Каталитическая активация молекулы оксида углерода (IV)

Выводы.

1. Изучена активность нанесенных никельсодержащих катализаторов в реакции гидрирования С02. Установлено, что содержание никеля в катализаторе, равное 5 мае. %, позволяет реализовать высокую селективность в образовании метана, равную «90%, и стабильность работы в течение 54 ч. Найдено, что никельалюмооксидный катализатор при Г=350.500°С обеспечивает большую конверсию С02 и высокое содержание метана в отходящих газах по сравнению с никельсибунитовым катализатором (выход метана составляет.

3 3.

140 г/м для первого против 105 г/м для второго случая). Показано, что про-мотирование никельалюмооксидного катализатора щелочной добавкой приводит к увеличению выхода СН* до 148 г/м и селективности по метану до 95% по сравнению с непромотированным катализатором в реакции гидрирования оксида углерода (IV).

2. Рентгеноструктурным анализом установлено, что двукратная окислительная обработка блочного алюмоникелевого контакта приводит к появлению в его составе фазы № 0, способствующей увеличению активности катализатора в процессе метанирования С02. Показано, что изученный катализатор в интервале Т- 450.600°С позволяет достичь равновесных глубин превращения С02 в СН4 при объемных скоростях подачи стехиометрических составов смесей до 8000 ч" 1, стабилен в течение 64 ч эксплуатации, что дает возможность рекомендовать данный катализатор для практического применения в процессе метанирования оксида углерода (IV).

3. Показана возможность использования уравнения Анохина для описания кинетики реакции гидрирования С02 на блочном алюмоникелевом катализаторе при соотношении С02: Н2 = 1: 4 и условном времени контакта 0,19.0,46 с. При этом рассчитанное значение кажущейся энергии активации составляет 72,5 кДж/молъ.

4. Методами импульсного «отравления» никельатомооксидного катализатора, промотированного щелочной добавкой, рентгенофазового анализа и ИКспектроскопии показано, что Н2 и С02 в процессе гидрирования диоксида углерода адсорбируются на разных активных центрах.

5. По результатам импульсного отравления катализатора тиофеном и пиридином в атмосфере инертного газа при Т= 350.500°С установлен механизм образования монооксида углерода в процессе гидрирования его диоксида. Показано, что оксид углерода (II) не является промежуточным продуктом, а образуется в результате параллельной реакции наряду с метаном.

6. Предложена стадийная схема метанирования оксида углерода (IV), сопровождающаяся диссоциативной адсорбцией Н2 и С02 на разных активных центрах катализатора. При этом адсорбированная молекула СО диссоциирует на атомы углерода и кислорода, а остальные стадии включают гидрирование адсорбированного углерода и карбеновых полупродуктов в метан.

1. Локтев С. М. Проблема возобновляемого сырья для основного органического синтеза // Ж.Х.О. им. Менделеева. 1980. — Т. 25, № 5. — С. 536−546.

2. Скурлатов Ю. И., Дука Г. Г., Мизити А.

Введение

в экологическую химию. М.: Высшая школа, 1994. — 400 с.

3. Коломников И. С., Лысяк Т. В. Диоксид углерода в координационной химии и катализе // Успехи химии. 1990. — Т. 59, № 4. — С. 589−561.

4. Паушкин Я. М., Жорое Ю. М,. Лапидус А. Л., Горлов Е. Г. Углеводороды из С02 и Н2 // ДАН СССР. 1988. — Т. 298, № 2. — С. 374−378.

5. Лапидус А. Л., Крылова А. Ю. Уголь и природный газ источники для получения искусственного жидкого топлива и химических продуктов. — М.: Знание, 1986. — 46 с.

6. Пэррэушану В., Коробя М., My ска Г. Производство и использование углеводородов. М: Химия, 1987. — 288 с.

7. Локтев С. М. Современное состояние нефтехимии и химии одноуглерод-ных молекул. В кн.: Химические продукты на основе синтез-газа. М.: Химия, 1987. С. 184−224 с.

8. Ferkul H. Е. Carbon dioxide and carbon oxide (monoxide) methanation by supported ruthenium catalyst I I J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1982. — 16. — P. 955−956.

9. Розовский А. Я. Новые данные о механизме каталитических реакций с участием окислов углерода. Механизм синтеза метанола из С02 // Кинетика и катализ. 1980. — Т. 21, вып. 1. — С. 97−107.

10. Розовский А. Я. Физико-химические аспекты утилизации С02 // Ж. физ. хим. 1996. — Т. 70, № 2. — С. 199−207.11 .Розовский А. Я. Утилизация С02 потенциальный источник углерода для нефтехимии // Нефтехимия. — 1995. — Т. 35, № 3. — С. 248−255.

11. Шилов А. Е. Координационный катализ. Активация кинетически и термодинамически стабильных молекул комплексами переходных металлов // Ж.Х.О. им. Менделеева. 1977. — Т. 22, № 5. — С. 521−531.

12. ХЪ. Петупеп T., Doesburg Н., Jong W.A. Kinetics of the Methanation of CO and C02 on a Nickel Catalyst // J. Catal. 1973. — Vol. 28, № 3. — P. 391−393.

13. A. Lunde P.J., Rester F.L. Carbon Dioxide Methanation on a Ruthenium Catalyst I ! Ind. Eng. Chem. Process Des Develop. 1974. — Vol. 13, № 1. — P. 27−33.

14. Долгов Б. Н. Катализ в органической химии. JL: Госхимиздат, 1959. — 238 с.

15. Полянский А. Б., Былина С. Г., Рождественский В. П. Термодинамика мета-нирования в системе С0-С02-Н2-СН4-Н20-С / Саратов, гос. ун-т. Саратов, 1989. — 20 с. Деп. в ОНИИТЭХим. 5.05.89 № 429ХП89.

16. Введенский А. А. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. Л.: Гостоптехиздат, 1960. — 575 с.

17. Ю. Иоффе И. И. Расчетные методы в прогнозировании активности гетерогенных катализаторов. Л.: Химия, 1977. — 203 с.

18. Справочник азотчика. М.: Химия, 1967. — Т. 1. — 330 с.

19. Дорфман Я. А. Катализаторы и механизм гидрирования и окисления. Алма-Ата: Наука, 1984. — 173 с.

20. Сеттерфилъд Ч. Практический курс гетерогенного катализа. M.: Мир, 1984. — 520 с. 21 .Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов. М.: Мир, 1978.486 с.

21. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Под ред. Б. Г. Линсена. -М.: Мир, 1973.-654 с.

22. Arakawa H., Kusama H., Sayama К., Okade К. Ethanol synthesis by С02 hydrogenation over Promoted Rh/Si02 // ICCOR-2: 2 nd Int. Conf. Carbon Dioxide Remov., Kyoto, 24−27 Okt., 1994: Book Abstz.-Kuoto, 1994. P. 91- 94.

23. Chanchlani K.G., Hudgins R.R., Silvenston P.L. Mehtanol synthesis from H2, CO and C02 over Cu/ZnO catalyst // J. Catal. 1992. — Vol. 136, № 1. — P. 5975.

24. JIanudyc А.А., Крылова А. Ю., Ким A.O., Паушкин Л.M. Взаимодействие С02 и Н2 в присутствии Сои Ni-катализаторов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1993. — № 3. — С. 482- 484.

25. Mills G.A., Steffgen F.W. Catalytic methanation // Catal. Rew. 1973. — Vol. 8, № 2.-P. 159−210.

26. Там Акира. Последние достижения в разработке ассиметричных катализаторов // Hyomen. -1991. № 12. — С. 963−970.

27. Ghazi M, Barrault G., Menezo J. Hydrogenation in to methanol on Supported nickel-molybdenum catalysts // Rec. Trav. Chim. pays-bas. 1991. — № 1. — P. 19−22.

28. Щеглова С. Г., Мухина Л. П., Рождественский В. П. О катализаторах метанирования оксидов углерода на металлических носителях Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1990. — 13 с.

29. Ъ9. Аринкин Ю. М., Друзъ C.B. Разработка катализаторов гидрирования диоксида углерода // Тез. докл. 2 Всесоюз. совещ. 26−28 сент. 1989. Минск, 1989. — С. 12−14.

30. Катализ в Ci-химии / Под ред. В. Кайма. Л.: Химия, 1987. — 173 с. 41 .Solymosi F., Erdohelyi A. Hydrogenation of C02 to CH4 over alumina-supported noble metals // J. Mol. Catal. 1980. — Vol. 8, № 4. — P. 471−474.

31. Solymosi F., Erdohelyi A. A szen-dioxid hydrogenezese metannaaz aluminiumoxid hordozora felvitt nemesfem-katalizatorokon// Magy kem. folyoirat. 1980. — Vol. 86, № 10. — P. 476−478.

32. Dziembaj R., Makowski W., Papp H. Carbon dioxide hydrogenation on Fe-Mn oxide catalyst doped with Rh and La // J. Mol. Catal. 1992. — № 1. — P. 81−99.

33. A A. Chang Liping, Zhong Schunhe, Xie Ke chang. Гидрирование двуокиси углерода. Влияние взаимодействия между Ni и Си и между носителем и металлами в катализаторах // Ranliao huaxue xuebao = J. Fuel Chem. and Technol.-1994. Vol. 22, № 2. — P. 170−175.

34. Inui Т., Funabiki M., Suehiro M., Sezume Т. Methanation of C02 and CO on supported nickel-based composite catalysts // J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1979. Part. 1. — Vol. 75, № 4. — P. 787−802.

35. Gupta N.M., Kamble V.S., Iyer R.M. Effect ofу-irradiation on methanation of carbon dioxide over supported Ru catalysts // J. Catal. 1980. — Vol. 66, № 1,-P. 101−111.

36. Al. Amariglio A., Lakhdar M., Amariglio H. Methanation of carbon dioxide over preoxidized rhodium // J. Catal. 1983. — Vol. 81, № 1. — P. 247−251.

37. AS. Ramaroson E., Kieffer R., Kiennemann A. Reaction CO-H2 et C02-H2 sur catalysts aupalladium supported// J. Chem. phys. etphys.-chem. biol. 1982. — Vol. 79, № 10. — P. 759−763.

38. Imamura H., Wallace W. Methanation by catalysts formed from intermetallic compounds // J. Phys. Chem. 1979. — Vol. 83, № 15. — P. 87−92.

39. Лунин В. В. Перспективы применения гидридов переходных металлов в катализе // Изв. АН СССР. Сер. неорг. материалы. 1978. — 14, № 9. — С. 1593−1597.51 .Лунин В. В. Стартуют новые катализаторы // Наука в СССР. 1985. — № 5,-С. 78−83.

40. Лисичкин Г. В., Симененко Г. А. Гидриды переходных металлов в катализе // Изв. АН СССР. Сер. неорг. материалы. 1978. — Т. 14, № 9. — С. 15 851 592.

41. Barrault J., Duprer D., Guilleminot A. et oth. Intermetallic compounds as heterogeneous catalysts // Appl. Catal. 1983. — Vol. 5, № l. — p. 99−107.

42. Лунин В. В., Нефёдов В. И., Жумадилов Э. К., Рахашимов Б. Ю., Чернавский П. А. Влияние поверхностной сегрегации на каталитическую активность системы Zr-Ni-H // ДАН СССР. 1978. Т. 240, № 1. — С. 114−116.

43. Чернавский П. А., Добросердова Н. Б., Кузнецова Н. Н., Четина О. В., Лунин В. В. Влияние условий окислительно-восстановительной обработки на состояние поверхности и каталитические свойства гидрида интерметаллида.

44. Zr-Ni в гидрировании гексена-1 // Кинетика и катализ. 1982. — Т. 23, вып. 5. — С. 1121−1125.

45. Зб. Лапидус А. Л., Брук И. А., Мальцев В. В., Ивановский А. Ф., Лунин В. В. Гидрирование С02 на гидридах интерметаллидов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1981. -№ 11. С. 2529−2531.

46. Sl. Ando Hisonori, Fujwara Masahiro, Matsumura Yasnyuki, Miyamura Huroshi Methanation of carbon dioxide over LaNi4X tupe catalyst //ICCDR-2: 2nd Int. Conf. Carbon Dioxide Remov., Kyoto, 24−27 Oct. 1994, Book Abstz. Kyoto, 1994. — P. 100.

47. A.C. 733 717 (СССР). Способ приготовления катализатора для очистки выхлопных газов / В. И. Атрощенко, В. И. Тошинскш, В. И. Филиппов.1. О ну о.!. 18.05.80.

48. Moss R.L., Thomas D.H. The oxidation of ethylene over evaporation palladium-silver alloy films. I. Films structure and stability under reaction conditions // J. Catal.-1967.-Vol. 8, № 2. P. 151−161.

49. Скарченко В. К. Цельнометаллический катализатор полного окисления органических веществ // Каталитическая очистка отходящих газов промышленных предприятий и выхлопных газов автотранспорта: Материалы 3-й Всесоюзной конф. Новосибирск, 1981. — С. 57−60.

50. Sehe hl R.R., Weber J. К., Kuchta J. M. Application of a diffusion limiting model for a tube wall methanation reactor // Ind. and Eng. Chem. Process Des. And Develop. — 1977. — Vol. 16, № 2. — P. 227−230.

51. Савелое А. И., Фаеман А. Б., Ляшенко А. И. идр. Физико-химический анализ никелевых катализаторов Ренея // 7 Всес. совещ. по физ.-хим. анал., Фрунзе, 4−6 октября 1988: Тез. докл. Фрунзе, 1988. — С. 420−421.

52. BairdM., Steffgen F. Raney metal catalyst // J. Ind. Eng. Chem. 1974. — Vol. 21, № 2. -P. 142−147.

53. Грязное В.M., Серов Ю. М., Гулъянова С. Г. Гидрогенизация двуокиси углерода на мембранном катализаторе с рутениевым покрытием // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. 1980. — Т. 23, № 5. — С. 593−597.

54. Серов Ю. М., Жерносек В. М., Грязное В. М. Кинетическая модель гидрогенизации двуокиси углерода на водородпроницаемых мембранных катализаторах // Кинетика и катализ. 1983. — Т. 24, вып. 1. — С. 246−250.

55. А. Серов Ю. М., Гульянова С. Г., Жерносек В. М., Грязное В. М. Изучение кинетики гидрогенизации двуокиси углерода на водородпроницаемых палладий-рутениевых катализаторах с никелевым покрытием // Кинетика и катализ. 1983. — Т. 24, вып. 2. — С. 362−366.

56. Серов Ю. М., Гулъянова С. Г., Грязное В. М. Превращение С02 на Pd-Ru мембранном катализаторе с никелевым покрытием, содержащим лантан // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. 1983, — Т. 26, № 7. — С. 882−883.

57. AmarigIio A., Amariglio H. Complex Influence of Carbonaceous Residues on the Catalytic Activity of Rhodium in C2H2 Hydrogenation // J. Catal. -1982. -Vol. 78, № l.-P. 44−50.

58. Разумовская И. А., Рождественский В. П. Конверсия метана с водяным паром на чистометаллических катализаторах. В сб.: Каталитическая конверсия углеводородов. Киев: Наукова думка, 1974. — вып. 1. — С. 30−36.

59. Ъ. Молина С. Е. Разработка и физико-химические характеристики высокотеплопроводного чистометаллического катализатора метанирования С02 ввысоких концентрациях. Диссерт. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук. Саратов: СГУ, 1990. — 168 с.

60. Галактионова М. А. Водород в металлах. М.: Металлургиздат, 1959. — 256 с. 85 .Вееск О. Катализ. Вопросы теории и методы исследований. М.: изд-во иностр. лит-ры, 1955. — 198 с.

61. Ш. Brennern D., Hayes F. Heat of adsorption of hydrogen on evaporated films of tungsten and of nickel // Trans. Faraday Soc.-1964. Vol. 60, № 3. — P. 589 596.

62. Sl. Brocker F.J., Wedler G. Calorimetric studies of the chemisorption and desorption of hydrogen on nickel films under ultra high vacuum conditions // Disc. Faraday Soc. 1966.-№ 41. — P. 87−94. — Discuss. 102−120.

63. Wedler G., Brocker F.J. Die Adsorptionswarme des Wasserstoffe an Nickeifilmen bei 77 К und 273 К und ihr Bezug zu anderen Adsorpttionseffecten // Surf. Sei. 1971. — Vol. 26, № 2. — P. 454−460.

64. Зурмап Р. Катализ. Электронные явления. М.: изд-во иностр. лит-ры, 1958.-334 с.

65. Попова U.M., Бабенкова Л. В., Савельева Г. А. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами VII группы. Алма-Ата: Наука, 1979. — 105 с.

66. Барбов А. В., Панкратьев Ю. Д., Улитин М. В., Логинов С. А. Термодинамика адсорбции водорода на поверхности пористого никеля // Ж. прикл. химии. 1997. — Т. 71, вып. 2. — С. 329 — 333.

67. Заворин В. А., Яковлева Т. Н., Тойбаев Т. Е., Фасман А. Б., Сокольский Д. В. О состоянии водорода в никелевом скелетном катализаторе // Ж. физ. хим. 1974.-Т. 48, № 1, — С. 168−170.

68. Третьяков И. И., Баловнев Ю. А. Механизм взаимодействия металлов с газами. -М.: Наука, 1964. 112 с.

69. Suhrman R., Mizushima Y., Hermann A., Wedler G. Zur elektronischen Wechselwirkung bei der Chemisorption von Wasserstoff an aufgedampften Nickelfilmen // Z. phys. Chem. (BRD). -1959. Vol. 20, № 5−6. — P. 332−352.

70. Бабенкова Л. В., Кульевская Ю. Г. О реакционной способности Н2, хемо-сорбированного на никелевом катализаторе, по отношению к диоксиду углерода // Ж. физ. хим. -1991. Т. 65, № 9. — С. 2358−2362.

71. Hirofa К., Kobayshi Y., Kiji J. Studies on Surface Heterogeneity in Adsorption of Carbon Dioxide on Nickel by Use of the Isotopic desorption Method // Bull. Chem. Soc.- Japan. -1961. № 34. — P. 1213.

72. Collins A., Trapnell B. C02 chemosorption of evaporated metal films // Tr. Far. Soc. 1957. -№ 53. — P. 1476.

73. Quirn C.M., Roberts M.W. Adsorption of Carbon Dioxid em Nickel and the Influence of Adsorbed Species on Subsequent Hydrogen Chemisorption // Trans. Far. Soc. 1962. — Vol. 58. — P. 569.

74. Brennan D., Hayward D.O. The adsorption of carbon dioxide on evaporated metal films I I Philos. Trans. Poy. Soc. London. 1965. — № 1089. — P. 375- 389.

75. Den Besten I.E., Fox P.G., Seiwood P.W. The Mechanism of chemisorption: carbon monoxide and carbon dioxide on Nickel // J. Phys. Chem. 1962. — Vol. 66, № 3. — P. 450- 452.

76. Эйшене P., Плискин В. Катализ. Исследование поверхности катализатора. -М.:ИА, 1960. 129 с.

77. ИЗ. Крейнделъ А. И. Разработка и исследование смешанных никелевых катализаторов гидрирования оксидов углерода. Диссерт. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук. JL: ЛТИ им. Ленсовета, 1972. — 129 с.

78. Якерсон В. И., Лаффер Л. И., Данюшевскт В. Я., Рубинштейн A.M. Связывание и реакционная способность С02 на поверхности металла // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. — № 1. — С. 26−27.

79. Закумбаева Т. Д., Урумбаееа Ш. У., Нигметова Д. Г., Пахорукова О. М., Куанышев А. Ш., Воздвиженский В. Ф. Механизм гидрирования диоксида углерода на никелевых катализаторах // Изв. АН КазССР. Сер. хим. 1985. — № 3. — С. 19−24.

80. Freund H.I., Messmer R.P. On the bounding and reactivity of С02 on metal surface // Surface Sci. 1986. — Vol. 172, № 1. — P. 1−30.

81. Weatherbee G.D., Bartholomew C.H. Hydrogenation of C02 on Group VIII Metals. I. Specific Activity of Ni/Si02 //J. Catal. 1981. — Vol. 68, № 1. — P.67−76.

82. Falconer J., Zagli A. Adsorption and methanation of carbon dioxide on a nickel/silica catalyst // J. Catal. 1980. — Vol. 62, № 2. — P. 280−285.

83. Martin G.A., Primet M., Dalmon J.A. Reactions of CO and C02 on Ni/Si02 above 373 К as studied by infrared spectroscopic and magnetic methods // J. Catal. 1978. — Vol. 59, № 3. — P. 321−330.

84. Власенко В. М. Каталитическая очистка газов. Киев: Техника, 1973. — 147 с.

85. Власе и ко В.М., Юзефович Г. Е. Механизм каталитического гидрирования окислов углерода в метан // Успехи химии. 1969. — Т. 38, № 9. — С. 16 221 630.

86. Коньон Ю., Маргарен Ж. Кинетика метанирования окислов углерода // Кинетика и катализ. 1975. — Т. 16, вып 6. — С. 1552−1559.

87. Pichler Н. Course of the reaction in the hydrogenation of CO211 Brennstoff-Chem. 1943. — Bd. 24. — S. 39−40.

88. Голодец Г. И., Власенко В. М., Юзефович Г. Е. Анализ экспериментальной энтропии активации процессов гидрирования окислов углерода на никелевом катализаторе // ДАН СССР. 1965. — Т. 164, № 4. — С. 839−841.

89. Vannice М.А. The Catalytic Synthesis of Hydrocarbons from Carbon Monoxide and Hydrogen// Catal. Rev.-Sci. Eng. 1976. — Vol. 14, № 2. — P. 153−191.

90. Araki M., Ропес V. Methanation of carbon monoxide on nickel and nickel-copper alloys // J. Catal. 1976. — Vol. 44, № 2. — P. 439−448.

91. Dalmon J.A., Martin G.A. Intermediates in CO and C02 hydrogenation over Ni catalyst // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1979. — № 5. — P. 1011−1015.

92. ЪА. МааШап R., Hiemstra S. Kinetic study of the methanation of C02 over nickel-alumina // J. Catal. 1980. — Vol. 62, № 2. — P. 349−356.

93. Ибраева 3.A., Некрасов Н. В., Гудков Б. С., Якерсон В. И., Бейсембаева З. Т., Голосман Е. З., Киперман С. Л. Кинетика метанирования диоксида углерода на никелевом катализаторе // Теоретическая и экспериментальная химия. 1990. — Т. 26, № 5. — С. 620−624.

94. Solumosi F., Erdohelui A., Bansagi T. Methanation С02 on supported rhodium catalust // J. Catal. -1981. Vol. 68, № 2. — P. 371−382.

95. Wang L., Wu K., Chen Y., JingX. Влияние носителя и промотора на гидрирование СО2 на нанесенных палладиевых катализаторах // J. Catal. 1989.-Vol. 10, № 2. — С. 130−136.

96. Weatherbee G.D., Bartholomew С.H. Hydrogenation of C02 on Group VIII Metals. II. Kinetics and Mechanism of C02 Hydrogenation on Nickel // J. Catal. 1982. — Vol. 77, № 2. — P. 460−470.

97. Мори Тосиаки, Масуда Хироюки, Имаи Хисао, Миямото Акира. Механизм реакций метанирования СО и С02 на нанесенных никелевых катализаторах // Сёкубай, Shokubai, Catalyst. 1980. — 22, № 1. — P. 7−9. — Япон,-РЖ Хим. 22Б1251 1980.

98. Amariglio A., Elbiache A., Amariglio H. Effects of Oxidizing Pretreatmehts on the Behavior of a Rhodium Powder in C02 Chemisorption and Methanation // J. Catal 1986. — Vol. 98, № 2. — C. 355−366.

99. Solumosi F., Erdohelyi A., Kocsis M. Surface interaction between H2 and C02 on Rh/Al203 Studied by Adsorption and Infrared Specrtoscopic Measurements // J. Catal. 1980. — Vol. 65, № 2. — P. 428−436.

100. A A. Erdohelyi A., Kocsis M., Bansagi T., Solumosi F. Hydrogenation of С02 on RI1/AI2O3. Study of the formation and reactivity of surface species of the reaction // Acta chim. Acad sci. Hung. 1982. — Vol. 111, № 4. — P.591−605.

101. A5. Zagli E., Falconer J.L. Carbon Dioxide Adsorption and Methanation on Ruthenium // J. Catal. -1981. Vol. 69, № 1. — P. 1−8.

102. A6. Erdohelyi A., Kocsis M., Solumosi F. A CO2 katalitikus reakcioi. A CO2 hidrogenezese mettanna hordoziff Ru katalisatorokon // «Magy kem. folyoirat». 1982. — Vol. 88, № 3. — P. 97−104.

103. Крылов О. В., Мамедов А. Х. Гетерогенно-каталитические реакции диоксида углерода // Успехи химии. 1995. — Т. 64, № 9. — С. 935−958.

104. Ш. Gupta N.M., КатЫе V.S., Kartha V.B., Iyer R.M. FTIR Spectroscopic Study of the Interaction of C02 and C02+H2 over Partially Oxidized Ru/Ti02 Catalyst // J. Catal. 1994. — Vol. 146, № 1. — P. 173−184.

105. A9. Rofer-De Poorter C.K. A comprehensive mechanism for the Fischer-Tropsch synthesis // Chem. Rev. -1981. Vol. 81, № 5. — P. 447−474.

106. Erdohelyi F., Pasztor M., Solumosi F. Catalytic hydrogenation of C02 over supported palladium // J. Catal. 1986. — Vol. 98, № 1. — P. 166−177.

107. Ho Quy Dao, Pruchnik Florian Surface interaction of carbon monooxide, carbon dioxide and their hydrogen mixtures on oxidized ruthenium and rhodium catalysts // Bull. Poll.: Acad. Sei: Chem. 1984. — Vol. 32, № 11−12. — P. 475 482.

108. Bardet R., Trambouze Y. Cinetique de la methanation du dioxide de carbone sur catalyseur Ni-MgO // С. Acad. Sei. 1980. — С 290, № 9. — P. 153−155.

109. Gupta N.M., Kamble V.S., Iyer R.M., Thampi К FTIR studies on the CO, C02 and H2 co-adsorption over Ru-Ru0x/Ti02 catalyst // Catal. Lett. 1993. — Vol. 21, № 3−4.-P. 245−255.

110. Gupta N.M., Kamble V.S., Thampi К Direct evidence for simultaneous CO and C02 hydrogenation over Ru-Ru0x/Ti02 catalyst // Indian J. Chem. A.-1994. Vol. 33, № 5.. p. 374−379.

111. Gupta N.M., Ravindranathan Thampi K, Kamble V.S., Londhe V.P. Methanation and adsorption of CO, CO + H2, C02 and C02 + H2 over Ru-Ru0x/Ti02 catalyst: TDS and FTIR studies // Indian J. Chem. A. 1994. — Vol. 33, № 5. -P. 365−373.

112. Kellner C.S., Bell A.T. Evidence for H2/D2 Isotope Effects on Fischer-Tropsch Synthesis over Supported Ruthenium Catalyst // J. Catal. -1981. Vol. 67, № 1. -P. 175−185.

113. Наумов B.A., Крылов О. В., Гаврилов JI.H. Исследование кинетики реакции Сабатье на никелевом катализаторе в проточной системе // Кинетика и катализ. 1979. — Т. 20, вып. 4. — С. 905−909.

114. Наумов В. А., Гавршов Л. И. Определение кинетических параметров реакции Сабатье на никелевом катализаторе по критическим условиям воспламенения // Кинетика и катализ. 1979. — Т. 20, вып. 6. — С. 1581−1584.

115. Dew J.N., White R.R., Sliepcevich C.N. Hydrogenation of carbon dioxide on nickel-kieselguhr catalyst // Ind. Eng. Chem. 1955. — Vol. 47, № 1. — P. 140 147.

116. Пятницкий Ю. И., Павленко H.B., Ильченко H.И.

Введение

в нелинейную кинетику гетерогенного катализа. Киев: изд. группа «Квик-принт», 1998. -230 с.

117. Ковба Л. М., Трунов В. К. Рентгенофазовый анализ. М.: изд-во Моск. ун-та, 1969, — 160 с.

118. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир, 1982. — 328 с.

119. Юсти Э., Пилъкун М., Шайбе В. и др. Высокоактивный водородный диффузионный электрод. М.: Изд-во иностр. лит., 1962. — 262 с.

120. Керметы / Под ред. Дж. Тинкло и У. Б. Криндала. М.: Изд-во иностр. лит., 1964, — 328 с.

121. Весёлое В. В. Кинетика и катализаторы конверсии углеводородов. Киев: Наукова думка, 1984. — 272 с.

122. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973. 59 с.

123. ИЗ. Селивановский А. К, Галкин В. П., Голубев В. П., Лунина Е. В., Олешко.

124. B.П., Страхов Б. В. Исследование апротонной кислотности окиси алюминия методом ЭПР // Вестн. Моск. ун-та. Сер. химия. 1976. — Т. 17, № 6.1. C. 675.

125. П^.Исмагшов P.P. Разработка, создание производства и перспективы использования блочных катализаторов для защиты окружающей среды в России // Хим. пром. 1996. — № 4. — С. 283−285.

126. Волъкенштейн Ф. Ф. Электронная теория катализа на полупроводниках. -М.: Физматгиз, 1960. 187 с.

127. Бондаренко Б. И. Восстановление окислов металлов в сложных газовых системах. Киев: Наук, думка, 1980, — 386 с. 181 .Анохин В. И., Дерюжкина В. Н., Перегудов В. А. и др. Научные основы каталитической конверсии углеводородов. Киев: Наук, думка, 1977. — 63 с.

128. ХЫ. Ланцош К. Практические методы прикладного анализа. М.: Физматиз-дат, 1961.-524 с.

129. Островский В. Е., Дятлов А. А. Механизм и кинетическое уравнение низкотемпературного синтеза метанола // ДАН СССР. 1982. — Т. 264, № 2. -С. 363−367.

130. Мэкстед Е. Отравление металлических катализаторов. В кн. Катализ. Вопросы теории и методы исследования. М.: изд-во иностр. лит., 1955. -572 с.

131. Розовский А. Я., Лин Г. И. Теоретические основы процесса синтеза метанола. М.: Химия, 1990. — 272 с.