Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез и рецепторные свойства n-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих карбамоильные функции по нижнему ободу

Диссертация: Синтез и рецепторные свойства n-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих карбамоильные функции по нижнему ободу
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Дизайн рецепторных структур строится на принципе двойной комплементарности (геометрической и электронной): необходимо соответствие как между пространственными структурами субстрата и рецептора, так и химической природой их центров взаимодействия. Наиболее привлекательным для создания рецепторных структур модификацией тиакаликсареновой молекулярной платформы является амидный фрагмент, сочетающий… Читать ещё >

Синтез и рецепторные свойства n-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих карбамоильные функции по нижнему ободу (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
  • Глава 1. Синтез, строение и химическая модификация п-трет-бутилтиакаликс[4]арена и рсцепторные свойства его производных
  • ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
    • 1. 1. Синтез, строение и химическая модификация тиакаликс[4]арена
      • 1. 1. 1. Синтез тиакаликс[4]аренов
        • 1. 1. 1. 1. Многостадийный синтез
        • 1. 1. 1. 2. Одностадийный синтез
      • 1. 1. 2. Пространственная структура тиакаликс[4]аренов
      • 1. 1. 3. Химическая модификация тиакаликс[4]арена
        • 1. 1. 3. 1. Модификация гидроксильных групп нижнего обода
        • 1. 1. 3. 1. 1. Взаимодействие тиакаликс[4]аренов с алкилгалогенидами
        • 1. 1. 3. 1. 2. Конформационное поведение алкилированных производных тиакаликс[4]арена
        • 1. 1. 3. 1. 3. Взаимодействие тиакаликс[4]арена с алкилирующими реагентами, содержащими хелатирующие группы
        • 1. 1. 3. 1. 4. Получение тиакаликс[4]краунов
        • 1. 1. 3. 1. 5. Получение 1,3-дизамещенных эфиров конденсацией Мицунобу
        • 1. 1. 3. 1. 6. Образование кремний- и фосфорорганических производных
        • 1. 1. 3. 1. 7. Ацилирование фенольных гидроксильных групп тиакаликс[4]арена
        • 1. 1. 3. 1. 8. Получение меркаптотиакаликс[4]арена
        • 1. 1. 3. 1. 9. Получение аминотиакаликс[4]арена
        • 1. 1. 3. 2. Модификация верхнего обода и сульфидных мостиков тиакаликс[4]арена
    • 1. 2. Распознавание различных низкомолекулярных субстратов рецепторами на основе тиакаликс[4]арена
      • 1. 2. 1. Распознавание катионов металлов рецепторами на основе тиакаликс[4]арена
      • 1. 2. 2. Распознавание анионов рецепторами на основе каликс[4]аренов
  • Глава 2. Синтез и исследование рецепторных свойств амидов и гидразидов на основе /|-/яре/я-бутилтиакаликс[4]арсна
  • ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)
    • 2. 1. Синтез амидов и гидразидов на основе л-тереш-бутилтиакаликс[4]арена
      • 2. 1. 1. Получение амидов на основе и-шреш-бутилтиакаликс[4]арена из стереоизомеров тетракислот на основе и-/преш-бутилтиакаликс[4]арена
      • 2. 1. 2. Получение амидов и-шрете-бутилтиакаликс[4]арена амиполизом тетраэфиров на основе л-трш-бутилтиакаликс[4]арена
      • 2. 1. 3. Получение гидразидов на основе л-ягреяг-бутилтиакаликс[4]арена
    • 2. 2. Изучение экстракционных свойств тетразамещенных по нижнему ободу л-шрет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих амидные и гидразидные фрагменты
      • 2. 2. 1. Изучение экстракционных свойств третичных амидов на п-трет-бутилтиакаликс[4]ареновой платформе
      • 2. 2. 2. Изучение экстракционных свойств вторичных амидов на п-трет-бутилтиакаликс[4]ареновой платформе
      • 2. 2. 3. Изучение экстракционных свойств стереоизомеров тетрагидразида на основе л-мреяг-бутилтиакаликс[4]арена
    • 2. 3. Синтез, определение структуры и исследование рецепторных свойств производных тиакаликс[4]арена, содержащих нафталиновые и антраценовые флуорофорные группы
      • 2. 3. 1. Молекулярные сенсоры на основе каликс[4]арена, реализующие фотоиндуцированный перенос электрона
      • 2. 3. 2. Молекулярные сенсоры на основе каликс[4]арена, реализующие фотоиндуцированный перенос заряда
      • 2. 3. 3. Молекулярные сенсоры на основе каликс[4]арена, реализующие резонансный перенос энергии
      • 2. 3. 4. Молекулярные сенсоры на основе каликс[4]арена, образующие внутримолекулярный эксимер
      • 2. 3. 5. Исследование спектральных свойств производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих нафталиновые и антраценовые фрагменты, и их ациклических аналогов
      • 2. 3. 6. Изучение влияния галогенид-анионов на спектры флуоресценции производных и-/ире/и-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих нафталиновые и антраценовые фрагменты, и их ациклических аналогов
  • Глава 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Синтез и подготовка исходных реагентов и растворителей
    • 3. 2. Приборы и методы эксперимента 135 ОСНОВНЫЕ
  • ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ
  • СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ
  • СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ НЭП — неподеленная пара электронов
  • ЯМР — ядерный магнитный резонанс
  • ПМР — протонный магнитный резонанс
  • ТГФ — тетрагидрофуран
  • ДМСО — диметилсульфоксид
  • ДМФА — диметилформамид
  • РСА — рентгеноструктурный анализ- тетраглим — диметиловый эфир тетраэташенгликоля
  • NOESY — Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy (Спектроскопия с использованием ядерного эффекта Оверхаузера (ЯЭО))
  • COSY — Correlation spectroscopy (корелляционная спектроскопия)
  • НМВС — Heteronuclear multiple bond coherence
  • HSQC — Heteronuclear single quantum coherence
  • Kcx — константа экстракции
  • Кщз — константа связывания n — стехиометрия комплекса лиганд: катион
  • ТСХ — тонкослойная хроматография

РСТ — photoinduced charge transfer (фотоиндуцированный перенос заряда) PET — photoinduced charge transfer (фотоиндуцированный перенос электрона) RET — resonance energy transfer (резонансный переход энергии) DEAD — диэтилазодикарбоксилат ТРР — трифенилфосфин

Актуальность. Одним из бурно развивающихся направлений органической химии является создание относительно небольших синтетических рецепторных молекул, способных к распознаванию определенного типа субстратов. Дизайн высокоселективных синтетических комплексообразователей неразрывно связан со способностью соединений как к молекулярному распознаванию, так и к хранению и передаче информации на молекулярном уровне. В последнее время интенсивные исследования ведутся в области синтеза так называемых «умных» молекул, которые, подобно природным рецепторам и ферментам, способны осуществлять сложное распознавание. При этом синтетические аналоги, молекулярный дизайн которых базируется на биомиметическом подходе, должны осуществлять сходные, но более разнообразные функции. Создание «умных» молекул с функциями молекулярного распознавания биологически значимых субстратов необходимо при разработке сенсоров, матриц аффинного разделения, нового поколения лекарств и программируемых интеллектуальных материалов. Кроме того, синтетические рецепторы на основе макроциклических лигандов с предорганизованными центрами связывания важны для разработки ресурсосберегающих и природоохранных технологий, мембранного и межфазпого переноса низкомолекулярных субстратов (ионов токсичных и тяжелых металлов). Задача целенаправленного синтеза таких соединений является актуальной для развития современной химической науки [1].

Наиболее распространенным подходом к конструированию рецепторных структур является модификация различными реагентами макроциклической молекулярной платформы, обеспечивающей требуемую ориентацию центров связывания в пространстве. При выборе «строительных блоков» для создания рецепторной структуры необходимо, чтобы соединение отвечало ряду требований: доступность исходного макроцикладостаточная конформационная жесткость молекулярной платформы, обеспечивающая требуемую ориентацию центров связывания в пространственаличие высокоэффективных универсальных методик функционализации молекулярной платформы, позволяющих вводить в структуру рецептора требуемые функциональные группы [2, 3]. Продукты циклической конденсации фенолов и серы — тиакаликс[4]арены — удовлетворяют всем перечисленным требованиям [4, 5].

Дизайн рецепторных структур строится на принципе двойной комплементарности (геометрической и электронной): необходимо соответствие как между пространственными структурами субстрата и рецептора, так и химической природой их центров взаимодействия [2]. Наиболее привлекательным для создания рецепторных структур модификацией тиакаликс[4]ареновой молекулярной платформы является амидный фрагмент, сочетающий в своей структуре центры связывания разных типовпротонодонорные ЫНгруппы и НЭП карбонильного кислорода. Способность природных рецепторов-белков к самоорганизации за счет взаимодействия амидных групп пептидной цепи позволяет предполагать у молекулярных структур, содержащих несколько амидных фрагментов, образование внутрии межмолекулярных ассоциатов. Внутримолекулярные водородные связи могут оказывать двоякое влияние: как предорганизовывать структуру рецептора для связывания субстрата, так и блокировать центры координации, что неизбежно скажется на рецепторной способности полиамида и может быть использовано как элемент управления взаимодействием «гость-хозяин» [3]. Изучение рецепторных свойств соединений, содержащих несколько функциональных групп, способных к координации с разными типами субстратов, является важной задачей при разработке молекулярных устройств и сенсоров нового поколения, веществ с программируемыми свойствами.

Целью работы является синтез ряда производных тиакаликс[4]арена, содержащих карбамоильные функции по нижнему ободу, и изучение их структуры комплексом физических методов, исследование рецепторных свойств полученных соединений по отношению к катионным и анионным субстратам, установление закономерностей, связывающих структурные факторы с эффективностью экстракции катионов металлов производными и-трет-бутилтиакаликс[4] арена.

Научная новизна работы состоит в следующем: впервые синтезирован и охарактеризован ряд тетразамещенных по нижнему ободу п-/и/?е/и-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих карбамоильные функции, в конформациях конус, частичный конус и 1,3-альтернат, в том числе впервые получены представители новой группы производных и-т/?ш-бутилтиакаликс[4]арена — стереоизомеры конус, частичный конус и 1,3-альтернат 5,11,17,23-тетра-/ирет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(гидразидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]аренавпервые показано, что введение циклического пирролидинового фрагмента в карбамоильную функцию повышает эффективность экстракции катионов ри ¿-/-металлов и, в то же время, понижает эффективность и изменяет селективность экстракции катионов щелочных металлов по сравнению с ациклическими амидами на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]аренавпервые установлено, что замена тЧтУ-диэтиламидного фрагмента в тетразамещенных по нижнему ободу я-т/?е/я-бутилтиакаликс[4]аренах на морфолидный понижает эффективность экстракции катионов металловвпервые показано, что тетразамещенные по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]арены, содержащие вторичные амидные фрагменты (Я-ЬШ-С (О)), плохо экстрагируют катионы металловвпервые показано, что я-трет-бутилтиакаликс[4]арены, содержащие гидразидные функциональные группы (Н2Ы-ЫН-С (0)-), способны к экстракции катионов ри й-металлов, притом, что катионы-металлов не экстрагируютсяметодом люминесцентной спектроскопии впервые изучено влияние галогенид-анионов и конформации макроциклического кольца на флуоресцентные свойства стереоизомеров я-т/?ет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих флуорофорные вторичные амидные группы.

Практическая значимость работы. Синтезированы 30 новых тетразамещенных по нижнему ободу я-/я/?ет-бутилтиакаликс[4]арепов, содержащих карбамоильпые фрагменты, в конформациях конус, частичный конус и 1,3-альтернат. Разработаны эффективные методики получения новой группы производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена — стереоизомеров тетрагидразидов на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена. На основе полученных экспериментальных данных по пикратной экстракции катионов металлов производными я-т/?ет-бутилтиакаликс[4]арена выявлены закономерности, важные для молекулярного дизайна рецепторов на катионы металлов на основе тетразамещенных по нижнему ободу я-т/?еш-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих карбамоильные группы. Показана возможность использования производных я-т/?ет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих флуорофорные вторичные амидные группы, в качестве флуоресцентных молекулярных сенсоров на галогенид-аниопы.

На защиту выносятся:

Синтез ряда производных я-итреш-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих карбамоильные функции по нижнему ободу.

Применение полученных тетразамещенных по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих карбамоильные фрагменты, в качестве рецепторов на анионные и катионные субстраты.

Закономерности, связывающие структурные факторы тетрафункционализированных карбамоильными фрагментами по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов с эффективностью экстракции широкого круга катионов металлов.

Применение амидов на основе и-/ире/и-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих нафталиновые фрагменты, в качестве молекулярных флуоресцентных сенсоров на анионы галогенов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 153 страницах машинописного текста, включает 39 рисунков и 27 таблиц. Состоит из введения, трех глав, выводов и списка использованных библиографических источников, включающего 121 ссылку.

1. Синтезировано 30 новых тетразамещенных по нижнему ободу п-трет бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих амидные и гидразидные фрагменты, в.

конформациях конус, частичный конус и 1,3-альтериат, структура которых установлена.

комплексом физических методовв том числе, впервые получены представители новой.

группы производных «-трет-бутилтиакаликс[4]арена — стереоизомеры конус, частичный конус и 1,3-альтернат 5,11,17,23-тетра-/ире"7-бутил-25,26,27,28;

тетракис[(гидразидокарбоиил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арепа. 2. Методом пикратной экстракции определены экстракционные свойства п-трет бутилтиакаликс[4]аренов, модифицированных карбамоильными функциями, по.

отношению к широкому кругу катионов металлов. Показано, что эффективность и.

селективность экстракции катионов металлов производными п-трет бутилтиакаликс[4]арепа зависит от конформации макроциклического кольца и природы.

заместителей при карбамоильных группах (RR'N-C (O)). 3. Установлен ряд закономерностей молекулярного дизайна рецепторов на катионы.

металлов на основе тетразамещенных по нижнему ободу п-трет бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих карбамоильные группы. Показано, что введение.

циклического пирролидинового фрагмента в карбамоильную функцию повышает.

эффективность экстракции катионов ри-металлов и, в то же время, понижает.

эффективность и изменяет селективность экстракции катионов щелочных металлов по.

сравнению с ациклическими аналогамивведение морфолинового фрагмента,.

содержащего электроиоакценторный атом кислорода, понижает эффективность.

экстракции изученных катионов металловзамена третичного амидного фрагмента на.

вторичную амидную группу (R-HN-C (O)) приводит к резкому понижению эффективности.

экстракции катионов металловпереход от вторичных амидных заместителей к.

гидразидным (H2N-NH-C (0)-) приводит к повышепию эффективности экстракции.

катионов ри ^/-металлов, в то время как катионы л'-металлов не связываются. 4. Методом люминесцентной спектроскопии обнаружено, что флуоресцентные.

свойства 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(1 -иафтиламидокарбонил);

метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]аренов, в отличие от 5,11,17,23-тетра-/ире/и-бутил 25,26,27,28-тетракис[(1-антрацениламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20;

тетратиакаликс[4]аренов, зависят от конформации тиакаликс[4]аренового макроцикла, что.

связано с образованием внутримолекулярного эксимера. 5. Впервые показана возможность использования вторичных амидов на основе п /ире/и-бутилтиакаликс[4]арена в качестве флуоресцентных сенсоров на анионы галогенов.

методом люминесцентной спектроскопии на примере стереоизомеров конус, частичный.

конус и 1,3-альтернат 5,11,17,23-тетра-т-)е?и-бутил-25,26,27,28-тетракис[(1;

нафтиламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арена. 6. Установлено, что селективность молекулярных флуоресцентных сенсоров ;

5,11,17,23-тетра-т/?е/и-бутил-25,26,27,28-тетракис[(1-нафтиламидокарбонил)-метокси];

2,8,14,20-тетратиакаликс[4]аренов по отношению к галогенид-анионам определяется.

копформацией макроциклического кольца тиакаликс[4]арена:

— стереоизомер 1,3-альтернат селективен по отношению к F'.

— стереоизомер конус распознает F' и СГ.

— стереоизомер частичный конус дает два различных аналитических сигнала при.

взаимодействии с F" и СГ, и с Вг" .

Показать весь текст

Список литературы

  1. Lehn J.-M. Toward complex matter: supramolecular chemistry and self-organization / J.- M. Lehn // Proceedings of the National Academy of Sciences. — 2002. — V.99. — P.4763−4768.
  2. Cram, D.J. Nobel Lectures in Chemistry 1981−1990 / Ed. B.G. Malstrom — Singapure: World Scientific Publishing Co., 1993. — 720 p.
  3. Miyano, S. Thiacalixarenes / N. Morohashi, F. Narumi, N. Iki, T. Hattori, S. Miyano // Chem. Rev. — 2006. — Vol. 106. — P. 5291−5316.
  4. Lhotak, P. Chemistry of Thiacalixarenes / P. Lhotak // Eur. J. Org. Chem. — 2004. — P. 1675−1692.
  5. Gutsche С D. Calixarenes revisited. Monographs in supramolecular chemistry / С D. Gutsche. — London: RSC, 1998. — P. 233.
  6. Zinke A. Zur Kenntnis des Hartungsprozesses von Phenol-Formaldehyd-Harzen, VII. Mitteilung/A. Zinke, E. Ziegler//Ber. B. — 1941.-Vol. 74. — P. 1729−1736.
  7. Ungaro, R. Crystal and molecular structure of cyclo{quater (5-t-butyl-2-hydroxy-1.3- phenylene) methylene.} toluene (1: 1) clathrate / Andrrietti G.D., Ungaro R., Pochini A., // J.Chem. Soc. Chem. Comm. — 1979. — Vol. 22. — P. 1005−1007
  8. Gutsche C D. Calixarenes. 1. Analysis of the product mixtures produced by the base- catalyzed condensation of formaldehyde with para-substituted phenols / CD. Gutsche, R. Muthukrishan // J.Org.Chem. — 1978. — Vol. 43- P. 4905−4906
  9. Ohba Y. Abstract Book of Workshop on Calixarenes and Related Compounds / T. Sone, Y. Ohba, K. Morriya, H. Kumada // Fukuoka, Japan. — 1993. — PS/B36.
  10. Miyano, S. Synthesis of J!?-/er^butylthiacalixя.arenes (n=4, 6, and 8) from a sulfur- bridged acyclic dimer of p-/er/-butylphenol / I. Kon, N. Iki, S. Miyano // Tetrahedron Lett. -2002.-VoL 43. -P. 2231−2234
  11. Miyano, S. Synthesis of/7-/er/-Butylthiacalix4.arene and its Inclusion Property / N. Iki, C. Kabuto, T. Fukushima, H. Kumagai, H. Takeya, S. Miyanari, T. Miyashi, S. Miyano. //Tetrahedron — 2000. — Vol. 56 — P. 1437−1443
  12. Lhotak, P. Synthesis of a deep-cavity thiacalix4. arene / P. Lhotak, T. Smejkal, I. Stibor, J. Havhcek, M. Tkadlecova, H. Petnckova. // Tetrahedron Lett. — 2003. — Vol. 44. — P. 8093−8097.
  13. Kovalev, V. First synthesis of adamantylated thiacalix4. arenes / E. Shokova, V. Tafeenko, V. Kovalev. // Tetrahedron Lett. — 2002. — Vol. 43. — P. 5153−5156.
  14. Ohba, Y. Synthesis and properties of sulfur-bridged analogs of/>-/er/-Butylcalix4.arene / T. Sone, Y. Ohba, K. Moriya, H. Kumada, K. Ito // Tetrahedron. — 1997. — Vol. 53 — P. 10 689−10 698.
  15. Lhotak, P. Stereoselective alkylation of thiacalix4. arenes / M. Himl, M. Pojarova, I. Stibor, J. Sykora, P. Lhotak // Tetrahedron Lett. — 2005. — Vol. 46. — P. 461−464.
  16. Lhotak, P. NMR and X-ray analysis of 25,27-dimethoxythiacalix4.arene: unique infinite channels in the solid state / P. Lhotak, L. Kaplanek, L Stibor, J. Lang, H. Dvorakova, R. Hrabel, J. Sykora // Tetrahedron Lett. — 2000. — Vol. 41. — P. 9339−9344.
  17. Lhotak, P. Conformational behaviour of tetramethoxythiacalix4. arenes: solution versus solid-state study / P. Lhotak, M. Himl, L Stibor, J. Sykora, H. Dvorakova, J. Lang, H. Petnckova// Tetrahedron. — 2003. — Vol. 59. — P. 7581−7585.
  18. Lhotak, P. The conformational behaviour of thiacalix4. arenes: the pinched cone-pinched cone transition / M. Eajan, P. Lhotak, J. Lang, H. Dvorakova, L Stibor, J. Коса. // J. Chem. Soc, Perkin Trans. 2. — 2002. — P. 1922−1929.
  19. Miyano, S. Synthesis of All Stereoisomers of Sulfinylcalix4. arenas / N. Morohashi, H. Katagiri, N. Iki, Y. Yamane, С Kabuto, T. Hattori, S. Miyano. // J. Org. Chem. — 2003. — Vol.6 8 — P. 2324−2333.
  20. Yamato, T. Synthesis, conformational studies and inclusion properties of tetrakis (2- pyridylmehtyl) oxy. thiacalix4]arene / T. Yamato, F. Zhang, K. Kumamaru, H. Yamamoto. // J. Inclusion Phenom. Marcocycl. Chem. — 2002. — Vol. 42. — P. 51−60.
  21. Lhotak, P. Thiaealix4. arene derivatives with proximally bridged lower rim / V. Stastny, I. Stibor, H. Petnckova, J. Sykora, P. Lhotak // Tetrahedron. — 2005. — Vol. 61. — P. 9990−9995.
  22. Lhotak, P. Synthesis of Unique Cagelike Thiacalix4. arene Derivatives in a 1,3-Alteniate Conformation / V. Stastny, L Stibor, L Cisarova, J. Sykora, M. Pojarova, P. Lhotak // J. Org.Chem. — 2006. — Vol. 71. — P. 5404−5406.
  23. Lhotak, P. Unprecedented formation of lactone derivatives in thiacalix4. arene series / P. 1. hotak, M. Dudicc, L Stibor, H. Petnckova, J. Sykora, J. Hosacova // Chem. Commun. — 2001. -P. 731−732.
  24. Stoikov, 1.1. New host molecules based on the thiacalix4. arene platform for cation recognition / L. L Gafiullina, LS. Vershinina, LI. Stoikov, l.S. Antipin, A. L Konovalov // J.Struct. Chem. — 2005. — Vol. 46. (Supplement) — P. 25−29.
  25. Reinhoudt. D.N. Cation control on the synthesis of/7-/-butylthiacalix4.(bis)crownethers / F.W.B. van Leeuwen, H. Beijleveld, H. Kooijman, A.L. Spek, W. Verboom, D.N. Reinhoudt. //Tetrahedron Lett. — 2002. — Vol. 43 — P. 9675−9678.
  26. Asfari Z. Experimental and theoretical study of the first thiacalixcrowns and their alkali metal ion complexes / V. Lamare, J.-F. Dozol, P. Thuery, M. Nierlich, Z. Asfari, J. Vicens // J.Chem. Soc, Perkin Trans. 2. -2001. — P. 1920−1926.145
  27. Bitter, I. An expedient route to ^>-/er^butylthiacalix4.arene 1,3-diethers via Mitsunobu reactions / 1. Bitter, V. Csokai // Tetrahedron Lett. — 2003. — Vol. 44 — P. 2261−2265.
  28. Habicher, W.D. Phosphorylation of jP-/er/-butylthiacalix4.arene: reaction with phosphorous triamides / D. Weber, M. Gruner, I.I. Stoikov, I.S. Antipin, W.D. Habicher // J.Chem. Soc, Perkin Trans. 2.-2000 — P. 1741−1744.
  29. Miyano, S. Stereoselective synthesis of all stereoisomers of vicinal and distal bis (0−2- aminoethyl)-p-tert-butylthiacalix4.arene / V. Bhalla, M. Kumar, T. Hattori, S. Miyano. //Tetrahedron — 2004. — Vol. 60. — P. 5881−5887.
  30. Shi, X. Selective Nitration of Thiacalix4. arene and an Investigation of Its Acid-Base Properties with a Chemometric Method / X. Hu, H. Shi, X. Shi, Z. Zhu, Q. Sun, Y. Li, H. Yang.// Bull.Chem. Soc. Jpn. -2005. — Vol. 78 — P. 138−141.
  31. Hosseini, M.W. Molecular tectonics: design, synthesis and structural analysis of thiacalixarene-based tectones / H. Akdas, E. Graf, M.W. Hosseini, A. De Cian, N. Kyritskas-Gruber // C.R.Chim. — 2003. — Vol. 6. — P. 565−572.
  32. Hosseini, M.W. Synthesis and structural analysis of mercaptothiacalix4. arene / P. Rao, M.W. Hosseini, A.D. Cian, J. Fischer. // Chem. Commun. — 1999. — P. 2169−2170.
  33. Gutsche C. D. Calixarenes revisited. Monographs in supramolecular chemistry / C. D. Gutsche. — London: RSC, 1998. — P. 101.
  34. Miyano, S. Calix4. arenes Comprised of Aniline Units / H. Katagiri, N. Iki, T. Hattori, C. Kabuto, S. Miyano // J. Am. Chem. Soc. — 2001. — Vol. 123. — P. 779−780.
  35. Parola, S. Recent advances in the functionalizations of the upper rims of thiacalix4.arenes. A review / S. Parola, C. Desroches // Collect. Czech. Chem. Commun. -2004.-Vol. 6 9. — P. 966−983.
  36. Bohmer, V. Calixarenes 2001 / Z. Asfari, V. Bohmer, J. Harrowfield, J. Vicens, M. Saadioui eds. — Kluwer Academic Publishers Dordrech, 2001. — p. 24.
  37. Lhotak, P. Upper rim substitution of thiacalix4. arene / P. Lhotak, M. Himl, I. Stibor, J. Sykora, I. Cisarova // Tetrahedron Lett. — 2001. — Vol. 42. — P. 7107−7110.
  38. Lhotak, P. Nitration of thiacalix4. arene derivatives // P. Lhotak, J. Svoboda, 1. Stibor, J. Sykora // Tetrahedron Lett. — 2002. — Vol. 43. — P. 7413−7417.
  39. Kalchenko, V. Upper rim substituted thiacalix4. arenes / 0. Kasyan, D. Swierczynski, A. Drapailo, K. Suwinska, J. Lipkowski, V. Kalchenko // Tetrahedron Lett. — 2003. — Vol. 44. — P.7167−7170.
  40. Parola, S. The formylation of the upper-rims of thiacalixarenes: synthesis of the first tetra-formylated and the first meta-substituted thiacalix4. arenes / C. Desroches, V. G. Kessler, S. Parola // Tetrahedron Lett. — 2004. — Vol. 45. — P. 6329−6331.
  41. Bohmer, V. Hydrogen-bonded dimers of a thiacalixarene substituted by carbamoylmethylphosphineoxide groups at the wide rim / 0. Kasyan, V. Kalchenko, M. Bolte, V. Bohmer//Chem. Commun. — 2006. — P. 1932−1934.
  42. Lhotak, P. Diazo coupling: an alternative method for the upper rim amination of thiacalix4. arenes / P. Lhotak, J. Moravek, I. Stibor. // Tetrahedron Lett. — 2002. — Vol. 43. — P.3665−3668.
  43. Miyano, S. A New Water-Soluble Host Molecule Derived from Thiacalixarene / N. Iki, T. Fujimoto, S. Miyano // Chem. Lett. — 1998. — P. 625−626.
  44. Hosseni, M. W. Sulfone-calixarenes: a new class of molecular building block / G. Mislin, E. Graf, M. W. Hosseini, A. D. Cian, J. Fischer// Chem. Commun. — 1998. — P. 1345−1346.
  45. Miyano, S. Crystal structure and inclusion property of p-tert-butylthiacalix6.arene / N. Iki, N. Morohashi, T. Suzuki, S. Ogawa, M. Aono, C. Kabuto, H. Kumagai, H. Takeya, S. Miyanari, S. Miyano // Tetrahedron Lett. — 2000. — Vol. 41. — P. 2587−2590.
  46. Miyano, S. Inclusion Behavior of Thiacalix4. arenetetrasulfonate toward Water-Miscible Organic Molecules Studied by Salting-Out and X-ray Crystallography / N. Iki, T. Suzuki, K. Koyama, C. Kabuto, S. Miyano // Org. Lett. — 2002. — Vol. 4. — P. 509−512.
  47. Iki, N. Can thiacalixarene suфass calixarene? / N. Iki, S. Miyano // J. Inclusion Phenom. Macrocycl. Chem.-2001.-V. 4 1. — P. 99−105.
  48. Lamartine, R. Synthesis, X-ray crystal structure and complexation properties towards metal ions of new thiacalix4.arenes. / R. Lamartine, С Bavoux, F. Vocanson, A. Martin, G. Senlis, M. Perrin. // Tetrahedron Lett. — 2001. — V. 42. — P. 1021−1024.
  49. Bohmer, V. Calixarenes, Macrocycles with (almost) unlimited possibilities / V. Bohmer // Angew. Chem. Int. Ed. Eng. — 1995. — Vol. 34 — P. 713−745.
  50. Beer, P.D. Calixarene-based Anion Receptors. / P.D. Beer, S.E. Matthews. // Supramolecular Chemistry. — 2005. — V. 17. — P. 411−435.
  51. Zlatuskova, P. Novel anion receptors based on thiacalix4. arene derivatives. / P, Zlatuskova, I. Stibor, M. Tkadlecova, P. Lhotak. // Tetrahedron Lett. — 2004. — .№ 60. — P.11 383−11 390.
  52. Stang, P.J. Transition Metal Based Cationic Molecular Boxes. Self-Assembly of Macrocyclic Platinum (II) and Palladium (II) Tetranuclear Complexes // P. J. Stang, D. H. Cao //J. Am. Chem. Soc. — 1994. — Vol. 116. — P. 4981−4982.
  53. Beer, P. D. Solvent dependent anion selectivity exhibited by neutral ferrocenoyl receptors / P. D. Beer, M. Shade // Chem. Commun. — 1997. — P. 2377−2378.
  54. Tuntulani, T. Lower rim tetra-substituted and upper rim ferrocene amide calix4. arenes: synthesis, conformation and anion-binding properties / B. Tompatanaget, T. Tuntulani //Tetrahedron Lett. — 2001. — Vol. 42. — P. 8105−8109.
  55. Beer, P.D. Synthesis and characterisation of novel ruthenium (II) bipyridyl and ferrocenoyl cavitand receptors for the recognition of anionic guests / 1. Dumazet, P.D. Beer //Tetrahedron Lett. — 1999. — Vol. 40. — P. 785−788.
  56. Beer, P. D. Anion recognition and luminescent sensing by new ruthenium (II) and rhenium (I) bipyridyl calix4. diquinone receptors // P. D, Beer, V. Timoshenko, M. Maestri, P. Passaniti, V. Balzani // Chem. Commun. — 1999. — P. 1755−1756.
  57. Beer, P. D. Anion recognition by novel ruthenium (II) bipyridyl calix4. arene receptor molecules / P. D. Beer, Z. Chen, A. J. Goulden, A. Grieve, D. Hesek, F. Szemes, T. Wear, // J. Chem Soc, Chem. Commun. — 1994. — P. 1269−1271.
  58. Blanda, M. T. Synthesis and chloride binding properties of a Lewis acidic tetratin (IV) calixarenes / M. T. Blanda, M. A. Herren // Chem. Commun. — 2000. — P. 343−344.
  59. Vicens, J. Anion complexation, A ditriphenylphosphonium calix4. arene derivative as a novel receptor for anions // A. Hamdi, K. C. Nam, B. J. Ryu, J. S. Kim, J. Vicens // Tetrahedron1.ett. — 2004. — Vol. 45. — P. 4689692.150
  60. Schmidtchen, F. P. Artificial Organic Host Molecules for Anions / F. P. Schmidtchen, M. Berger // Chem. Rev. — 1997. — Vol. 97. — P. 1609−1646.
  61. Hamilton, A. D. Molecular recognition: hydrogen-bonding receptors that function in highly competitive solvents / E. Fan, S. A. van Arman, S. Kincaid, A. D. Hamilton // J.Am.Chem. Soc. — 1993. — Vol. 115. — P. 369−370.
  62. Reinhoudt, D. N. Chlorosulfonylated calix4. arenes: precursors for neutral anion receptors with a selectivity for hydrogen sulfate / Y. Morzherin, D. M. Rudkevich, W. Verboom, D. N. Reinhoudt // J. Org. Chem. — 1993. — Vol. 58. — P. 7602−7605.
  63. Loeb, S. J. Bis (amido)calix4.arenes in the pinched cone conformation as tuneable hydrogen-bonding anion receptors / B. R. Cameron, S. J. Loeb // Chem. Commun. — 1997. — P.573−574.
  64. Beer, P. D. A neutral upper to lower rim linked bis-calix4.arene receptor that recognises anionic guest species / P. D. Beer, P. A. Gale, D. Hesek / Tetrahedron Lett. — 1995. — Vol. 36. -P.767−770.
  65. Lhotak, P. Novel biscalix4. arene-based anion receptors / V. Stasny, P. Lhotak, V. Michlova, 1. Stibor, J. Sykora // Tetrahedron. — 2002. — Vol. 58. — P. 7207−7211.
  66. Sidorov, V. Ion Channel Formation from a Calix4. arene Amide That Binds HCl / V. Sidorov, F. W. Kotch, G. Abdrakhmanova, R. Mizani, J. C. Fettinger, J. T. Davis // J. Am.Chem. Soc. — 2002. — Vol. 124. — P. 2267−2278.151
  67. Kim, J.S. A Fluoride-Selective PCT Chemosensor Based on Formation of a Static Pyrene Excimer / S.K. Kim, J.H. Bok, R.A. Bartsch, J.Y. Lee, J.S. Kim // Org. Lett. — 2005. — V. 7. — P.4839−4842.
  68. Kim, J.S. Bifunctional Fluorescent Calix4. arene Chemosensor for Both a Cation and an Anion / J.Y. Lee, S.K. Kim, J.H. Jung, J.S. Kim // J. Org. Chem. — 2005. — V. 70. — P. 1463−1466.
  69. W. Gokel and 0. Murrilo. Comprehensive Supramoleeular Chemistry, eds. J.L. Atwood, J.E.R. Davies, D.D. McNicol, F. Vogtle, G.W. Gokel and J.-M. Lehn, Pergamon, Oxford, 1996. -V.I .
  70. Araki T. Liquid membranes: chemical application / T. Araki, H. Tsukube.- Florida- CRC Press, Inc. Boca Raton, 1990.-P. 213.
  71. Lhotak, P. Synthesis of (thia)calix4.arene oligomers: towards calixarene-based dendrimers / V. Stastny, L Stibor, H. Dvorakova, P. Lhotak. // Tetrahedron. — 2004. — Vol. 60. -P.3383−3391/
  72. , А. Константы ионизации кислот и оснований / А. Альберт, Е. Сержент // Hep. с англ. — М.: Химия, 1964. — 180 с.
  73. , Ю.Д. Неорганическая химимя. Химия элементов / Ю. Д. Третьяков, Л. И. Мартыненко, А. Н. Григорьев, А. Ю. Цивадзе // М.: Химия, 2001. — Т. 1. — 472.
  74. Audrieth, L.F. Chemistry of hydrazine / L.F. Audrieth, B. Askeron // Kluwer: New York, USA-1951-P. 228.
  75. Valeur, B. Molecular Fluorescence: Principles and Application / B. Valeur. // Wiley-CH: Weinheim, Germany — 2001 — P. 383.
  76. Pu, L. Fluorescence of Organic Molecules in Chiral Recognition / L. Pu // Chem. Rev. — 2004.-VoL 106.-P.1687−1716.152ПО. Lakowitz, J.R. Principles of fluorescence spectroscopy. / J.R. Lakowitz. // Kluwer: NewYork, USA-1999-P. 698.
  77. Calixarenes 2001 / Eds. Asfari Z., Bohmer V., Harrowfield J., Vicens J. — Netherlands: Kluwer Acad. Publishers, 2001. — P. 683.
  78. Vicens, J. An anthracene-based fluorescent sensor for transition metal ions derived from calix4. arene / F. Unob, Z. Asfari, J. Vicens // Tetrahedron Lett. — 1998. — Vol. 39. — P. 2951−2954.
  79. Aoki, 1. A new metal sensory system based on intramolecular fluorescence quenching on the ionophoric calix4. arene ring / I. Aoki, T. Sakaki, S. Shinkai // J. Chem. Soc, Chem.Commun. — 1992. — P. 730−732.
  80. Valeur, B. A new calix4. arene-based fluorescent sensor for sodium ion / I. Leray, F. O’Reilly, J.-L. Habib Jiwan, J.-Ph. Soumillion, B. Valeur // Chem. Commun. — 1999. — P. 795−796.
  81. Valeur, B. Synthesis and Photophysical and Cation-Binding Properties of Mono- and Tetranaphthylcalix4. arenes as Highly Sensitive and Selective Fluorescent Sensors for Sodium /
  82. Leray, J. P. Lefevre, J. F. Delouis, J. Delaire, B. Valeur // Chem. Eur. J. — 2001. — Vol. 7. — P. 4590−4598.
  83. Kim, J. S. Calix4. crown in dual sensing functions with FRET // S.H. Lee, S.K. Kim, J.H. Boc, S.H. Lee, J. Yoon, K. Lee, J.S. Kim // Tetrahedron Lett. — 2005. — Vol. 46. — P. 8165−8167.
  84. Shinkai, S. Fluorescent calix4. arene which responds to solvent polarity and metal ions /
  85. Aoki, H. Kawabata, K. Nakashima, S. Shinkai // J. Chem Soc, Chem. Commun. — 1991. — P. 1771−1773.
  86. Jin, T. A fluorescent calix4. arene as an intramolecular excimer-forming Na* sensor in nonaqueous solution / T. Jin, K. Ichikawa, T. Koyama // J. Chem Soc, Chem. Commun. — 1992.- P. 499−501.153
  87. Perrin, D.D. Purification of laboratory chemicals. 2nd Ed. / D.D. Perrin, D.R. Perrin, W.L.F. Armarego // Pergamon Press: Exeter, UK. -1980.- P. 568.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!