Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Региоселективность и последовательность стадий процесса нуклеофильного замещения водорода в нитроароматических системах

Диссертация: Региоселективность и последовательность стадий процесса нуклеофильного замещения водорода в нитроароматических системах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Продукты реакции и, в частности, хиноноксимы, обладают различными видами биологической активностью. Они могут выступать и как исходные и как промежуточные продукты в синтезе ряда веществ, обладающие противовоспалительными и антиоксидантными свойствами. Также они могут быть использованы в качестве исходных продуктов для получения полифункциональных ароматических соединений (реакции присоединения… Читать ещё >

Региоселективность и последовательность стадий процесса нуклеофильного замещения водорода в нитроароматических системах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду
    • 1. 2. Викариозное нуклеофильное замещение водорода
    • 1. 3. Кине- и гаеле-замещение водорода
    • 1. 4. Окислительное нуклеофильное замещение водорода
    • 1. 5. Методы прогнозирования структуры и свойств химических соединений
    • 1. 6. Неэмпирические методы
      • 1. 6. 1. Базисные наборы
      • 1. 6. 2. Выбор базиса
    • 1. 7. Методы теории функционала плотности
    • 1. 8. Полуэмпирические методы
    • 1. 9. Применение квантово-химических расчетов для исследования реакции нуклеофильного ароматического замещения
  • 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
    • 2. 1. Синтез арилцианометиленхинонмонооксимов
    • 2. 2. УФ спектральные характеристики арилцианометиленциклогекса-2,5-диен-1 -он-монооксимов
    • 2. 3. Оценка факторов региоселективности в реакции нуклеофильного замещения водорода в нитроаренах карбанионами арилацетонитрилов
    • 2. 4. Выбор теоретической модели механизма реакции
    • 2. 5. Моделирование структуры и процесса образования ан-комплексов
    • 2. 6. Моделирование стадий превращения ан-комплексов
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Методика синтез арилцианометиленхинонмонооксимов
    • 3. 2. Методика квантово-химического моделирования
      • 3. 2. 1. Оптимизация строения
      • 3. 2. 2. Расчет HESSlAN-a
      • 3. 2. 3. Расчет равновесного строения основных состояний с использованием метода последовательного приближения
      • 3. 2. 4. Расчет полной энергии
      • 3. 2. 5. Расчет энтальпии реакций
      • 3. 2. 6. Расчет свободной энергий реакций
      • 3. 2. 7. Расчет поверхности потенциальной энергии
      • 3. 2. 8. Расчет равновесного строения переходных состояний
  • 4. ВЫВОДЫ

Актуальность работы. Одной из актуальных задач органической химии и органического синтеза является разработка эффективного инструментария, базирующегося на всестороннем изучении закономерностей перспективных химических процессов, что позволяет целенаправленно применять их для получения новых полифункциональных ароматических соединений на основе доступных исходных веществ. Так, к подобным процессам можно отнести использование реакции ароматического нуклеофильного замещения водорода, которая является эффективным методом функционализации электронодефицитных аренов, так как исключают необходимость введения в ароматическое ядро галогенов или других групп с целью их дальнейшего замещения нуклеофилами различной структуры.

Целенаправленное использование данного метода невозможно без теоретического анализа накопленного экспериментального материала и заключения о закономерностях и элементах механизма процессасовокупности элементарных стадий, из которых складывается превращение исходных реагентов в конечные продукты.

Известно, что большинство реакций нуклеофильного замещения (водорода, галогенов, нитрогруппы) протекает через интермедиаты, которые имеют хиноидную структуру (о-комплексы, промежуточные соединения).

Продукты реакции и, в частности, хиноноксимы, обладают различными видами биологической активностью [1,2]. Они могут выступать и как исходные и как промежуточные продукты в синтезе ряда веществ, обладающие противовоспалительными [3] и антиоксидантными свойствами [4]. Также они могут быть использованы в качестве исходных продуктов для получения полифункциональных ароматических соединений (реакции присоединения, замещения, окисления восстановления, трансформация оксимной группы и т. д.), чаще всего, N-замещенных производных соответствующих хиноноксимов (при этом гидроксогруппа заменена), которые находят более широкое применение в самых различных отраслях промышленности.

В связи с этим, в качестве модельного процесса нами выбрано взаимодействие нитроаренов с карбанионами арилацетонитрилов, которые приводят к целому ряду перспективных продуктов от хиноноксимов до гетероциклов. При этом реализуется нуклеофильное замещение атома водорода в нитроаренах.

Полная информация о механизме реакции должна включать данные о последовательности изменения геометрии и энергии каждого участника реакции для каждой точки пути, ведущего от исходного состояния к конечному. Однако выявление указанных характеристик, за редким исключением, не поддается прямому экспериментальному определению, и поэтому требует привлечения методов квантово-химического моделирования. Получение подобных данных позволит сделать заключение о ключевых стадиях процесса и превратить его в управляемый и высокоэффективных инструмент органического синтеза.

Настоящая работа является частью научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре общей и биоорганической химии Ярославского государственного университета им. П. Г. Демидова, и выполнена в соответствии с программами «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» (2003;2004 г. г.), проект «Теоретические основы получения функционализованных полиядерных ароматических соединений многоцелевого назначения», «Развитие научного потенциала высшей школы (2006;2008 г. г.)» проект: «Структура и реакционная способность анионных промежуточных частиц в реакциях функциональных производных органических соединений».

Цель работы. Теоретическое и экспериментальное исследование структуры и реакционной способности реагирующих частиц в процессах нуклеофильного замещения водорода в нитроаренах карбанионами арилацетонитрилов.

Для ее достижения в работе решались следующие задачи:

Сделать заключение о закономерностях процесса ароматического нуклеофильного замещения водорода — взаимодействия производных нитробензола и фенилацетонитрила, и последовательности стадий реакций на основе интерпретации экспериментальных данных и квантово-химического моделирования.

Установить стадии и определить факторы, определяющие региоселективность процесса нуклеофильного замещения водорода по одному из потенциальных реакционных центров для изучаемой реакции, взаимодействия нитробензола с фенилацетонитрилом.

Научная новизна. Методами квантовой химии впервые проведен комплексный анализ и интерпретация полученных экспериментальных данных по реакции ароматического нуклеофильного замещения водорода в нитроаренах карбанионами арилацетонитрилов, построена теоретическая модель этого процесса.

Идентификация промежуточных и конечных продуктов, а так же, проведенный сравнительный анализ (энергетических барьеров) возможных путей превращения исходных веществ в конечные продукты позволили выбрать наиболее вероятный маршрут реакции: образование он-комплекса, перенос атома водорода от тетраэдрического атома углерода хиноидного ядра на нитрогруппу, перенос атома водорода при карбанионном центре на нитрогруппу с одновременным отщеплением молекулы воды.

Получены данные, свидетельствующие о том, что стадией, определяющей региоселективность процесса нуклеофильного замещения водорода по одному из потенциальных реакционных центров для изучаемой реакции, является перенос атома водорода с хиноидного ядра на нитрогруппу. Сравнительным анализом свободных энергий Гиббса реакции взаимодействия нитробензола с фенилацетонитрилом установлено предпочтительное образование паранад орто-хинонмонооксимом, хиноидной над ароматической структурой целевого продукта реакции.

Практическая ценность. Исследование механизма и нахождение ключевых стадий образования хинонмонооксимов на основе разработанных теоретических моделей и данных о механизмах процессов способствует пониманию и управлению процессами ароматического нуклеофильного замещения водорода. Это позволяет целенаправленно исследовать данную реакцию для получения широкого ряда практически ценных полифункциональных органических веществ.

Положения выносимые на защиту. Закономерности процесса нуклеофильного замещения водорода и последовательность стадий реакций образовании арилцианометиленхинонмонооксимов при взаимодействии нитроаренов с арилацетонитрилами. Геометрические параметры структуры хинонмонооксимов, интермедиатов, соотношение энергетических барьеров.

Ключевые стадии, определяющие региоселективность процесса нуклеофильного замещения водорода по одному из потенциальных реакционных центров для изучаемой реакции взаимодействия нитробензола с фенилацетонитрилом.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на следующих конференциях: II школа семинар «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново, 2005), VIII молодежная научная школа-конференция по органической химии (Казань, 2005), III международный симпозиум «Компьютерное обеспечение химических исследований» [CACR 2006] 5-я Международная Интернет-конференция «Информационно-вычислительные технологии в решении фундаментальных научных проблем и прикладных задач химии, биологии, фармацевтики, медицины» [ИВТН-2006] (Ярославль, 2006), Всероссийская конференция аспирантов и студентов по приоритетному направлению «Рациональное природопользования» (Ярославль, 2006), III Всероссийская научная конференция молодых ученых и студентов (Краснодар, 2006), IX молодежная научная школа-конференция по органической химии (Москва, 2006), Всероссийская научно-практическая.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

4. ВЫВОДЫ.

1. Впервые проведено постадийное комплексное квантово-химическое моделирование процесса ароматического нуклеофильного замещения водорода в нитроароматических системах карбанионами арилацетонитрилов. Показано, что как полуэмпирические, так и неэмпирические методы в приближениях MP2/6−31(d, p) и B3LYP/6−31(d, p) адекватно отображают изучаемый процесс.

2. Экспериментально установлено, что взаимодействие нитробензола с фенилацетонитрилом протекает исключительно по пути образования пара-хинонмонооксима. Высокая региоспецифичность протекания этого процесса определяется значениями энергии Гиббса.

3. Установлено, что пара-хн нонмонооксим образуется в виде стереоизомеров (iсини анти-) в соотношении 1:1. Основной вклад в образование этих изомеров вносит энтальпийный фактор.

4. Анализ влияния структур субстрата показал, что введение в структуру атома галогена в .мета-положение к нитрогруппе снижает вероятность образования конечного продукта по отношению к нахождению атома галогена в орто-положении.

5. Наиболее вероятным маршрутом исследуемой реакции является следующий: образование ан-комплекса, перенос атома водорода от тетраэдрического атома углерода хиноидного ядра на нитрогруппу, перенос атома водорода при карбанионном центре на нитрогруппу с одновременным отщеплением воды.

6. Постадийное изучение процесса нуклеофильного замещения водорода, показало, что на этапе образования изомерных он-комплексов равновероятно формирование пара-, opmo (RR) — и opmo (RS) комплексов, как для расчетов в газовой фазе, так и с учетом влияния растворителя и противоиона.

7. Сравнительный анализ энергетических барьеров выявил, что определяющей стадией региоселективности процесса нуклеофильного замещения водорода по одному из потенциальных реакционных центров для.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Isomura Y., Ito N., Sakamoto S., Hommo H., Abe Т., Kubo K. Chem. Pharm. Bull. 1983. Vol. 31. P. 3179.
  2. В.И. ХГС. 1984. № 7. С. 889
  3. Bunnet V.F., Zahler R.E. Aromatic nucleophilic substitution reactions // Chem. Rev. -1951. -Vol. 49, p. 273−412.
  4. Carey F.A., Sundberg R.J. Advanced organic chemistry. Structure and mechanisms, Kluwer Academic, New York, 2000, 824 p.
  5. Bartoli G., Todesco P.E. Nucleophilic substitution. Linear free energy relationships between reactivity and physical properties of living group and substrates //Accounts of Chem. Res. -1977. Vol. 10, № 4.-p.l25−132
  6. Miller V. Aromatic nucleophilic substitution. Elsevier Pub. Co., Amsterdam. -1967.-112 p.
  7. P.А., де Росси Р.Х. Ароматическое замещение по механизму SRN1. М.: Мир, 1986.-302 с.
  8. С.М. Участие радикальных частиц в реакциях ароматических соединений с нуклеофильными агентами // Изв. СО АН СССР, сер. Хим. -1983.-№ 9, вып.4. с. 20−29.
  9. Hehre W.J., Shusterman A.J., Nelson J.E. The Molecular Modeling Workbook for organic chemistry.- Wavefunction, Inc., Irvin. -1998, -308 p.
  10. Rauk A. Orbital interaction theory of organic of organic chemistry. -Wiley & Sons, Inc., New York. -2001. -344 p.
  11. Тезисы конференции «Ароматическое нуклеофильное замещение».-Новосибирск, 1989. -194 с.
  12. В.В. Ароматическое нуклеофильное замещение в синтезе многоядерных мостиковых систем: Дисс. на соискание уч. степени д.х.н. -Москва, 1990. 283 с.
  13. И.И. Органическая химия «Высшая школа» 1987 480 с.
  14. Attia, М.- Dave, D.- Gore, Р.Н.- Ikejiani, А.О.- Morris, D. F. C.- Short, E. L. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1984, 1637
  15. C.A. // Успехи химии. 1970. Т. 32, N 10. — С. 1773−1800.
  16. Л.П. Основы физической органической химии. Пер. с англ., под ред. Л. С. Эвроса. М., Мир, 1972. 534 с.
  17. К., Yonezawa Т., Shingu Н. // J. Chem. Phys. 1952. — Vol. 20, N 3. -P. 722−734.
  18. Destro R.- Grammacioli C.- Simonetta, M. ActaCristallogr. 1968, В24Д369
  19. Ueda H.- Sakabe N.- Tanaka J.- Furasaki A. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968, 41, 2866
  20. Destro R.- Pilati Т.- Simonetta, M. ActaCristallogr. 1979, B35, 733
  21. Messmer G.- Palenik G.J. ActaCristallogr. 1971, B27,316
  22. Jackson C.J.- Gazzolo F.H. Am.Chem.J. 1900, 23, 376
  23. Meisenheier J. Justus Liebigs Ann. Chem. Res 1980(S) 140- (M) 2157
  24. Buncel, E.- Grampton, M.R.- Strauss M.J.- Terrier F. In «Electron-Deficient Aromatic and Heteroaromatic- Base Interaction». Elsiver: Amsterdam, 1984.
  25. Terrier F. Chem. Rev., 1982,82,77.
  26. Larsen, J.W.- Amin, K.- Ewing, S.- Magid, L.L. J. Org. Chem.912, 37, 3857
  27. В.Ю., Котов А. Д., Копейкин В. В., Орлова Т. Н., Русаков А. И., Миронов Г. С. / Журнал органической химии. 1996. — Т. 32, вып. 9. — С. 13 781 381.
  28. В.Ю., Котов А. Д., Копейкин В. В., Русаков А. И., Миронов Г. С., Быстрякова Е. Б. / Журнал органической химии. 1998. — Т. 34, вып. 4. — С. 572−574.
  29. В.Ю., Котов А. Д., Быстрякова Е. Б., Копейкин В. В. / Изв. вузов: Химия и хим. технология. 1998. — Т. 41, вып. 3. — С. 30−33.
  30. В.Ю., Котов А. Д., Быстрякова Е. Б., Соковиков Я. В. / Изв. вузов: Химия и хим. технология. 1998. — Т. 41, вып. 6. — С. 15 — 19.
  31. В.И., Симкин Б. Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. М.: Химия, 1986.- 248 с.
  32. J., Pinson J., Saveant J.M., // J. Am. Chem. Soc.-1985. Vol. 107,№ 12. -P.3451−3459
  33. J., Lindholm E. // J. Phys. Chem. 1988.- Vol. 92, № 7.-P.2039−2043.
  34. Whangbo M.-H, Wolfe S. // Jsr. J. Chem.- 1980, — Vol. 20.-P.36
  35. Whangbo M.-H., Schlegel H., Wolfe S. // J. Am. Chem. Soc.- 1977.- Vol. 99,-№ 5.-P.1296.
  36. Birnardi F., Bottoni A.// Progress in Theoretical Organic Chemistry / Ed. I.G. Csizmadia. Amsterdam. Elsevier. 1982. — Vol.3. -P.65.
  37. Glkhovtsev, M.N.- Pross, A.- Radom, L. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 5961
  38. Bach, R.D.- Wolber, G.J. J. Am. Chem. Soc. 1984. 106, 1401
  39. Gluz, E.B.- Glkhovtsev, M.N.- Simkin, B.Ya.- Minkin, V.I. Russ J. Org.Chem. (Engl. Transl.) 1992, 28, 499
  40. Gluz, E.B.- Glkhovtsev, M.N.- Simkin, B.Ya.- Minkin, V.I. Russ J. Org.Chem. (Engl. Transl.) 1992, 28, 1439.
  41. Simkin, B.Ya.- Gluz, E.B.- Glkhovtsev, M.N.- Minkin, V.I. J. Mol. Struct. (Theochem) 1993, 284, 123 Simkin, B.Ya.- Gluz, E.B.- Glkhovtsev, M.N.- Minkin, V.I. J. Mol. Struct. (Theochem) 1993, 284, 123
  42. Glkhovtsev, M.N.- Pross, A.- Radom, L. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2024.
  43. Glkhovtsev, M.N.- Pross, A.- Radom, L. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 9012.
  44. Glkhovtsev, M.N.- Pross, A.- Radom, L. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6273.
  45. Glkhovtsev, M.N.- Schelegel, H.B.- Pross, A.- Radom, L. Bach J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 11 258.
  46. Glkhovtsev, M.N.- J. Chem. Educ. 1997, 74, 132.
  47. Minkin, V.I.- Glkhovtsev, M.N.- Simkin, B.Ya. Aromaticity and Antiaromaticity. Electronic and Structural Aspects- Wiley: New York, 1994
  48. Glkhovtsev, M.N.- Simkin, B.Ya.- Minkin, V.I. Russ. Chem. Rev. 1985, 54, 54.
  49. Chupakhin O.N., Charushin V.N., Plas van der H.C. Nucleophilic aromatic substitution of hydrogen. San Diego- Academic Press, 1994. 367 p.
  50. А.Я., Гершкович И. М., Мякишева Э. А. Гитис С.С. Сигма-комплексы в синтезе и анализе. Обзор, инф. Сер. «Производство мономеров». М.: НИИТЭХИМ, 1976. -94 с.
  51. Terrier F. Nucleophilic Aromatic Displacement: The influence of the Nitro group / Ed. Gutman I. VCH: New York- 1991. 426 p.
  52. M. //Изв. АН. Сер. Хим. 1996. — № 3. С. 531−543
  53. М. // Тез. докл. IV Междун. конф. «Современные направления в органическом синтезе.» Токио, 1982. Пер. с англ. М.: Мир, 1986. — С. 518 -532.
  54. М. // Успехи химии. 1989. — Т. 58, N 8. — С. 1298 — 1317.
  55. М. // Mitteilugsbe Chem. Ges. (DDR). 1986. — Vol. 33, N 4. — P. 74 -78.
  56. M., Bialecki M. // Synlett. 1991. — N 3. — P. 181−182.
  57. M., Wojciechowski K. // Liebigs Ann. Chem. 1997. — N 9. — S. 1805−1816.
  58. M., Golinski J., Baran J. // J. Org. Chem. 1984. — Vol. 49, N 9. — P. 1484−1488.
  59. M., Stalewski J. // Liebigs Ann. Chem. 1991. -N 6. — S. 605−606.
  60. J.F., Zahler R.E. // Chem. Rev. 1951. — Vol. 49, N 3. — P. 273−312.
  61. Miller J. Aromatic nucleophilic substitution. Elsevier: Amsterdam, 1968. 537 P
  62. Von Richter V. // Chem. Ber. 1875. -Bd. 8. — S. 1418−1422.
  63. Bunnett J.F., Cormack J.F., Mc Kay F.C. // J. Org. Chem. 1950. — Vol. 15, N 2.-P. 481−483.
  64. M. // J. Am. Chem. Soc. 1960. — Vol. 62, N 15. — P. 37 963 799.
  65. Ibne-Rasa K.M., Koubek E. // J. Org. Chem. 1963. — Vol. 28, N 10. — P. 3240−3242.
  66. Miller J. Aromatic nucleophilic substitution. Elsevier: Amsterdam, 1968. 537 P
  67. C.M. // Ж. Всес. хим. общества им. Д. И. Менделеева. 1976. — Т. 21, № 3. — С. 256−266.
  68. Le Bie D.A., Geurtsen В., Plas van der H.C. // J. Org. Chem. 1985. — Vol. 50, N3.-P. 484−489.
  69. T.J., Newall C.E. // J. Chem. Soc. 1962. — N 2. — P. 367−369.
  70. T.V., Reddy G.S., Fukunaga T.J. // J. Am. Chem. Soc. 1985. -Vol. 107, N 19. — P. 5473−5483.
  71. F. // Helv. Chim. Acta. 1978. — Vol. 61, N 4. — P. 449−453.
  72. M., Stalinski K. // Sinthesis (BRD). 1998. — N 11. — P. 1631−1634.
  73. B.H. Прямое аминирование и сопутствующие трансформации 1,2,4-триазин-4-оксидов. Автореф. Дис. Канд. Хим. Наук. -Екатеринбург, 2000. -24 с.
  74. М., Stalinski К. // Tetrahedron. 1998. — Vol. 54, N 30. — P. 87 978 810.
  75. Makosza ML, Stalinski K. // Tetrahedron Lett. 1998. — Vol. 39, N 21. — P. 3575−3576.
  76. И.Т. // Тез. докл. Всесоюзн. конф. по химии хинонов и хиноидных соед., Красноярск, 1991. Новосибирск, 1991. — С. 97.
  77. Ю.М., Каминский, А .Я., Гитис С. С. // Тез. докл. V Всесоюзного симпозиума по органическому синтезу, Москва, 1988. М., 1988.-С. 44.
  78. С.В. // Химия гетероциклических соединений. 1990. — № 3. -С. 412−416.
  79. Y., Usui S., Kurata Y., Takeda Y., Saito N. // J. Org. Chem. 1989. — Vol. 54, N 12. — P. 2982−2985.
  80. C., Nilsson M., Wennerstrum O. // Acta Chem. Scand. 1970. — Vol. 24, № 2. — P. 482 — 488.
  81. C., Wennerstrum O. // Acta Chem. Scand. 1971. — Vol. 25, № 6. — P. 2355 — 2356.
  82. Makosza ML, Danikiewicz W. // Tetrahedron Lett. 1985. — Vol. 26., N 30. -P. 3599−3609.
  83. M.L., Manna F., Lombardi C.C. // J. Heterocyclic. Chem. 1979. — Vol. 15, N 8. — P. 1411−1414.
  84. Adam W., Makosza M., Stalinski K., Cong-Gui Zhao // J. Org. Chem. 1998. -Vol. 63, N 13.-P. 4390−4391.
  85. M. // J. Org. Chem. 2000. — Vol. 65, N 4. — P. 1099−1101.
  86. S.S., Rajappa S. // Tetrahedron Lett. 1998. — Vol. 39, N 39. — P. 7169−7172.
  87. Т., Suzuki H. //Tetrahedron Lett. 1999.-Vol. 40, N6. -P. 11 571 160.
  88. M., Sypniewski M. // Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem. -1995. Vol. 80, № 1−4. — P. 89 — 94.
  89. K., Williams R.L. // J. Heterocyclic Chem. 1997. — Vol. 14, N 4. — P. 673−675.
  90. Wozniak M., Plas van der H.C., Veldahuizen van B. // J. Heterocyclic Chem. -1983.-Vol. 20, N 1. P. 9−11.
  91. Tohdys H., Plas van der H.C., Wozniak M. // J. Heterocyclic Chem. 1985. -Vol. 22, N2.-P. 353−355.
  92. Plas van der H.C., Charushin V.N., Veldahuizen van B. // J. Org. Chem. -1983. Vol. 48, N 5. — P. 1354−1357.
  93. T.V., Fukunaga T. // J. Org. Chem. 1984. — Vol. 49, № 12. — P. 2083 — 2089.
  94. T.V., Reddy G.S., Fucunaga T. // J. Am. Chem. Soc. 1984. — Vol. 49, № 23. -P. 4571 -4572.
  95. R., Mackie R.K. // Tetrahedron. 1962. — Vol. 18, № 10. — P. 1131 -1135.
  96. M., Iwasaki G., Saehi S. // Heterocycles. 1982. — Vol. 17, N 1. — P. 177- 181.
  97. А.Я., Гитис C.C. // Ж. общей химии. 1964. — Т. 34, N 1. — С. 37−43.
  98. Kimura М., Obi N., Kawasoi М. // Chem. Pharm. Bull. 1972. — Vol. 20, № 3. — P. 452−457.
  99. O. // Acta Chem. Scand. -1971. Vol. 25, № 8. — P. 2871−2878.
  100. C., Wennerstrum O. // Acta Chem. Scand. 1971. — Vol. 25, № 6. — P. 2355 — 2356.
  101. Y., Miyake J., Yamazaki M. // Chem. Pharm. Bull. 1982. — Vol. 30, N3.-P. 851−858.
  102. В., Akahochi Y., Yamamoto Y. // J. Pharm. Soc. Japan. 1967. — N 11.-P. 1342−1345.
  103. T. // Chem. Pharm. Bull. 1969. — Vol. 17, № 2. — P. 140 — 147.
  104. Z., Makosza M. // Tetrahedron. 1993. — Vol. 49, № 24. — P. 5315 -5326.
  105. Buncel E. Electron-deficient aromatic and heteroaromatic base interaction. Amsterdam, 1984. — 433 p.
  106. R.B., Pizzini L.C. // J. Org. Chem. 1960. — Vol. 25, N 11. — P. 18 841 888.
  107. Davis Bv.R.B., Pizzini L.C., Benigni J.D. // J. Org. Chem. 1960. — Vol. 25, N 12. -P. 2913−2915.
  108. Makosza M., Jagusztyn-Grochowska M., Ludwikov M. // Tetrahedron, 1974. Vol. 30, N 16. — P. 3723−3729.113. по карбганионам
  109. Lowry Т.Н., Richardson K.S. Mechanism and theory of organic chemistry. Harper Collins publishers. New York. -1987. -1090 p.
  110. А. В. Стереохимия и строение молекул. Лекции по общей химии. МГУ, 2005, 30 с.
  111. Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия, М., Мир, 2001
  112. В.И., Симкин Б. Я., Миняев P.M., Теория строения молекул, 1997
  113. К.Я., Шорыгин П. П., Квантово-химические расчёты в органической химии и молекулярной спектроскопии, М.:Наука, 1989
  114. Мак-Вини Р., Сатклиф Б. Квантовая механика молекул. М.: Мир, 1972. 380 с.
  115. М. Теория молекулярных орбиталей в органической химии. М.: Мир, 1972. 590 с.
  116. Roothaan C.C.J. // Rev. Mod. Phys. 1951. Vol. 23, N 1. P. 69—89.
  117. M.E., Соловьёв M.M., Компьютерная химия М.СОЛОН-Пресс, 2005
  118. Бычков И. В, Бучельников В. Д. Квантовомеханические методы расчетов свойств твердых тел // Современные информационные и компьютерные технологии в инженерно-научных исследованиях. Сборник материалов Т. 2, Уфа, 2006, с. 24−58.
  119. Frenkel D., Smit В. Understanding Molecular Simulation From Algorithms to Applications, ACADEMIC PRESS, San Diego, 2002
  120. P. Квантовая химия, M.: Мир, 1985 г. 472 с
  121. Hinchliffe A. MODELLING MOLECULAR STRUCTURES, John Wiley & Sons, Inc., Chichester, 2000
  122. Rogers D.W. Computational Chemistry Using the PC, John Wiley & Sons, Inc., New Jersey, 2003
  123. Г. И., Применение неэмпирических и полуэмпирических методов в квантово-химических расчётах, Оренбург: ГОУ ОГУ, 2004
  124. Krishnan R., Kinkley J.S., Seeger R., Pople J.A.J. Chem.Phys. 1980. Vd. 72. P. 650
  125. Binkley J.S., Pople J. A, Hehre W.J.J. Am. Chem. Soc. 1980. Vd. 102. P. 939
  126. W.J., Stewart R.P., Pople J.A. // Chem. Phys. 1969. Vol. 51, N 8. P. 2657−2664.
  127. R., Hehre W.J., Pople J.A. // Ibid. 1971. Vol. 54, N 2. P. 724—728.
  128. W.J., Ditchfield R., Pople J.A. // Ibid. 1972. Vol. 56, N 5. P. 2257— 2261.
  129. Clark Т., Chandrasekhar J., Spitznagel G. et al. // J. Comput. Chem. 1983. Vol. 4, N 3. P. 294—301.
  130. Leach A.R. Molecular Modelling PRINCIPLES AND APPLICATIONS, Pearson Education Limited, Edinburgh, 2001
  131. Мак-Вини P., Сатклиф Б. Квантовая механика молекул. М.: Мир, 1972. 380 с.
  132. С., Plesset M.S. // Phys. Rev. 1934. — 46, N 7. — P. 618 — 622.
  133. Parr R.G. and Yang W. DENSITY-FUNCTIONAL THEORY OF ATOMS AND MOLECULES, Oxford University Press, New York, 1989
  134. Koch W., Holthausen M. C. A Chemist’s Guide to Density Functional Theory Wiley & Sons, Inc., Weinheim.- 2001. 300 p.
  135. Кон В. // Успехи физ. наук. 2002. — 172, № 3. — С. 336 — 348.
  136. A.D. // Ibid. 1993. — 98, N 7. — P. 5648−5652.
  137. Lee C., Yang W., Parr R.G. // Phys. Rev. 1988. — B37, N 2. — P. 785 — 789.
  138. Jensen F., Introduction to computational chemistry, New York, 2001
  139. В.Г., Бобров М. Ф., Апостолова E.C., Михайлюк А. И. Лекции по квантовой химии. РХТУ, 1998. № 350 с.
  140. Pople J.A., Santry D. P, Segal G.A. J. Chem. Phys. 1965. Vd. 43. P. 129
  141. RidleyJ.E.ZernerM. С Theor. Chim. Acta 1976. Vd. 42. P. 223.
  142. BairdN.C., DewarM.J.S. J. Chem. Phys. 1969. Vd.50. P. 1262.
  143. DewarM.J.S., Has-selbachE. J. Am. Chem. Soc. 1970. Vd. 92. P. 590
  144. DewarM. J. S., ZoebischE. G, Healy E. F., Stewart J.J.P. J. Am. Chem.Soc. 1985. Vd. 107. P. 3902.
  145. Stewart J. J. P. J. Comput. Chem. 1989. Vd. 10. P 209.
  146. Stewart J. J.P. J.ComputChem. 1989. Vd 10. P. 221.
  147. B.H., Шевелев С. А. Изучение методом MNDO РМЗ механизма нуклеофильного замещения нитрогруппы в 1,3,5-тринитробензоле и 2,4,6-тринитротолуоле феноксид ионом в газовой фазе и полярном растворителе // Изв. АН. Сер. Хим. -1995.-№ 4.-С.624.
  148. И.С., Мушкин В. Б., Коновалов А. И. Квантово-химическая модель описания сольватационного эффекта в реакциях переноса протона. Предсказание кислотности органических соединений в газовой фазе // Журн.орган.химии.-1997.-т.ЗЗ., вып.7.-С.1015.
  149. В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул.-М.:Химия, 1989.-384 с.
  150. Anders B., Zerner М.С. INDO molecular dynamics simulation of solvent-solute interaction // Int. Workshop Electron. Struct. Meth. Truly Large Syst.: Moving Front. Quantum Chem., Braunlage, l-7 Aug. 1994.- P.3.
  151. Нгуен Дык Хьен. Теоретическое исследование структуры анион радикалов полинитроароматических соединений и факторов, влияющих на региоселективность их протонирования. Дис. канд.хим.наук.-Ярославль.-1999.-94 с.
  152. В.Ю., Котов А. Д., Русаков А. И., Бегунов Р. С., Хьен Н. Д. Квантовохимическое моделирование влияния среды на структуру анион-радикалов несиметричных динитробензолов // Известия вузов. Химия и химическая технология. Т44, вып.1, 2001, с. 127−131
  153. С.Н., Волкова Т. Г., Клюев М. В. Квантовохимическое изучение специфической сольватации субстратов в жидкофазном гидрировании // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2004, Т47, вып.9, с. 42−45
  154. Glkhovtsev, M.N.- Bach, R. D.- Laiter, S. Single-Step and Multistep Mechanisms of Aromatic Nucleofilic Subtitution of Halobenzenes and Halonitrobenzenes with Halide Anions: Ab Initio Computational Study J. Org. Chem. 1997, 62, p. 4036−4046
  155. B.B., Котов А. Д., Соколов В. Г., Орлов В. Ю. Непосредственное аминирование 5-галоген-3-фенил-2,1-бензизоксазолов // ЖОХ, 2006, Т.42, вып.8, с. 1265−1266.
  156. В.Ю., Котов А. Д., Ганжа В. В., Миронов Г. С. // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2003, Т.46, вып.7
  157. В.Г., Печенина В. М., Мухина Н. А. // Хим. фарм. журнал, 1991, № 12, с.57−67
  158. Reichardt Ch. Solvent and solvent effects in organic chemistry, Marburg, 2004.
  159. Buncel E., Stairs R., Wilson H. The role of the solvent in chemical reactions, New York, 2003
  160. Панкратов A. H Квантово-химическое описание региоселективностн нитрования замещенных бензолов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2004, Т.47, вып.9
  161. Панкратов А. Н Журнал структурной химии, 2000, Т.41, № 4, 696−700
  162. Perrin Ch.L., Engler R.E. Origin of apparent stereoelectronic effects in structure and reactivity of benzoquinone monooximes // J. Org. Chem. 1997. 62. 687.
  163. А.П., Коновалова С. А., Ильиченко А. Я., Глиненая Н. М. ЖОХ, 2006, Т. 42, вып. 1, с.64−73
  164. А.П., Коновалова С. А. ЖОХ, 2006, Т. 42, вып. З, с.364−378
  165. Д.А. Синтез и свойства производных 3-арил-2,1-бензизоксазола // Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук, Ярославль, 2001.
  166. Granovsky А.А. URL http: classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html,
  167. Schmidt M.W., Baldridge К.К., Boatz J.A. et al. // J. Comput.Chem. 1993. 14. P. 1347.
  168. Stewart J.J.P. MOPAC, A Semi-Empirical Molecular Orbital Program // QCPE. 1983. Program No. 455. Version 7.0, 1993.
  169. Т. Компьютерная химия. М.:Мир, 1990.-384 с.
  170. ChemCraft: http://chemcraft.boom.ru
  171. Дж., Шнабель Р. Численные методы без условной оптимизации и решения нелинейных уравнений / Пер. с англ. О.П. Бурдакова- Под ред. Ю. Г. Евтушенко. М.: Мир, 1988. 440 с.
  172. W. // J. Mol. Struct. Theochem. 1988. Vol. 163 P. 415−429
  173. У., Эллинджер H. Молекулярная механика / Пер. с англ. B.C. Мастрюкова. М.: Мир, 1986. 364 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!