Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез фурофурановых лигнанов эндо-эндо и эндо-экзо рядов с использованием диборных производных диаллида

Диссертация: Синтез фурофурановых лигнанов эндо-эндо и эндо-экзо рядов с использованием диборных производных диаллида
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Химия аллильных производных бора существенно богаче и разнообразнее химии алкили арилборанов, что обусловлено спецификой их строения. Наличие двойной связи в р-положении по отношению к атому бора обуславливает специфику химического поведения этого класса веществ, в частности, их способность присоединяться к органическим соединениям с кратными связями (С=0, С=Б, С=Ы, ОС, С=С, и др.). Эта реакция… Читать ещё >

Синтез фурофурановых лигнанов эндо-эндо и эндо-экзо рядов с использованием диборных производных диаллида (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • I. Лигнаны (литературный обзор)
    • 1. 1. Лигнаны и родственные им соединения
    • 1. 2. Классификация
    • 1. 3. Биосинтез лигнанов
    • 1. 4. Природные источники лигнанов
    • 1. 5. Практическое применение
  • II. Лигнаны фурофуранового ряда
  • ПЛ. Экспериментальные методы определения структуры
  • II. 1.1 .Спектроскопия ядерного магнитного резонанса
  • II. 1.2. Рентгеноструктурный анализ
  • П. 2. Эпимеризация
  • П.З. Методы синтезы
  • П. 3.1. Окислительная димеризация циннамиловых производных
  • П.З.2. Реакции 1,4-присоединения к а, р-ненасыщеным карбонильным производным
  • П. 3.3. Альдольные реакции в синтезе лигнанов
  • П.З.4. Перегруппировки и реакции циклоприсоединения
  • П.З.5. Радикальные и фотохимические реакции
    • 11. 3. 6. Синтез лигнанов с применением соединений переходных металлов
  • П. 4. Биологическая активность
    • III. Синтез фурофурановых лигнанов эндо-эндо и эндо-экзо рядов с использованием диборных производных диаллила (обсуждение результатов)
    • 111. 1. Реакции аллилборирования
  • III. 1.2. 1,6-?мс (дипропилборил)-2,4-гексадиен
  • III. 1.2. Аллилборирование ароматических альдегидов 1,6−6мс (дипропилборил)-2,4-гексадиеном
    • 111. 2. Построение бициклического скелета
  • Ш. 2.1. Озонолиз
    • 111. 3. Синтез лигнанов 3,7-диоксабицикло[3.3.0]октанового ряда
    • 111. 4. Энантиоселективный синтез лигнанов фурофуранового ряда и их аналогов
      • 111. 4. 1. Синтез хиральных диборных производных диаллила
      • 111. 4. 2. Асимметрическое аллилборирование ароматических альдегидов
      • 111. 4. 3. Синтез (-)-диаэудесмина, (+)-диаэудесмина, (-)-эпиэудесмина и (+)-эпиэудесмина
  • IV. Экспериментальная часть
  • Выводы

Настоящая работа является продолжением систематических исследований по химии р, у-непредельных (аллильных) соединений бора, проводимых в лаборатории карбоциклических соединений Института органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН.

Химия бора за последние 50 лет обогатила современную органическую химию целой гаммой эффективных методов и приемов. Сейчас нет ни одной области органического синтеза, где бы не применялись производные боракак реагенты или промежуточные соединения при построении веществ различной степени сложности. Борные реагенты используются для создания и расщепления связей, модификации молекул, циклизации или раскрытия циклов, полимеризации мономеров и многого другого. •.

Химия аллильных производных бора существенно богаче и разнообразнее химии алкили арилборанов, что обусловлено спецификой их строения. Наличие двойной связи в р-положении по отношению к атому бора обуславливает специфику химического поведения этого класса веществ, в частности, их способность присоединяться к органическим соединениям с кратными связями (С=0, С=Б, С=Ы, ОС, С=С, и др.). Эта реакция, открытая в ИОХ РАН и названная аллилборированием, в настоящее время является мощным синтетическим инструментом и применяется в синтезах разнообразных природных и биологически активных веществ.

Целью настоящего исследования является расширение области применения |3,у-непредельных производных бора, содержащих два бораллильных фрагмента, для региои стереоселективного построения 3,7-диоксабицикло[3.3.0]октанов — структурных фрагментов интересного класса природных соединений — лигнанов фурофуранового ряда. Лигнаныодин из основных классов фитоэстрогенов, продуцируемых многими растениями. Лигнаны фурофуранового ряда обладают антиоксидантной, антивирусной, антидиабетической, противоопухолевой и др. активностями, приобретают в последнее время популярность в медицине и косметологии.

Известные методы стереоселективного синтеза соединений этого типа, как правило, очень трудоёмки и многостадийны.

Диссертация состоит из трех глав: обзора литературы, обсуждения результатов и экспериментальной части. В приложении приведены данные физико-химических методов исследований полученных соединений.

Литературный обзор посвящен лигнанам — методам их построения, особенностям структуры, химическому поведению и биологической активности.

В обсуждении результатов описана разработка и реализация новой стратегии синтеза 2,6-диарил-3,7-диоксабицикло[3.3.0]октановых соединений — структурных фрагментов одного из главных подклассов семейства лигнанов — фурофуранов.

Первый раздел посвящен исследованию молекулярной динамики и термической трансформации 1,6−6ис (дипропилборил)-2,4-гексадиенастартового соединения в синтезе 3,7-диоксабицикло[3.3.0]октановых структур.

Во второй части представлены результаты комплексного исследования реакции 1,6-бис (дипропилборил)-2,4-гексадиена с ароматическими альдегидами. Показано, что эта реакция приводит к смеси двух диастереомерных у, 8-непредельных диолов, которые легко разделяются хроматографически. Относительная конфигурация полученных диолов установлена методами ЯМР и РСА. Согласно полученным данным, один из спиртов содержит два антм-гомоаллильных фрагмента, а второй — как анти-, так и син-гомоаллильный фрагменты. Стереохимические результаты реакции объяснены на основе закономерностей аллилборирования альдегидов г.

2-бутенилборанами. Исследовано влияние заместителей в ароматическом ядре на соотношение изомеров.

Третья и четвёртая части обсуждения результатов посвящены получению бициклических соединений из продуктов аллилборирования альдегидов. Предложен принципиально новый подход к конструированию 3,7-диоксабицикло[3.3.0]октановых соединений, включающий озонолиз у, б-непредельных диолов. Строение полученных 4,8-гидрокси-3,7-. диоксабицикло[3.3.0]октанов установлено посредством РСА и ЯМР 'н и С. Исследованы некоторые их превращения, включая замещение гидроксильной группы на хлор и кислотное расщепление бициклического каркаса.

Восстановлением продуктов озонирования (2,6-диарил-4,8 дигидрокси-3,7-диоксабицикло[3.3.0]октанов) триэтилсиланом в присутствии эфирата трёхфтористого бора получены рацемические лигнаны фурофуранового ряда: диаэудесмин, эпиасаринин, диаянгамбин, эпиэудесмин, асаринин и эпиянгамбин.

Логическим итогом исследования явился полный синтез энантиомерных природных соединений. Синтезированые нами впервые оптически активные диборные производные диаллила (из 1,5-гексадиена и (+) — и (-)-а-пинена) использованы для асимметрического аллилборирования вератрового альдегида. Далее по отработанной методике (озонолизвосстановление) получены (-)-диаэудесмин (ее 93%) и (+)-диаэудесмин (ее 84%), эпимеризацией которых синтезированы (-)-эпиэудесмин (ее 93%) и (+)-эпиэудесмин (ее 84%).

I. Лигнаны (Литературный обзор).

Выводы.

1. Предложена и реализована новая общая методология стереоселективного синтеза соединений 2,6-диарил-3,7-диоксабицикло[3.3.0]октанового ряда, включая оптически активные эндо-эндо и эндо-экзо лигнаны фурофуранового ряда, основанная на последовательности реакций: аллилборирование — озонолиз — дегидроксилирование (восстановление).

2. Проведено комплексное исследование аллилборирования ароматических альдегидов 1,6-бис (диалкилборил)-2,4-гексадиенами, в процессе которого формируется четыре асимметрических центра. Показано, что реакции приводят к двум диастереомерным 1,4-диарил-2,3-дивинил-1,4-диолам, относительная конфигурация которых установлена методами ЯМР и РСА.

3. Осуществлён асимметрический вариант аллилборирования.

4″ ароматических альдегидов посредством (-) — и (+)-1,6-бис (диизопинокамфеилборил)-2,4-гексадиенов, полученных из (+) — и (-)-а-пинена. Продемонстрировано, что эти реакции протекают с высокой энантиоселективностью (ее 84−93%).

4. Разработан новый эффективный способ синтеза 3,7-диоксабицикло[3.3.0]октановых соединений, включающий озонирование 1,4-диарил-2,3-дивинил-1,4-диолов. Молекулярные и геометрические параметры синтезированных 4,8-дигидрокси-3,7-диоксабицикло[3.3.0]октанов и их производных определены посредством РСА.

5. Восстановлением продуктов озонирования получено шесть рацемических лигнанов фурофуранового ряда: диаэудесмин, эпиасаринин, диаянгамбин, эпиэудесмин, асаринин и эпиянгамбин.

6. На основе аллилборирования вератрового альдегида оптически активными (-) — и (+)-1,6-бмс (диизопинокамфеилборил)-2,4-гексадиенами.

116 осуществлён полный синтез четырёх оптически активных лигнанов: (-)-диаэудесмина (ее 93%), (+)-диаэудесмина (ее 84%), (-)-эпиэудесмина (ее 93%) и (+)-эпиэудесмина (ее 84%).

Показать весь текст

Список литературы

  1. D. The chemistry of the lignan group of natural products / R. D. Haworth // J. Chem. Soc., 1942,448−456.
  2. Gottieb, O. R. Chemosystematics of the lauraceaestar / O. R. Gottieb // Phytochemistry, 1972, 11,1537−1570.
  3. W Ward, R. S. The synthesis of lignans and neolignans / R. S. Ward // Chem. Soc. Rev. 1982, 11,75−125.
  4. Ward, R. S. Lignans neolignans, and related compounds / R. S. Ward I I Nat. Prod. Rep. 1993, 10,1−28.
  5. Ward, R. S. Lignans, neolignans, and related compounds / R. S. Ward // Nat Prod. Rep. 1995, 12,183−205.
  6. Ward, R. S. Lignans, neolignans and related compounds / R. S. Ward // Nat Prod. Rep. 1999, 16,75−96.
  7. Robinson. R. Proc. Univ. Durham Phil. Soc. 1927−8, 8, 14−59.
  8. , K. / Systematik und nomenklatur der lignane / K. Freudenberg und K. Weinges // Tetrahedron, 1961, 15, 115−128.
  9. Haworth, R. D / Constituents of Natural Phenolic Resins / R. D. Haworth II Nature, 1941, 147, 225−257.
  10. Pummerer, R. Die Dehydrierung von p-Kresol (VII. Mitteilung uber die Oxydation der Phenole) / R. Pummerer, D. Melamed and H. Puttfarcken II Chem. Ber., 1922,55,3116−3132.
  11. Fish, F. Sesamin from the bark of two african Zanthoxylum species / F. Fish, P. G. Waterman andN. Finkenstein // Phytochemistry, 1973,12,2553−2554.
  12. Enzell, C. R. The chemistry of the order araucariales 5. Agatharesinol / C. R. Enzell and B.R. Thomas // Tetrahedron Lett., 1966,7,2395−2402.
  13. Burden, R. S. Amides of vegetable origin. Part XII. A new series of alka-2,4-dienoic tyramine-amides from Anacyclus pyrethrum D.C. (Compositae) / R. S. Burden and L. Crombie II J. Chem. Soc., 1969,2477−2481.
  14. Bianchi, E. Antitumor agents from Bursera microphylla (Burseraceae) III: Synthesis of burseran / E. Bianchi, M. E. Caldwell and J. R. Cole II J. Pharm. Sei., 1969,57, 175−176.
  15. Hayashi, T. New lignans in Conocarpus erectus / T. Hayashi and R. H. Thomson //
  16. Phytochemistry, 1975,61, 1085−1087.
  17. Erdtman, H. The Chemistry of the Order Cupressales. 56. Heartwood Constituents of Fitzroya cupressoides (Monlina) Johnston / H. Erdtman and K. Tsuno // Acta Chem. Scand., 1969, 23, 2021−2024.
  18. Hughes, G. K. The chemical constituents of Himantandra species. I. The Lignins of Himantandra baccata Bail, and H. belgraveana F. Muell / G. K. Hughes and E. Ritchie // Aust. J. Chem., 1954,7, 104−112.
  19. Gonzalez, A. G. A new coumarin from Sideritis canariensis / Gonzalez A. G., Fraga B. M., Hernandez M. G. and Luis J. G. // Phytochemistry, 1972,11,2115−2116.
  20. Halsam, E. The stereochemistry of sesamolin / E. Halsam // J. Chem Soc., 1970,2332−2334.
  21. Holloway, D. M. Two lignans from Litsea grandis and L. gracilipes / D. M. Holloway and F. Scheinmann // Phytochemistry, 1974,13, 1233−1236
  22. Briggs, L. H. Lirioresinol-C dimethyl ether, a diaxially substituted 3,7-dioxabicyclo3,3,0.octane lignan from Macropiper excelsum (Forst.f.) Miq./ Briggs L. H., Lindsay H., Cambie R. C. and Couch R. A. F. II J. Chem. Soc., 1968,3042−3045.
  23. Begley, M. J. Constitution of sequirin-D (Sequoia sempervirens), a novel dihydronaphthalene norlignan./ M. J. Begley, R. J. Davies, P. H. Smith and D. A. Whiting // Chem. Comm., 1973, 649−650.
  24. Wallis, A. F. A. Stereochemistry of cyclolignans a revised structure for thomasic acid / A.F.A Wallis // Tetrahedron Lett., 1968,9, 5287−5288.
  25. King, F. E. The chemistry of extractives from hardwoods. Part XXXVI. The lignans of Guastiacum officinale L / F. E. King and J. G. Wilson II J. Chem. Soc., 1964,4011.
  26. Lerclerq, G. Physiological and pharmacological effects of estrogens in breast cancer / G. Lerclerq, & J. C. Heuson II Biochim. biophys. Acta, 1979,560,427−455.
  27. Setchell, K. D. R. Lignans in man and in animal species / Setchell K. D. R., Lawson A.M., Mitchell F. L., Adlercreutzt H., Kirk D. N., Axelson M. // Nature, 1980,287, 740−742.set
  28. Stitch, S. R. Excretion, isolation and structure of a new phenolic constituent of female urine / S. R. Stitch, J. K. Toumba, M. B. Groent, C. W. Funket, J. Leemhuist, J. Jan Vinkt, G. F. Woods II Nature, 1980,287,738−740.
  29. Fonyo A., Oil & Soap 1946,23, 75−77- Chem. Abstracts, 1946,40,2656.
  30. Laverw M., U. S. patent 2,373,192, Chem. Abstracts, 1945,39,3377.
  31. Riemenschneider R. W., Herb S. F., Hammakeer M., and LuddyfE., Oil & Soap, 1944,21, 307- Chem. Abstracts, 1945,39, 1232.
  32. Dam, H. Influence of dietary ascorbic acid, nordihydroguaiaretic acid and cystine on vitamin Edeficiency symptoms in chicks / H. Dam, I. Kruse, I. Prangie, and D. Sondergaaer // Biochimica et Biophysica Acta, 1948,2,501−513.
  33. Lun Lundberg, W. O. The kinetics of the oxidation of several antioxidants in oxidizing fats / W. O. Lundberg, W. B. Dockstader and H. O. Halvorson II J. Am. Oil Chemists' Soc. 1947, 24, 89−92.
  34. Anonymous, Chem. Week, 1951,69,23.
  35. Moore, R. N. A comparative evaluation of several antioxidants in edible fats / R. N. Moore and W. G. Bickford. // J. Am. Oil Chemists' Soc. 1952,29,1−4.
  36. Wilsonr, H. Chronic toxicity studies on conidendrins and conidendrols / Wilsonr H., and Cox A.J. // Proc. Soc. Exp. Biol. Med., 1954, 86,247−250.
  37. Atal, C. K. Isolation and structure determination of (+)-diaeudesmin, the first naturally occurring diaxially substituted 3,7-dioxabicyclo3,3,0.octane lignin / C. K. Atal, K. L. Dhar, A. Pelter // J. Chem. Soc., 1967,2228−2230.
  38. , A. / Revised structures for pluviatilol, methyl pluviatilol and xanthoxylol / A. Pelter, R. S. Ward, E. V. Rao and K. V. Sastiy// Tetrahedron, 1976,32,2783−2788.
  39. Atal, C. K. Isolation and structure determination of (+)-diaeudesmin, the first naturally occurring diaxially substituted 3,7-dioxabicyclo3,3,0.octane lignin / C. K. Atal, K. L. Dhar and A. Pelter // J. Chem. Soc., 1968,2229−2230.
  40. Baures, P. W. Structure of Sesamin / P. W. Baures, M. Miski and D. S. Eggleston II Acta Cry St., 1992, C48, 574−576.
  41. , T. J. / NMR spectroscopic, mass spectroscopic, X-ray crystallographic, and theoretical studies of molecular mechanics of natural products: farformolide B and sesamin / T. J. Hsieha, L. H. Lub, C. C. Su // Biophysical Chemistry, 2005,114,13- 20.
  42. Macias, F. A. Structures of Three Tetrahydrofurofurane-Type Lignanes / F. A. Macias and E. Zubia // Acta Cryst., 1992, C48,2240−2244.
  43. Aldous, D. J. The dihydrofuran template approach to furofuran synthesis / D. J. Aldous, A. S. Batsanov, D. S. Yufit, A. J. Dalenc, W. M. Duttona and P. G. Steel // Org. Biomol. Chem., 2006,4,2912−2927.
  44. Aldous, D. J. A general strategy for the diastereoselective synthesis of 2,6-diaryl-3,7-dioxabicyclo3.3.0.lignans / D. J. Aldous, A. J. Dalencon and P. S. Steel II J. Org. Chem., 2003, 68,9159−9161.
  45. Fraudenberg, K. Synthese des Syringaresinols und Versuche mit Sinapinalkohol / K. Fraudenberg, H. Schraube II Chem. Ber., 1955,88,16−23.
  46. Cartwright, N. J. The constituents of natural phenolic resins. Part XIX. The oxidation of ferulic acid / Cartwright N. J. and Haworth R. D. II J. Chem. Soc., 1944,535−537.
  47. Erdtman H., Synthesis of symmetrically substituted furofuranons / H. Erdtman and K. Tsuno // Svens. Kern. Tidskr., 1935,4,223−228.
  48. Lua F. Novel tetrahydrofuran structures derived from b-b-coupling reactions involving sinapyl acetate in Kenaf lignins / F. Lua and J. Ralph // Org. Biomol. Chem., 2008,6,3681−3694.
  49. Velde, V. V. Synthesis and 1H n.m.r. spectroscopic analysis of some 3,7-dioxabicyclo3.3.0.octane lignans / V. V. Velde, D. Lavie, H. E. Gottlieb, G. W. Perold,
  50. F. J. Scheinmann // Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1984, 1159−1165.
  51. Pelter, A. Synthesis of 2,6-diaiyl-4,8-dihydroxy-3,7-dioxabicyclo3.3.0.octanes / A. Pelter, R. S. Ward, D. J. Watson, P. Collins, I. T. Kay, II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982,175−183.
  52. G. J. H. Rail, K. Steliou, G. E. Jagdmann, A. McKillop II J. Org. Chem. 1981,46,3078−3081.
  53. Ralph, J. Lignin-feruloyl ester cross-links in grasses. Part 2. Model compound syntheses / J. Ralph, R. F. Helm, S. Quideau II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1992,2971−2981.
  54. Halls S. C. Kinetic Study of Coniferyl Alcohol Radical Binding to the (+)-Pinoresinol Forming Dirigent Protein / S. C. Halls, L. B. Davin, D. M. Kramer and N. G. Lewis // Biochemistry, 2004,43, 2587−2595.
  55. Nakatsubo T. Characterization of Arabidopsis thaliana Pinoresinol Reductase, a New Type of Enzyme Involved in Lignan Biosynthesis / T. Nakatsubo, M. Mizutani, S. Suzuki, T. Hattori and T. Umezawa II J. Biol. Chem., 2008,283,15 550 -15 557.
  56. Pickel, B. An Enantiocomplementary Dirigent Protein for the Enantioselective Laccase-Catalyzed Oxidative Coupling of Phenols / B. Pickel, M. A. Constantin, J. Pfannstiel, J. Conrad, U. Beifuss and A. Schaller // Angew. Chem. Int. Ed., 2010,49,202 -204.
  57. Pelter, A. Synthesis and n.m.r. spectra of 2,6- and 2,4-diaryl-3,7-dioxabicyclo-3.3.0.octanes / A. Pelter, R. S. Ward, D. J. Watson, I. R. Jack H J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1982, 183−191.
  58. Jung, J. C. Simple synthesis of eudesmin through oxidative coupling of arbanions and reductive catalytic hydrogenation of diketo diester / J. C. Jung, O. S. Park // Synth. Commun., 2007,37, 1665−1673.
  59. Ziegler, F. E. Synthetic studies on lignan lactones: aryl dithiane route to (±)-podorhizol and (±)-isopodophyllotoxone and approaches to the stegane skeleton / F. E. Ziegler, J. A. Schwartz // J. Org. Chem., 1978,43,985−991.
  60. Ohmizu, H. Stereocontrolled Syntheses of Unsymmetrically Substituted Furofuran Lignans / H. Ohmizu, T. Ogiku and T. Iwasaki // Heterocycles, 2000,52, 1399−1409.
  61. Yoshida, S. A novel asymmetric synthesis of axial-equatorial furofuran lignans: A synthesis of (+)-fargesin / S. Yoshida, T. Yamanaka, T. Miyake, Moritani Y., H. Ohmizu, T. Iwasaki // Tetrahedron Lett. 1995,36, 7271.
  62. Brownbridge, P. Chemistry of 2,5-bis (trimethylsiloxy)furans. II: Reactions with carbonyl compounds and the synthesis of 2,6-diaiyl-3,7-dioxabicyclo3.3.0.octane-4,8-diones / P. Brownbridge, T.H. Chan // Tetrahedron Lett., 1980,21,3427−3430.
  63. Mahalanabis, K. K. Dimetalated tertiary succinamides. Synthesis of several classes of lignans including the mammalian urinary lignas enterolactone and enterodiol / K. K. Mahalanabis, M. Mumtaz, V. Snieckus // Tetrahedron Lett., 1982,23,3975−3978.
  64. Jung J. C. Stereoselective total synthesis of furofuran lignans through dianion aldol condensation / J. C. Jung, J. C. Kim, H. I. Moonb and O. S. Park // Tetrahedron Lett., 2006, 47, 6433−6437.
  65. Till, C. P. A short stereospecific synthesis of a 2,6-diarylmonoepoxylignano-lide / C. P. Till, D. A. Whiting// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984, 590−591.
  66. Stevens, D. R. A new synthetic route to furofuranoid lignans via the intramolecular Mukaiyama reaction./ D. R. Stevens, C. P. Till, D. A. Whiting // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1992,185−191.
  67. Yamauchi, S. Synthesis of (+)-Aptosimon, a 4-Oxofurofuran Lignan, by erythro Selective Aldol Condensation and Stereoconvergent Cyclization as the Key Reactions / S. Yamauchi, M. Yamaguchi // Biosci. Biotechnol. Biochem. 2003, 67, 838−846.
  68. Yamauchi, S. Effect of the benzilic structure of lignin on antioxidant activity / S. Yamauchi, T. Sugahara, J. Matsugi, T. Someya, T. Masuda, T. Kishida, K. Akiyama and M. Maruyama // Biosci. Biotechnol. Biochem. 2007,71,2283−2290.
  69. Ishibashi, F. Synthesis and absolute configuration of the insecticidal sesquilignan (+)-HAED OXAN a in honour of professor G. H. Neil Towers 75th birthday./ F. Ishibashi, E. Taniguchi // Phytochemistry, 1998,49,613−622.
  70. Clawson, P. Synthetic studies on O-heterocycles via cycloadditions. Part 2. Adducts from styrene oxides / P. Clawson, P.M. Lunn, D.A. Whiting, II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1990, 159−163.
  71. Hojo, M. Versatile Reactivities of Carbonyl Ylids toward Unactivated Alkenes and Heterodipolarophiles, and their Synthetic Use / M. Hojo, N. Ishibashi, A. Hosomi // Synlett, 1996,234−237.70
  72. Bradley, H. M. A short, diastereospecific approach to symmetrical and unsymmetrical 2,6-diaryl-3,7-dioxabicyclo3.3.0.octane lignans / H. M. Bradley, D. W. Knight // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1991,1641−1643.
  73. Bradley, H. M. Alternative Approach to 2,6-Diaiyl-3,7-dioxabicyclo 3.3.0.octane Lignans Using an Alicyclic Claisen Rearrangement / H. M. Bradley, R. G. Jones, D. W. Knight // Synlett, 1992,479−481.
  74. Takano, S. Enantio-controlled route to the furofuran lignans: the total synthesis of (-)-sesamolin, (-)-sesamin, and (-)-acuminatolide / S. Takano, T. Ohkawa, S. Tamori, S. Satoh, K. Ogasawara,//J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988,189−191.
  75. Chen, B. Z. An Efficient and Highly Practical Synthesis of Tetrahydrofurofurane Lignans / B. Z. Chen, X. L. Ye, Q. Q. Chen II Synth. Commun., 1998,28,2831−2837.
  76. Aldous, D. J. A Short Synthesis of (±)-Epiasarinin / D. J. Aldous, A. J. Dalen? on, P. G. Steel, // Org. Lett., 2002,4,1159−1162.
  77. , D. J. / A General Strategy for the Diastereoselective Synthesis of 2,6-Diaryl-3,7-dioxabicyclo3.3.0.octane Lignans / D. J. Aldous, A. J. Dalen? on, P. G. Steel, II J. Org. Chem., 2003,68,9159−9161.
  78. Aldous, D. J. Stereoselective Synthesis of 2,6-Disubstituted-3,7-dioxabicyclo3.3.0.octanes / D. J. Aldous, W. M. Dutton, P. G. Steel II Synlett, 1999,474−477.
  79. Kraus, G. A. A total synthesis of racemic paulownin using a type II photocyclization reaction / G. A. Kraus, L. Chen II J. Am. Chem. Soc., 1990,112,3464−3466.
  80. Adhikari, S. Stereoselective radical annulation route to the synthesis of (±)-paulownin and (±)-isogmelinol / S. Adhikari, S. Roy, // Tetrahedron Lett., 1992,33,6025−6026.
  81. Roy, S. C. Stereoselective total synthesis of (±)-Paulownin and (±)-Isogmelinol through radical annulation route./ S. C. Roy, S. Adhikari // Tetrahedron, 1993,49, 8415−8422.
  82. Maiti, G. Stereoselective total synthesis of (±)-samin and the dimethoxy analogue, the general furofuran lignan precursors / G. Maiti, S. Adhikari, S. C. Roy // Tetrahedron, 1995, 51, 83 898 396.
  83. Orito, K. A new stereo- and regioselective synthesis of (±)-sesamin involving a p-scission of alkoxyl radicals as the key step / K. Orito, K. Yorita, H. Suginome // Tetrahedron Lett., 1991, 32,5999−6002.
  84. Suginome, H. Photoinduced Molecular Transformations. 157. A New Stereo- and
  85. Onto, K. Photoinduced molecular transformations. 158. A total synthesis of (±)-methyl piperitol: An unsymmetrically substituted 2,6-diaryl-3,7-dioxabicyclo3.3.0.octane lignin / K. Orito, T. Sasaki, H. Suginome II J. Org. Chem., 1995,60,6208−6210.
  86. Wirth T. First Total Synthesis of (+)-Membrine / T. Wirth // EurJOC, 1997,6,1155−1158.
  87. Takano, S. A concise diastereoselective route to racemic samin, the general furofuran lignan precursor / S. Takano, K. Samizu, K. Ogasawara // 1 Chem. Soc., Chem. Commun., 1993, 1032.
  88. Samizu, K. Diastereodivergent Chiral Synthesis of the Furofuran Lignans (+)-Sesamin and (-)-Asarinin / K. Samizu and K. Ogasawara // Chem. Lett., 1995, 7, 543−545.
  89. Brown, R.C.D. Synthesis of 3ud0,3K30-furofuranones using a highly diastereoselective C-H insertion reaction / R.C.D. Brown, J. D. Hinks I I Chem. Comm., 1998, 17,1895−1896.
  90. Brown, R.C.D. Total synthesis of (±)-epimagnolin A / R.C.D. Brown, C.J.R. Bataille, J. D. Hinks // Tetrahedron Lett., 2001,42,473−475.
  91. Bruton G. A Versatile Stereoselective Synthesis of endo, exo-Furofuranones:D Application to the Enantioselective Synthesis of Furofuran Lignans / N. A. Swain, Brown R. C. D. and Bruton G. Ill Org. Chem., 69,122−129.
  92. Han, X. A catalytic enantioselective total synthesis of (-)-wodeshiol / X. Han and E. J. Corey II Org. lett., 1999,1,1871−1872.
  93. MacRae, W.D. Biological activities of lignans / W.D. MacRae, G.H.N. Towers // Phytochemistry, 1984,23,1207−1220-
  94. Teles, H.L. Cytotoxic lignans from the stems of Styrax camporum (Styracaceae) / H.L. Teles, J.P. Hemerly, P.M. Paulettit, J.R.C. Pandolfi, — A.R. Araujot, S.R. Valentini, M.C.M. Young, Bolzani, V.S. Silva, D.H.S. II Nat. Prod. Res. 2005,19,319−323.
  95. Hou, C-H. Antidiabetic Dimeric Guianolides and a Lignan Glycoside from Lactuca indica /
  96. C-H. Hou, S-J. Lin, J-T. Cheng, and F-L. Hsu// J. Nat. Prod., 2003,66, 625−629.
  97. Vermes, B. Synthesis of biologically active tetrahydro-furofuranlignan-(syringin, pinoresinol) — mono- and bis-glucosides / B. Vermes, O. Seligmann, H. Wagner // Phytochemistry, 1991,30,3087−3089.
  98. Iwakami, S. Lignans and Sesquiterpenoids asa PAF Antagonists / S. Iwakami, Y. Ebizuka, U. Sankawa, // Heterocycles, 1990,30,795−798.
  99. Ichikawa, K. The ca2+ antagonist activity of lignans / K. Ichikawa, T. Kinoshita, S. Nishibe, U. Sankawa // Chem. Pharm. Bull. 1986,34,3514−3517.
  100. Nikaido, T. Inhibition of Cyclic AMP Phosphodiesterase by Lignans / T. Nikaido, T. Ohmoto, T. Kinoshita, U. Sankawa, S. Nishibe, // Chem. Pharm. Bull, 1981,29,3586−3592.
  101. Plante, G.E. Diuretic and natriuretic properties of prestegane B, a mammalian lignin / G.E. Plante, C. Prevost, A. Chainey, P. Braquet, P. Sirois II Am. J. Physiol., 1987, 253, R375-R378.
  102. Bernard, C.B. Effect of lignans and other secondary metabolites of the asteraceae on the mono-oxygenase activity of the european corn borer / C.B. Bernard, J.T. Arnason, B.J.R. Philogene, J. Lam, T. Waddell И Phytochemistry, 1989,28, 1373−1377.
  103. Gurskii, M.E. Unprecedent stereoselective in the reaction of a novel diboron reagents 1,6-bis (dialkylboryl)-2,4-hexadiene — with carbonyl compounds / M.E. Gurskii, A.V. Geiderikh, A.V. Ignatenko, Yu.N. Bubnov //Russ. Chem. Bull., 1993,1, 160−164.
  104. , Б.М. Борорганические соединения в органическом синтезе / Б. М. Михайлов, Ю. Н. Бубнов. М.: Наука, 1977,515 с.
  105. Yu.N. Bubnov, Allylboranes in Science of Synthesis, Houben-Weyl Methods of Molecular Transformations- D.S. Matteson, D. Kaufmann, Eds.- George Thieme Verlag: Stuttgart, Germany, 2004- Vol. 6, Chapter 35, p 945.
  106. Mikhailov, B.M. Organoboron Compounds in Organic Synthesis / Mikhailov, B.M., Bubnov, Yu. N. Glasgow, UK: Harwood Academic Science Publishers, 1984,560.
  107. Bubnov, Yu.N. Allylboranes—molecular design / Bubnov, Yu.N. // Pure Appl. Chem., 1987,59, 895−906.
  108. Bubnov, Yu.N. Allylic diboranes /Bubnov, Yu.N. //Pure Appl. Chem., 1991,63, 361−364.
  109. Bubnov Yu.N., Gurskii M.E., Gridnev I.D., Bicyclic systems with ring junction boron atom, in: Comprehensive heterocyclic chemistry-II, Vol. 8, A.R.Katrizky, Ch.W.Rees, E.F.Scriven, Eds, Pergamon, Oxford, 1996, pp. 889−931.
  110. , Ю.Н. НАЗВАНИЕ / Ю. Н. Бубнов 1/Изв. АН, Сер. хим., 1995,1203−1216.
  111. Bubnov Yu.N. in: Advances in boron chemistry, W. Siebert, Ed., The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1997, pp. 123−138.
  112. Bubnov, Yu. N. Synthesis of N-allylanilines by the reductive allylboration of aromatic nitro compounds / Yu. N. Bubnov, D.G. Pershin, A. V. Ignatenko, M. E. Gurskii // Mendeleev Commun., 2000,10,108−109.
  113. Bubnov, Yu.N. Allylboration of nitroarenes In «Contemporary Boron Chemistry» / Yu.N.Bubnov, M.E.Gurskii, A.V.Ignatenko // ed. by Royal Society of Chemistry, Cambridge, 2000,450−453.1.
  114. , Б.М. Аллильная перегруппировка в алкилборациклопентане и в пиридинате триаллилбора / Б. М. Михайлов, B.C. Богданов, Г. В. Лагодзинская, В. Ф. Позднев // Изв. АН СССР Сер. Хим. 1966, С. 944
  115. Hutchings, G. A new highly regioselective synthesis of 3-(l-hydroxyalkyl)-penta-l, 4-dienes via pentadienylboranes / G. Hutchings, W. E. Paget, K. Smith. // J. Chem. Res. (S), 1983,31.
  116. , P. Химия карбанионов / P. Бейтс, К. Огле: пер. с англ. под ред. Петрова M.JI. -Л.: Химия, 1987. 112с.
  117. , M. E. Стереоселективный синтез 3,7- и 2,6-диоксабицикло3.3.0.октановых систем иодэтерификацией диеновых диолов / М. Е. Гурский, А. В. Гейдерих, С. Б. Головин, Ю. Н. Бубнов // Изв. АН СССР Сер. Хим., 1993,236−237.
  118. , М. Е. Реакции 2,3-диметилеи-1,4-бис(дипропил)бутана с карбонильными соединениями / М. Е. Гурский, А. В. Гейдерих, С. Б. Головин, Ю. Н. Бубнов // Изв. АН СССР Сер. Хим., 1993,155−159.
  119. , Ю. Н. Диборные производные олефинов и диенов аллилборирующиереагенты нового типа / Ю. Н. Бубнов, М. Е. Гурский, А. В. Гейдерих НМеталпоорг. Хим., 1989,2, 1433−1434. 1
  120. , И. Д. Внутримолекулярная динамика в циклических и полинепредельных триорганоборанах : дис. д. х. н.: 02.00.08: защищена 1998 / Гриднев Илья Дмитриевич, -Москва, 1998.117
  121. , R. В. Allylic di- and trimetalation of some simple alkenes and dienes / R. B. Bates, W. A. Beavers, M. G. Greene, J. H. Klein II J. Am. Chem. Soc., 1974,96, 5640−5642.
  122. , Y. / Selective reactions using allylic metals / Y. Yamamoto, N. Asao // Chem. Rev., 1993,93,2207−2293.
  123. Coxon, J.M. Photolysis of the 3,4-Epoxy-2-methyl-l-phenylbutan-l-ones and stereochemical assignment of the 3,4-Epoxy-2-methyl-l-phenylbutan-l-ols and 2-Methyl-l-phenylbut-3-en-l-ols / J.M. Coxon and G.S.S. Hii II Aust. J. Chem., 1985, 30,835−842.
  124. M. Vaultier, B. Carboni, In Comprehensive Organometallic Chemistry II- E.W.Abel, F.G.A. Stone, G. Wilkinson, Eds.- Pergamon Press: Oxford, U.K., 1995- Vol. 11, p 191.
  125. , С. Д. Кинетика и механизм реакции озона с двойными связями/ Разумовский С. Д., Заиков Г. Е. // Успехи химии, 1980,2344−2376.
  126. Ornum, S. G. V. Ozonolysis applications in drug synthesis / S. G. V. Ornum, R. M. Champeau and R. Pariza // Chem. Rev., 2006,106,2990.
  127. Valters, R. E. Recent developments in ring-chain tautomerism I. Intramolecular reversible addition reactions to the C=0 Group / R. E. Valters, F. Fulop, D. Korbonits // Advances in
  128. Heterocyclic Chem. 1995, 64,251 -321.
  129. Watanabe, M. An unexpected selective formation of a 8-lactone in the ozonolysis of a santonin derivative: neighboring participation of a methoxycarbonyl group / M. Watanabe and N. Harada // J. Org. Chem., 1995,60,7372−7374.
  130. Williams, D. R. Intramolecular claisen condensation. An effective route toward the avermectins and milbemycins / D. R. Williams, F. D. Klingler // J. Org. Chem., 1988,536,21 342 136.
  131. Bushmarinov, I. S. Stereoelectronic Effects in N-C-S and N-N-C Systems: Experimental and ab Initio AIM Study / I.S. Bushmarinov, M.Yu. Antipin, V.R. Akhmetova, G.R. Nadyrgulova, K.A. Lyssenko, II J. Phys. Chem. A., 2008,112,5017−5023.
  132. Bushmarinov, I.S. The lp-S-C-NH+ stereoelectronic interaction and effect of hydrogen bonding on it / I.S. Bushmarinov, M.Yu. Antipin, V.R. Akhmetova, G.R. Nadyrgulova, K.A. Lyssenko // Mendeleev Commun, 2009,19,14−16.
  133. , А.Г. Кинетика и механиз реакции озона с гваяколом, вератролом и его производными / А. Г. Худошин, А. Н. Митрофанов, В. В. Лунин // Изв. АН СССР Сер. Хим., 2008,276−281.
  134. Pelter A., Ward R. S., Collins P., Venkateswarlu R., Kay I. Т., /А general synthesis of 2,6-diaiyl-3,7-dioxabicyclo3.3.0.octane lignans applicable to unsymmetrically substituted compounds./ J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985,587.
  135. Leon E. J. D., Olmedo D. A., Solis P. N., Gupta M. P., Terencio M. C., /Diayangambin Exerts Immunosuppressive and Anti-Inflammatory Effects in vitro and in vivo./ Planta Med, 2002, 68, 1128−1131.
  136. H. C., Yoon M.N. /Hydroboration. Diisopinocampheylborane of high optical purity. Asymmetric synthesis via hydroboration with essentially complete asymmetric induction./ Israel Jornal of Chemistry, 1976/77, 15, 12−16.
  137. Brown, H. C. Asymmetric carbon-carbon bond formation via P-llyldiisopinocampheylborane. Simple synthesis of secondary homoallylic alcohols with excellent enantiomeric purities /
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!