmuir. 2007. Vol.23. P. 11 303−11 310.
  127. Li H.Q., Sun G.Q., Jiang Q., Zhu M.Y., Sun S.G., Xin Q. Synthesis of highly dispersed Pd/C electro-catalyst with high activity for formic acid oxidation // Electrochem. Commun. 2007. Vol. 9. № 6. P. 1410−1415.
  128. Ha S., Larsen R., Masel R.I. Performance characterization of Pd/C nanocata-lyst for direct formic acid fuel cells // Journal of Power Sources. 2005. Vol. 144. P. 28−34.
  129. P.E., Стромнова Т. А. Новый метод синтеза трехъядерных карбоксилатных комплексов содержащих Г|"-СбН5Х (X = Н, Me) и терминальные изогнутые NO-лиганды. // Координац. химия. 2008. Т. 34. № 10. С. 788−790.
  130. А.С., Тимко Г. А., Стручков Ю. Т., Гэрбэлэу Н. В., К.М. Индри-чан, Г. А. Попович. Кристаллическая и молекулярная структура триме-рых триметилацетата и трифторацетата палладия (П). // Ж-л. Координац. химия. 1989. Т. 15. № 5. С. 688−693.
  131. Dent W.T., Long R., Wilkinson A.J. Some observations of the preparation of тг-allylic Palladium Chloride Complexes // J. Chem. Soc. 1964. P. 1585−1588.
  132. Ogoshi S., Hiraako K., Nakanishi J K. Ohe. Murai S. Convenient synthesis of r|3-l- (formyl)allyl.- and [ri3-l-(dimethoxymethyl)allyl]palladium chlorides //J. Organomet. Chem. 1993. Vol. 445. №№ 1−2. P. 13−14.
  133. E.M., Флид B.P. Корреляция химсдвигов в спектрах ЯМР 13С комплексов палладия (lR-rj3-C3H4)PdCl.2 и NajXlR-r^-CaHOPdCb] с константами заместителей // Изв. РАН. Сер. хим. 2008. № 6. С.1171−1174
  134. В.Г. Планирование кинетических экспериментов. М.: Наука, 1984. 241 с.
  135. Е.А., Соболев О. Б. Идентификация констант математических моделей кинетики химических процессов // Информационный бюллетень по химической промышленности СЭВ. 1982. Т. 68. № 5 (98). С. 47−48.
  136. А.Ю., Турчанинов В.И. STIFF программа для решения жестких систем обыкновенных дифференциальных уравнений. М.: Ин-т прикл. математики АН СССР, 1977. 43 с.
  137. В.Г., Кацман Е. А., Клебанова Ф. Д., Григорьев А. А. Численное исследование идентифицируемости параметров нелинейных моделей // Теоретическая и экспериментальная химия. 1987. Vol. 23 № 2. С. 191−197.
  138. Д. Дж. Методы поиска экстремума. Пер. с англ. М.: Наука, 1967. 268 с.
  139. Л.С., Гольденберг М. Я., Левицкий А. А. Вычислительные методы в химической кинетике. М.: Наука, 1984. 280 с.
  140. А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований / Под ред. Б.А. Порай-Кошица. JL: Химия, 1964. 179 с.
  141. А.С., Лахман Л. И., Радченко Е. Д., Моисеев И. И. Роль кислородсодержащих лигандов в активации молекулярного водорода комплексами палладия // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. № И. С. 2417−2421.
  142. Е.М., Флид B.P., Бобкова E.H. Эффекты заместителей в ка-тионных и анионных — аллильных комплексах палладия по данным спектроскопии ЯМР 13С и квантово-химических расчетов. // Известия АН, Сер.хим. 2009. № 3. С.539−546.
  143. А .Я. Гетерогенные химические реакции (кинетика и макрокинетика). М.: Наука, 1980. 324 с.
  144. Темкин O. H, Брук Л. Г. Комплексы Pd (I) в координационной химии и катализе//Успехи химии. 1983. Т. 52. Вып. 2. С. 206−243.
  145. Н.Н., Даргина С. В., Соболев А. Н. и др. Структура и свойства диацетата палладия (II) и его комплексов // Коорд. химия. 1993. Т. 19. № 1.С.57.
  146. К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 505 с.
  147. Stoyanov E.S. IR study of the structure of palladium acetate in chloroform, acetic acid, and their mixtures in solution and in liquid-solid subsurface layers // J. Struct. Chem. 2000. Vol. 41. № 3. P. 440−445.
  148. Moiseev I. I, Stromnova T.A., Vargaftik M.N., Mazo G.Ja., Kuz’mina L.G., Struchkov Yu.T. New palladium carbonyl clusters: X-ray crystal structure of Pd4(CO)4(OAc)4.-(AcOH)2 // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1978. Vol. 1. P. 27−28.
  149. Т.Г., Кабенева Ю. В., Рунова O.A. Палладиевые катализаторы на углеродных носителях для топливных элементов // Журнал прикладной химии. 2010. Т. 83. Вып. 6. С. 950−957.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!