Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Редокс-превращения имино-и нитронилнитроксильных радикалов и многоспиновых систем на их основе

Диссертация: Редокс-превращения имино-и нитронилнитроксильных радикалов и многоспиновых систем на их основе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Электрохимические методы в неперемешиваемом растворе, в котором преобладающим видом массопереноса оказывается диффузия,'• являются наиболее полезными и доступными методами исследования электродных процессов с участием органических соединений. Особый интерес представляет вольтамперометрия с еевозможностью регистрирования потенциалов восстановления или окисления и оценки обратимости этих процессов… Читать ещё >

Редокс-превращения имино-и нитронилнитроксильных радикалов и многоспиновых систем на их основе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Исследование имино- и нитронилнитроксильных радикалов 13 методом ЭПР
    • 1. 2. Окислительно-восстановительные реакции имино- и 17 нитронилнитроксильных радикалов
    • 1. 3. Обменные взаимодействия в многоспиновых системах на основе 27 нитронилнитроксильных радикалов
  • Глава 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Оборудование и программное обеспечение
    • 2. 3. Ячейки электролиза-ЭПР
    • 2. 4. Программно-аппаратный комплекс и вольтамперометрия, 57 детектируемая электронным парамагнитным резонансом
  • Глава 3. Электрохимические и последующие химические 63 превращения радикалов имидазолинового и имидазолидинового рядов
    • 3. 1. Окислительно-восстановительные свойства имино- и 63 нитронилнитроксильных радикалов
    • 3. 2. ЭПР имино- и нитронилнитроксильных радикалов
    • 3. 3. 4,4,5,5-тетраметил-1,2-диоксоимидазолидин-1-иум-3-олат и его парамагнитные продукты
  • Глава 4. Многоспиновые системы на основе 86 нитронилнитроксильных радикалов
    • 4. 1. Электрохимия-ЭПР бирадикала на основе пиразолзамещенных 86 нитронилнитроксильных радикалов с полиметиленовым связующим фрагментом
    • 4. 2. Обменные взаимодействия в нитронилнитроксильных бирадикалах
    • 4. 3. Электрохимия-ЭПР комплексного соединения Си (П)
  • Заключение
  • Список цитируемой литературы
  • Список используемых сокращений
  • Ш — иминонитроксильный радикал
  • NN — нитронилнитроксильный радикал
  • НР — нитроксильный радикал
  • ОВ — обменное взаимодействие
  • ПМЦ — парамагнитный центр
  • ЭПР — электронный парамагнитный резонанс
  • ЭХВ — электрохимическое восстановление
  • ЭХО — электрохимическое окисление
  • ЦВА — циклическая вольтамперометрия
  • ЦВА ДЭГТР — циклическая вольтамперометрия, детектируемая электронным парамагнитным резонансом

Одной из интригующих проблем современности является создание и изучение новых типов магнитно-активных соединений. Магнитно-активные вещества известны с древнейших времен, и всегда привлекали большое внимание, как с фундаментальной, так и прикладной точек зрения [1 — 5]. Как правило, это металлы (1-ого переходного ряда и РЗЭ) или сплавы металлов, а также оксиды этих металлов или другие их бинарные или тройные соединения. Причина этого в том, что для атомов с ёиэлектронами обменное взаимодействие (ОВ) положительно и выстраивает электронные спины на соседних атомах параллельно, а для атомов с би р-электронами межатомное ОВ отрицательно и выстраивает электронные спины соседних атомов или молекул антипараллельно. Органические радикалы с внешними р-электронами при низких температурах теряют парамагнетизм и становятся немагнитными. Обойти эту трудность и найти способы и пути выстраивания электронов в органических парамагнитных молекулах — таков смысл проблемы «органического» магнетизма.

В последние десятилетия повышенный интерес привлек особый новый класс магнитно-активных веществ на основе координационных, металлоорганических либо чисто органических соединений, так называемых молекулярных магнетиков. Чтобы вводимые органические фрагменты не оказались тривиальными диамагнитными изоляторами между парамагнитными центрами (ПМЦ) металлов они должны быть органическими парамагнетиками — кинетически стабильными органическими радикалами [6], строение которых способствует «проведению» спиновой плотности неспаренного электрона. Возможен и так называемый предельный случай, когда в составе твердой фазы полностью отсутствует металл или ионы металла. Наиболее значимую роль здесь выполняли и продолжают выполнять стабильные нитроксильные радикалы (НР) [7,8]. Сочетание их физических характеристик практически непредставимо для классических магнитных материалов. Это такие свойства как: растворимость в органических растворителях, оптическая прозрачность в видимом и инфракрасном диапазонах, малый вес, устойчивость к коррозии и др. В последних обзорах [9 — 19] обсуждается их применение в различных электронных и магнитных устройствах, их способность выполнять функции защитных экранов от низкочастотных полей и возможность использования в качестве контрастных реагентов для МР-томографии. Интенсивное развитие исследований в области молекулярного магнетизма способствовало становлению и развитию новой научной области — спинтроники. Сегодня чрезвычайно широко обсуждаются проблемы разработки и создания элементов памяти квантовых компьютеров и логических устройств, рабочими элементами которых служат молекулярные наномагнетики.

Электрохимические методы в неперемешиваемом растворе, в котором преобладающим видом массопереноса оказывается диффузия,'• являются наиболее полезными и доступными методами исследования электродных процессов с участием органических соединений [20,21]. Особый интерес представляет вольтамперометрия с еевозможностью регистрирования потенциалов восстановления или окисления и оценки обратимости этих процессов. Поскольку NN и ГЫ представляют собой соединения с открытыми электронными оболочками, то для них особенно важна электрохимическая паспортизация. Она во многом предопределяет не только круг возможных функциональных групп, вводимых в молекулу НР и допускающих их взаимное сосуществование, но и круг реагентов, которые следует вводить в реакцию с НР для инициирования окислительно-восстановительных процессов, или, наоборот, для их предотвращения.

Нередко исходными, промежуточными или конечными участниками таких процессов с НР выступают парамагнитные частицы. Наиболее важным методом идентификации парамагнитных частиц и изучения различных процессов, протекающих с их участием, является метод ЭПР[22−24]. Кроме того, спектроскопия ЭПР позволяет изучать вопросы распределения спиновой плотности в радикалах, выявить природу спиновых взаимодействий в бии полирадикалах.

Особый интерес вызывают многоспиновые соединения на основе НР как с точки зрения синтеза, так и исследования их разнообразных свойств различными физико-химическими методами в связи с тем, что молекулы таких веществ могут содержать несколько ПМЦ различной природы, знак и энергия ОВ между которыми определяется электронным строением и геометрическими особенностями [25,26].

Особое место в этом ряду занимают гетероспиновые соединения на основе парамагнитных ионов переходных металлов со стабильными органическими радикалами. Благодаря наличию нескольких ПМЦ в одной молекуле, разделенных системой химических связей, гетероспиновые соединения служат удобными объектами для изучения тонких особенностей механизмов обменных взаимодействий. В случае гетероспиновых соединений парамагнитные лиганды нередко оказываются электрохимически активными, и при электрохимическом восстановлении (ЭХВ) или окислении (ЭХО) комплексов, наряду с превращениями центрального иона, возможны также и превращения лигандов, что неизменно приводит к изменению их парамагнитных свойств, и магнитных свойств системы в целом.

Воздействие на сверхтонкие и ОВ в молекулярных магнетиках с помощью электрохимических методов и одновременное исследование их методом ЭПР представляется актуальной задачей, которая приводит к необходимости развития метода ЭПР применительно к многоспиновым системам.

Цель исследования состояла в установлении редокс-характеристик, магнитно-резонансных параметров, исследовании редокси последующих химических превращений и их влияния на магнитные свойства иминои нитронилнитроксильнык радикалов, их интермедиатов и многоспиновых систем на их основе.

Научная новизна работы. Проведены экспериментальные исследования пятнадцати впервые синтезированных иминои нитронилнитроксильных радикалов, получены и систематизированы их электрохимические и магнитно-резонансные характеристики.

Впервые выяснены детали восстановления цвиттер-иона 4,4,5,5-тетраметил-1,2-диоксоимидазолидин-1-иум-3-олата в апротонных растворителях и предложен механизм электросинтеза анион-радикала 4,4,5,5-тетраметил-2-оксоимидазолидин-3-оксид-1-олата, интересного с точки зрения создания металлоорганических молекулярных магнетиков.

Впервые установлено наличие сильных обменных взаимодействий в исследованных многоспиновых системах на основе нитронилнитроксильных радикалов, что позволяет рассматривать их в качестве ценных строительных блоков в дизайне молекулярных магнетиков.

Практическая значимость работы состоит в том, что результаты, полученные в ходе систематического исследования электрохимических и магнитно-резонансных характеристик иминои нитронилнитроксильных радикалов, могут использоваться исследователями, разрабатывающими методы направленного конструирования магнитно-активных веществ и. материалов.

Методом ЭПР обнаружено, что все исследованные нитронилнитроксильные радикалы, даже при температуре хранения 5 °C, в результате отщепления кислорода превращаются в соответствующие иминонитроксильные радикалы, что позволяет использовать ЭПР-спектроскопию для экспресс-оценки чистоты исходного продукта.

Предложены условия химического превращения цвиттер-иона 4,4,5,5-тетраметил-1,2-диоксоимидазолидин-1-иум-3-олата в анион-радикал 4,4,5,5-тетраметил-2-оксоимидазолидин-З-оксид-1-олат, что позволяет синтезировать магнитно-активные гетероспиновые системы с компактным парамагнитным анион-радикалом цвиттер-иона.

На защиту выносится:

— результаты определения окислительно-восстановительных потенциалов и параметров спектров ЭПР широкой группы впервые синтезированных иминои нитронилнитроксилов;

— механизмэлектрохимического синтеза анион-радикала 4,4,5,5-тетраметил-2-оксоимидазолидин-З-оксид-1 -олата.

— результаты изучения электрохимического поведения и характера обменных взаимодействий в многоспиновых системах на основе нитронилнитроксильных радикалов.

Личный вклад соискателя. Весь объем экспериментальных электрохимических и магнитно-резонансных исследований, а также анализ, моделирование и последующая обработка экспериментальных данных выполнены лично соискателем. Автор участвовал также в разработке плана исследований, обсуждении результатов, формулировании выводов и подготовке публикаций по теме диссертационной работы.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 4-ой Зимней молодежной школе-конференции «Магнитный резонанс и его^ приложения» (Санкт-Петербург, 2007), XI International Youth Scientific School «New aspects of magnetic resonance application» (Kazan, 2007), 5th International Conference on Nitroxide Radicals. (Ancona, Italy, 2008), IV Международной конференции «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (Екатеринбург, 2008.), VI Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров (Казань, 2009), XIII International Youth Scientific School «Actual problems of magnetic resonance and its application» (Kazan, 2010).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей в отечественных и международных рецензируемых научных журналах, 1 патент и тезисы 6 докладов в материалах конференций.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитированной литературы. Работа изложена на 124.

нижеперечисленные ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1) Проведено систематическое изучение электрохимических и магнитно-резонансных характеристик пятнадцати впервые синтезированных иминои нитронилнитроксильных радикалов. Для большинства изученных соединений ширина электрохимической щели составляет 1.8−1.9 В. Нитронилнитроксильные имидазолил пиразолы и имидазоло имидазолы, имеют на вольтамперограммах обратимые одноэлектронные пики окисления и восстановления, что дает возможность электрохимического переключения их магнитных свойств.

2) Впервые выяснены детали восстановления цвиттер-иона — 4,4,5,5-тетраметил-2-оксоимидазолидин-1-иум-3-олата в апротонных растворителях, и предложен механизм электросинтеза различных солей его анион-радикала. Одноэлектронное восстановление цвиттер-иона в апротонных растворителях дает парамагнитный анион-радикал, который затем может быть восстановлен в дианион, способный компропорционировать с цвиттер-ионом с образованием анион-радикала, что обуславливает принципиальную возможность электросинтеза различных солей анион-радикала, интересных с точки зрения создания металлоорганических молекулярных магнетиков.

3) Показана возможность химического синтеза анион-радикала цвиттер-иона, что требует применения избытка основания, которое, связывает и, тем самым, стабилизирует в растворе побочные продукты, причем необходимо использовать инертную атмосферу, поскольку в присутствии оснований анион-радикал легко окисляется в исходный цвиттер-ион.

4) Установлено, что в исследованных многоспиновых системах на основе нитронил-нитроксильных радикалов наблюдаются сильные обменные взаимодействия между парамагнитными центрами, что делает их перспективными блоками в дизайне молекулярных магнетиков.

Заключение

.

В результате проделанной работы можно сформулировать.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Kronmiiller, Н. Handbook of magnetism and advanced magnetic materials. In 5v. V.l. Fundamentals and Theory / H. Kronmiiller, S. Parkin // John Wiley & Sons Ltd., 2007. P. l-700.
  2. Kronmiiller, H. Handbook of magnetism and advanced magnetic materials. In 5v. V.2. Micromagnetism / H. Kronmiiller, S. Parkin // John Wiley & Sons Ltd., 2007.-P.1701−1192.
  3. Kronmiiller, H. Handbook of magnetism and advanced magnetic materials. In 5v. V.3. Novel techniques for characterizing and preparing samples / H. Kronmiiller, S. Parkin // John Wiley & Sons Ltd., 2007. P. 1193−1858.
  4. Kronmiiller, H. Handbook of magnetism and advanced magnetic materials. In 5v. V.4. Novel materials. / H. Kronmiiller, S. Parkin // John Wiley & Sons Ltd., x 2007.-P. 1859−2568.
  5. Kronmiiller, H. Handbook of magnetism and advanced magnetic materials. In 5v. V.5. Spintronics and magnetoelectronics // H. Kronmiiller, S. Parkin // John Wiley & Sons Ltd., 2007. P.2569−3074.
  6. , A.JI. Органические и молекулярные ферромагнетики:достижения и проблемы / А. Л. Бучаченко // Успехи химии. — 1990. — Т.59. — С.529−550.
  7. , Л.Б. Имидазолиновые нитроксильные радикалы / Л.Б.
  8. , И.А. Григорьев, С.А. Диканов и др. — Новосибирск: Наука, 1988.-213с.
  9. Volodarsky, L.B. Synthetic Chemistry of Stable Nitroxides / L.B. Volodarsky,
  10. V.A. Reznikov, V.I. Ovcharenko. Boca Raton, FL: CRC Press, 1994. -221p.
  11. , В.И. Молекулярные ферромагнетики / В. И. Овчаренко,
  12. Р.З. Сагдеев // Успехи химии. 1999. -Т.68. -№ 5. — С.381−400.
  13. , В.И. Спиновые переходы в неклассических системах / К. Ю. Марюнина, С. В. Фокин, Е. В. Третьяков, Г. В. Романенко, 106
  14. В.Н. Икорский // Изв. АН, Сер. хим. 2004 — T. l 1. — С.2304−2325
  15. Ouahab, L. Coordination complexes in conducting and magnetic itztolecularmaterials / L. Ouahab // Coord. Chem. Rev. 1998. — V. 178−180. — p. 15 011 531.
  16. Miller, J.S. Designer magnets containing cyanides and nitriles / J.S. Miller,
  17. J.L. Manson // Acc. Chem. Res. 2001. — V.34. — P.563−570.
  18. Ouahab, L. Multiproperty molecular materials: TTF-based conducrting andmagnetic molecular materials / L. Ouahab, T. Enoki // Eur. J. Inorg. Chem. -2004. V.2004. — P.933−941.
  19. Ohba, M. Synthesis and magnetism of multi-dimensional cyanide-bridgedbimetallic assemblies / H. Okawa, M. Ohba // Coord. Chem. Rev. — 2000. -V.l98.-P.313−328.
  20. Luneau, D. Magnetism of metal-nitroxide compounds involving bis—chelatingimidazole and benzimidazole substituted nitronyl nitroxide free radicals / D. Luneau, P. Rey // Coord. Chem. Rev. 2005. — V.249. — P.2591−2611.
  21. Jain, R. High-temperature metal-organic magnets / K. Kabir, J.S. Gilroy,
  22. K.A.R. Mitchell, K.-C. Wong, R.G. Hicks // Nature. 2007. — V.445. -P.291−294.
  23. Sato, O. Photoinduced magnetization in molecular compounds / O. Sato //
  24. J. Photochem. Photobiol. C: Photochem. Rev. 2004. — V.5. — P.203−223.
  25. Sato, O., Control of Magnetic Properties through External Stimuli / o. Sato,
  26. J. Tao, Y-Z. Zhang // Angew. Chem, Int. Ed. 2007. — V.46. — P.2152−2187.
  27. Miller, J.S. Magnetically ordered molecule-based assemblies / J.S. Miller //
  28. Dalton Trans. 2006. — P. 2742−2749.
  29. Каргии Ю. М. Очерки истории электрохимии органических соединений в
  30. Казани / Ю. М. Каргин, Г. К. Будников -Казань -КГУ, -2006. -208 с.
  31. Ю.П. Промежуточные продукты в электрохимических реакциях /
  32. Ю.П. Китаев, Т. В. Троепольская, Г. К. Будников Москва: Наука, -1982 -216с.
  33. С. А. Электронный парамагнитный резонанс / С. А. Альтшуллер, Б. М. Козырев Москва: Наука. — 1972. — 672 с.
  34. A.B. Спектры ЭПР органических ион-радикалов / A.B. Ильясов,
  35. Ю.М. Каргин, И. Д. Морозова -Москва: Наука, 1980.
  36. A.B. Спектры ЭПР и стереохимия фосфорсодержащих свободныхрадикалов / A.B. Ильясов, A.A. Вафина, И. Д. Морозова, М. Б. Зуев -Москва: Наука, 1985.
  37. , В.И. Комплексы с координацией металл-нитроксильная группа / В. И. Овчаренко, А. Б. Гельман, В. Н. Икорский // Журн. структур, химии. -1989. -Т.30. — № 5. — С.142−165.
  38. Pierpont, C.G. Spin coupling interactions in transition metal complexes containing radical o-semiquinone ligands. A rewiew / C.G. Pierpont, A.S. Attia // Coll. Czrch. Chem. Commun.-2001. V.66.-No.l.-P.33−51.
  39. Keana, J.F.W. Newer aspects of the synthesis and chemistry of nitroxide spinlabels / J.F.W. Keana // Chem. Revs. 1978. — V.78., N 1. — P. 37−64.
  40. , Э.Г. Свободные иминоксильные радикалы / Э. Г. Розанцев — М.:1. Химия, 1970.-216с.
  41. Piloty, О. Ueber die Existenz von Derivaten des" vierwerthigen Stickstoffs /
  42. O. Piloty, Graf B. Schwerin // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1901. — V.34. -No. 11. — P.2354−2367.
  43. Wieland, H. Diphenylstickstoffoxyd, ein neues organisches radikal mit vierwertigem stickstoff / H. Wieland, M. Offenbacher // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1914. — V.47. -No.l 1. -P.211Д-2115.
  44. Huckel, W. Ein neues Radikal mit vierwertigem Stickstoff: Phenyl-9-transdekalyl-stickstoffoxyd / W. Huckel, W. Liegel // Ber. Dtsch. Chem. Ges. — 1938. V.71. — No.7. — P. 1442−1446.
  45. Hoffmann, A.K. A new stable free radical: di-t-butylnitroxide / A.K. Hoffman,
  46. A.T. Henderson // J. Amer. Chem. Soc. 1961. — V.83. — No.22. — P.4671−4672.
  47. Rozantsev, E.G. Synthesis and Reactions of Stable Nitroxyl Radicals / E.G. Rozantsev, V.D. Sholle // Synthesis. 1971. -No.4. — P. 190−202.
  48. Rassat, A. Application of electron spin resonance to conformational analysis /
  49. A. Rassat//Pure Appl. Chem. 1971. — V.25. -No.3. -P.623−634.
  50. McConnell, H.M. Physics and chemistry of spin labels / H.M. McConnell,
  51. B.G. McFarland // Quart. Rev. Biophys. 1970. — V.3. -P.91−136.
  52. , Г. И. Метод спиновых меток в молекулярной биологии /
  53. Г. И. Лихтенштейн М. гНаука, 1974. — 255с.
  54. , А.Л. Стабильные радикалы. Электронное строение, реакционная способность и применение / А. Л. Бучаченко, A.M. Вассерман. -М.: Химия, 1973. 408с.
  55. Osiecki, J.H. Studies of free radicals. I. a-nitronyl nitroxides, a new class ofstable radicals / J.H. Osiecki, E.F. Ullman // J. Amer. Chem. Soc. — 1968. — V.90. No.4. — P. 1078−1079.
  56. Boockock, D.G.B. Studies of free radicals. II. Chemical properties of nitronylnitroxides. A unique radical anion / D.G.B. Boockock, R. Darcy, E.F. Ullman // J. Amer. Chem. Soc. 1968. — V.90. -No.21. -P.5945−5946.
  57. Lamchen, M. Nitrones. Part IV. Synthesis and properties of a monocyclica-dinitrone / M. Lamchen, F.W. Mittag // J. Chem. Soc. ©. 1966. — No.24.- P.23 00−2303.
  58. Volodarsky, L.B. Biological magnetic resonance. Eds. L J. Berliner, J. Reuben /
  59. B. Volodarsky, I.A. Grigor’ev, R.Z. Sagdeev. N.Y.- L.: Plen. Press, 1980.1. V.2. — P.169−241.
  60. , П.Л. Общая теория магнитного резонанса / П. Л. Нордио // Методспиновых меток: теория и применение. Под ред. Л. Берлинера. — М.: Мир, 1979. Т. 1. — Гл.2. — С. 13−63.
  61. Khramtsov, V.V. ESR and 1H NMR studies of a new class of nitrxyl, nitronylnitroxyl and iminonitroxyl radicals / V.V. Khramtsov, L.M. Weiner, A.Z. Gogolev, V.F. Starichenko, L.B. Volodarsky // Magn. Res. Chem. 1986.— V.24.-P. 199−207.
  62. Forrester, A.R. Organic Chemistry of stable free radicals / A.R. Forrester,
  63. J.M. Hay, R.V. Thomson. -L.- N.Y.: Acad. Press, 1968. 405p.
  64. , В.Д. Окислительно-восстановительные реакции свободныхрадикалов / В. Д. Походенко, А. А. Белодед, В. Г. Кошечко. Киев: Наук. Думка, 1977.-275с.
  65. , Э.Г. Органическая химия свободных радикалов / Э. Г. Розанцев,
  66. В.Д. Шолле.-М.: Химия, 1979. СД 71−227.
  67. Aurich, H.G. Formation and reactions of aminyloxides / H.G. Aurich, W. Weiss
  68. Topics in Current Chemistry. 1975. — V.59. -P.65−182.
  69. Aurich, H.G. Nitroxides / H.G. Aurich // The Chemistry of Functional Groups.- Chichester, UK: John Willey, 1982. Pt.l. — P.586−698.
  70. Serve, D. Oxidation anodique de quelques N-arylhydroxylamines et proprieteselectrochimiques des radicaux nitroxydes en milieu acetonitrile / D. Serve // Electrochim. Acta. 1975. — V.20. -No.6/7. -P.469−477.
  71. , М.Б. Полярографическое изучение некоторых N-окисных свободных радикалов / М. Б. Нейман, С. Г. Майрановский, Б. М. Коварская // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1964. -№ 8. — С.1518−1521.
  72. , М.В. Полярографическое исследование стабильных иминоксильных радикалов / М. В. Судник, М. Ф. Романцев // ЖОХ. -1972. Т.42. — № 4. — С.743−746.
  73. , B.JI. Полярографическое восстановление нитроксильных радикалов производных имидазолина и имидазолидина / B.JI. Варанд, И. А. Григорьев, Л. И. Васильева, Л. Б. Володарский // Изв. СО АН СССР. 1982. — № 14. Сер. хим. наук. — Вып. 6. — С.99−102.
  74. , Д.Д. Флавиновый катализ переноса водорода от диги-дропиридинов и сходных соединений / Д. Д. Мозжухин, М. Л. Хидекель, Е. Н. Александрова, Н. Зеленина, В. М. Березовский // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1965. — № 9. — С. 1692−1694.
  75. , Ю.Г. Реакционная способность некоторых стабильных радикалов / Ю. Г. Мамедова, А. Л. Бучаченко, М. Б. Нейман // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1965.-№ 5.-С.911−914.
  76. , К.С. Взаимодействие кремнийуглеводородов с 2,2,6,6-тетраАштил-4-оксипиперидин-1-оксилом / К. С. Конобеевский, Е. Ш. Финкелынтейн, Н. С. Наметкин, В. М. Вдовин // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1974. -№ 1. С.61−65.
  77. Kreilick, R.W. Hydrogen atom transfer between free radicals and theirdiamagnetic precursors / R.W. Kreilick, S.I. Weissman // J. Amer. Chem. Soc. 1966. — V.88, No.12. — P.2645−2652.
  78. Schwarts, M.A. Hydrogen atom exchange between nitroxides and hydroxylamines / M.A. Schwarts, J.W. Parce, H.M. McConnel // J. Amer. Chem. Soc. 1979.- V.101.-No.13.-P.3592−3595.
  79. , С.А. Окислительные свойства нитроксильных радикалов в реакциях между ними и стерическими затрудненными гидроксиламинами / С.А. Диканов- И. А. Григорьев, Л. Б. Володарский, Ю. Д. Цветков // ЖФХ. 1982. — Т.56. — № 11. — С. 2762−2767.
  80. Kornblum, N. Reduction of nitroxides to amines by sodium sulfide /
  81. N. Kornblum, H.W. Pinnick // J. Org. Chem. 1972. — V.37. — No. 12. -P.2050−2051.
  82. Alper, H. Reaction of nitroxyl radicals with metal carbonyls / H. Alper //
  83. J. Org. Chem. 1973. — V.38, No.7. — P.1417−1418.
  84. , И.А. Влияние радикального центра на реакцию щелочногогидролиза 4-дигалоидметил-З-имидазолин-З-оксидов / И. А. Григорьев, Г. И. Щукин, Л. Б. Володарский // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. -№ 12. — С.2787−2797.
  85. Tsunaga, M. Electrode reactions of nitroxide radicals at platinum in acetonitrile
  86. M. Tsunaga, C. Iwakura, H. Tamura // Electrochem. Acta. 1973. — V.18. — No.3. -P.241−245.
  87. Summermann, W. Die elektrochemische oxidation aliphatischer nitroxyl-radikale / W. Summermann, U. Deffher // Tetrahedron. 1975. —V.31.— No.6. — P.593−596.
  88. , Э.П. Электрохимическое окисление азотокисных радикалов /
  89. Э.П. Платонова, В. Д. Походенко, Е: А. Негода // Электрохимия. — 1977. — Т. 13. -№ 3. С.391−393.
  90. , Г. И. Электрохимическое окисление нитроксильных радикалов /
  91. Г. И. Щукин, В. А. Рябинин, И. А. Григорьев, Л. Б. Володарский // ЖОХ. -1986. Т.56. — № 4. — С.855−862.
  92. , В.А. Механизм кислотного диспропорционирования дитрет.алкилнитроксильных радикалов / В. А. Голубев, В. Д. Сень, И. В. Кулык, А. Л. Александров // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. — № 10. — С.2235−2243.
  93. Awaga, К. Ferromagnetic intermolecular interaction of the organic radical, 24. nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-lh-imidazolyl-l-oxy 3-oxide / K. Awaga, Y. Maruyama // Chem. Phys. Lett. 1989. — V.158. — P.556−558.
  94. Awaga, K. Ferromagnetic and antiferromagnetic intermolecular interactions oforganic radicals, a-nitronyl nitroxides / K. Awagw, Y. Maruyama // J. Chem. Phys. 1989. — V.91. — 2743−2747.
  95. Awaga, K. Two-dimensional network of the ferromagnetic organic radical, 2
  96. Nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-lN-imidazol-l-oxyl 3-N-oxide / K. Awaga, T. Tnabe, U. Nagashima, Y. Maruyama // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1617 (1989)
  97. Tamura, M. Magnetic Properties and Structures of the a- and 5-Phases of p
  98. NPNN / M. Tamura, Y. Hosokoshi, D. Shiomi, M. Kinoshita, Y. Nakasawa, M. Ishikawa, H. Sawa, T. Kitazawa, A. Eguchi, Y. Nishio, K. Kajita // J. Phys. Soc. Jpn. 2003. — V.72. — P.1735.
  99. Inoue, K. Magnetic properties of the crystals of p-(l-oxyl-3-oxicio-4,4,5,5tetramethyl-2-imidazolin-2-yl)benzoic acid and its alkali metal salts / K. '' Inoue, H. Iwamura // Chem. Phys. Lett. 1993. — V.207. — P.551 -554.
  100. , B. 2-(3', 5'-Difluorophenyl)nitronylnitroxide: testing spin-overlap structure-property relationships for interelectronic exchange / B. Esat, P.M.j t1. hti, M. Julier, F. Palacio. // Cryst. Eng. Commun. 2002. — V.4. — P.59−63.
  101. Claiser, N. Understanding Magnetic Interaction Pathways: An Experimental
  102. Determination of Electron Density in an Alkyne-Substituted Nitronyl Nitroxide Radical / N. Claiser, M. Souhassou, C. Lecomte, Y. Pontillon, F. Romero, R. Ziessel // J. Phys. Chem. B. 2002. — V.106. — P. 12 896−12 907.
  103. Ziessel, R. Oligopyridine bis (nitronyl nitroxides): synthesis, structures, electrochemical, magnetic and electronic properties / R. Ziessel, G. Ulrich, R.C. Lawson, L. Echegoyen. // J. Mater. Chem. 1999. — Y.9. — P. 1435.
  104. Kinoshita, M. Ferromagnetism of Organic Radical Crystals / M. Kinoshita //
  105. Jpn. J. Appl. Phys. 1994. — V.33. — P.5718.
  106. Deumal, M. Structure-Magnetism Relationships in a-Nitronyl Nitroxide Radicals: Pitfalls and Lessons to be Learned / M. Deumal, J. Cirujeda, J. Veciana, J.J. Novoa//Adv. Mater. 1998. — V.10.-P.1461−1466.
  107. Deumal, M. Structure-Magnetism Relationships in a-Nitronyl Nitroxide Radicals / M. Deumal, J. Cirujeda, J. Veciana, J.J. Novoa // Chem.-Eur. J. -1999.-V.5.-P.1631−1642
  108. Banister, A.J. The first solid state paramagnetic 1,2,3,5-dithiadiazolyl radical-
  109. X-ray crystal structure of p-NCC6F4CNSSN. / A.J. Banister, N. Bricklebank, W. Clegg, M.R.J. Elsegood, C.I. Gregory, I. Lavender, J.M. Rawson, B.K. Tanner // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. — V.6. -P.679−680.
  110. Bannister, A.J. Spontaneous Magnetization in a Sulfur-Nitrogen Radical at
  111. K / A.J. Bannister, N. Bricklebank, I. Lavender, J.M. Rawson, C.I. Gregory, B.K. Tanner, W. Clegg, M.R.J. Elsegood, F. Palacio // Angew. Chem, Int. Ed. Engl. 1996. — V.35. — P.2533−2535.
  112. Palacio, F. High-Temperature Magnetic Ordering in a New Organic Magnet /
  113. F. Palacio, G. Antorrena, M. Castro, R. Burriel, J. Rawson, J.N.B. Smith, N. Bricklebank, J. Novoa, C. Ritter // Phys. Rev. Lett. 1997. — V.79. -P.2336−2339.
  114. E. Hernandez, E. Hydrogen Bonds as a Crystal Design Element for Organic
  115. Molecular Solids with Intermolecular Ferromagnetic Interactions / E. Hernandez, M. Mas, E. Molins, O. Rovira, J. Veciana // Angew. Chem., Int. Ed. 1993. — V.32. — P.882−884.
  116. Cirujeda, J. Structure Determination from Powder X-Ray Diffraction Data of a
  117. Veciana, J. Organic Ferromagnets. Hydrogen Bonded Supramolecular Magnetic Organizations Derived from Hydroxylated Phenyl -Nitronyl
  118. Nitroxide Radicals / J. Veciana, J. Cirujeda, C. Rovira, E. Molins, J. ^^^STovoa //J. Phys. I France. 1996. -V. 6. — P. 1967−1986.
  119. Sugawara, T. An. organic ferromagnet: -phase crystal of —5-dihydroxyphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1 H-imidazolyl-1oxide (-HQNN) / T. Sugawara, M.M. Matsushita, A. Izuoka, N. ^
  120. Takeda, M. Ishikawa//J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994.
  121. Matsushita, M.M. Hydrogen-Bonded Organic Ferromagnet / M.M. Mats-iLTiLshita
  122. A. Izuoka, T. Sugawara, T. Kobayashi, N. Wada, N. Takeda, M. Ishil
  123. Endtner, R. Magnetic Interactions in Hydrogen-Bonded Netwox-j^ of Hydroxymethyl-Substituted Phenyl Nitronyl Nitroxides / R. Endtr^L^r E Rentschler, D. Blaser, R. Boese, R. Sustmann // Eur. J. Org. Chem. — OOO — P.3347−3352.
  124. Otsuka, T. Hydrogen-Bonded Acid-Base Molecular Complerx^s Nitronylnitroxides / T. Otsuka, T. Okuno, M. Ohkawa, T. Inabe, K. ^V^vaga // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1997. — V.306. -P.285−292.
  125. Otsuka, T. Crystal structures and magnetic properties of acid-base rrtlecularcomplexes, (p-pyridyl nitronylnitroxide)2X (X=hydroquinone, fum^r-jc and squaric acid) / T. Otsuka, T. Okuno, K. Awaga, T. Inabe II S^ Iviater Chem. 1998. — V.8. — P. l 157.
  126. Doi, K. Nitronyl Nitroxide Substituted Aniline o-APNN with Three-dimensional Hydrogen Bond Network Showing Ferromagnetic Iate-ractjon / K. Doi, T. Ishida, T. Nogami // Chem. Lett. 2003. — V.32. — P.544.
  127. Iwahori, F. Synthesis, Structure, and Magnetic Property of Organs o-radical1.beled Carborane / F. Iwahori, K. Kamibayashi, Y. Nishiki^wa} m Yamashita, J. Abe // Chem. Lett. 2004. — V.33. — P.1460.
  128. Tretyakov, E. New Cascade Syntheses of Nitronyl Nitroxides and a New Synthetic Approach to Imino Nitroxides / E. Tretyakov, S. Tolstikov, A.
  129. Mareev, A. Medvedeva, G. Romanenko, D. Stass, A. Bogomyakov, V.
  130. Ovcharenko // Eur. J. Org. Chem. 2009. — V.2009. — P.2548−2561.
  131. McConnel, H.M. Ferromagnetism in Solid Free Radicals / H.M. McConnel // J. Chem Phys. 1963. — V.39. — P.1910.
  132. Chiarelli, R. A ferromagnetic transition at 1.48 К in an organic nitroxide / R. Chiarelli, M.A. Novak, A. Rassat, J.L. Tholence // Nature (London). -1993. V.363. — P.147−149.
  133. Calder, A. Nitroxide radicals. V. N, N'-Di-tert-butyl-m-phenylenebinitroxide, a stable triplet / A. Calder, A.R. Forrester, P.G. James, G.R. Luckhurst // J. Am. Chem. Soc. 1969. — V.91.-P.3724−3727.
  134. Izuoka, A. Magnetically Coupled Molecular System Composed of Organic Radicals with Different Spin Multiplicities / A. Izuoka, M. Fukada, R. Kumai, M. Itakura, S. Hikami, T. Sugawara // J. Am. Chem. Soc. 1994. -V. 116. — P.2609−2610.
  135. Shiomi, D. Single-Component Molecule-Based Ferrimagnetics / D. Shiomi, Т. Kanaya, K. Sato, M. Mito, K. Takeda, T. Takui // J. Am. Chem. Soc. -2001. V. 123. — P. l 1823−11 824.
  136. Maekawa, K. Exchange Interaction in Covalently Bonded Biradical—Monoradical Composite Molecules / K. Maekawa, D. Shiomi, T. Ise, K. Sato, T. Takui // J. Phys. Chem. B. 2005. — V.109. — P.3303−3309.
  137. , B.H. Стабильные бирадикалы / B.H. Пармон, А. И. Кокорин, Г. М. Жидомиров. -М.: Наука, 1980. 240с.
  138. Fegy, K. Two-Dimensional Nitroxide-Based Molecular Magnetic Materials / K. Fegy, D. Luneau, T. Ohm, C. Paulsen, and P: Rey // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1998. — V. 37. — P. 1270−1273.
  139. Blundell, S. J. Organic and molecular magnets / S. J. Blundell, F. L. Pratt // J. Phys.: Condens. Matter., 2004. — V. 16. — P. R771-R828.
  140. Kahn, O. Molecular magnetism / O. Kahn // VCH: New York, 1993. 380 p.
  141. , C.B. Магнетизм / C.B. Вонсовский // M.: «Наука», 1971. -1032 c.
  142. , B.H. Магнитные свойства комплексов переходных металлов с 3-имидазолиновыми нитроксильными радикалами Автореф. дисс. канд. физ.-мат. наук: 02.00.04 / В. Н. Икорский. Новосибирск, 1996 — 59 с.
  143. М.К., Нефедьев Е. С., Сафиуллин А. Г., Аюпов М. И. Ячейка для исследования короткоживущих парамагнитных частиц. Патент РФ 2 120 621. G 01 N 24/10, G 01 R 33/10. — Приоритет 27.12.1996. — 1998. -БИ № 29.
  144. , М.К. Ячейка для электрохимии-ЭПР. Патент РФ № 69 252. G 01 N 24/00. — Приоритет 18.07.2007. — 2007. — БИ № 34.
  145. , М.К. Электрохимическая ячейка для ЭПР. Патент РФ — G 01 N 24/00. Приоритет 31.01.2008. -2008.
  146. М.К., Будникова Ю. Г., Синяшин О. Г. Установка детектируемой электронным парамагнитным резонансом циклической вольтамперометрии. Патент РФ 67 266. — G 01 N 27/26. Приоритет 14.05.2007. — 2007. — БИ № 28.
  147. М.К., Будникова Ю. Г., Одиванов B.JL, Синяшин О. Г. Установка для электрохимических исследований. Патент РФ 69 642. — G 01 N 27/26. -Приоритет 06.08.2007. 2007. — БИ № 36.
  148. , Е.В. Реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения в синтезе пиразолилзамещенных нитронилнитроксилов / Е. В. Третьяков, С. Е. Толстиков, Г. В. Романенко, Ю. Г. Шведенков, Р. З. Сагдеев, В. И. Овчаренко // Изв. АН, сер. хим. 2005. — С.2105−2116.
  149. , В.И., Неклассические спиновые переходы / В. И. Овчаренко, С. В. Фокин, Г. В. Романенко, Ю. Г. Шведенков, В. Н. Икорский, Е. В. Третьяков, С. В. Василевский // Журн. структурн. химии. — 2002. — Т.43. — № 1. — С.163−179.
  150. Fursova, E.Yu. A new method for the reduction of nitronyl nitroxides / E.Yu. Fursova, V.I. Ovcharenko, G.V. Romanenko, E.V. Tretyakov //f i
  151. Tetrahedron Letters. 2003. — V.44. — No.34. — P.6397−6399.
  152. Ullman, E.F. Studies of Stable Free Radicals. X. Nitronyl Nitroxide Monoradicals and Biradicals as Possible Small Molecule Spin Labels / E. F Ulman, J.H. Osiecki, D.G.B Boocock, R. Darcy // J. Am. Chem. Soc. 1972. — V.94. — P.7049−7059.
  153. Boocock D.G.B., Ullman E.F. US Patent 3,732,244, 1973.
  154. Tretyakov, E.V. Synthesis, structure and magnetism of M (hfac)2 complexes with spin labeled amides / E.V. Tretyakov, O.V. Koreneva, G.V. Romanenko, Yu.G. Shvedenkov, V.I. Ovcharenko // Polyhedron. 2004. — V.23. — No.5. -P.763−772.
  155. Catala, L. Pyrazol-4-yl-substituted a-nitronyl and a-imino nitroxide radicals in solution and solid states / L. Catala, R. Feher, D.B. Amabilino, K. Wurst, J. Veciana // Polyhedron. -2001.- No.20. P. 1563.
  156. Tretyakov, E. Structure and magnetic properties of 3-oxyl-4,4,5,5-tetramethyl-2-oxoimidazolidin-l-olates / E. Tretyakov, S. Fokin, G. Romanenko, V. Ikorskii, V. Ovcharenko // Polyhedron. 2007. — V.26. — P. 1917−1922.
  157. M. К. Обменные взаимодействия в многоспиновых системах на основе нитронилнитроксильных радикалов / М. К. Кадиров, Е. В. Третьяков, К. В. Холин, Е. С. Нефедьев, В. И. Овчаренко, О. Г. Синяшин // Вестник КГТУ. 2011. — № 4. — С. 36−40.
  158. М. К. Электрохимия-ЭПР как инструмент обнаружения и воздействия на обменные каналы в триаде NN-Cu-NN / М. К. Кадиров, Е. В. Третьяков, К. В. Холин, Е. С. Нефедьев, В. И. Овчаренко, О. Г. Синяшин // Вестник КГТУ. 2011. — № 4. — С. 41−45.
  159. Hernandez-Gasio Е. Coexistence of Alternating Ferromagnetic and
  160. Rovira, J. Veciana, J. J. Borras-Almenar, and E. Coronado // Chem. Mater., 1994, 6, 2398−2411.
  161. Tolstikov, S. E. Biradical with the «nonlinear» diacetylene fragment / S.E.Tolstikov, E.V. Tretyakov, G.V. Romanenko, D.Y. Stass, A.S. Bogomyakov, R.Z. Sagdeev, V.I. Ovcharenko // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2008, V.57 -No.2 -P. 394−399.
  162. , E. 2D and 3D Cu(hfac)2 Complexes with Nitronyl Nitroxide Biradicals / E. Tretyakov, S. Fokin, G. Romanenko, V. Ikorskii, S. Vasilevsky, V. Ovcharenko // Inorg. Chem. 2006. — V.45. — P.3671−3678.
  163. M.K., Холин K.B., Валитов М. И., Низамеев И. Р., Литвинов А. И. Ячейка для электрохимии-ЭПР. Патент РФ 96 976, МПК G01N 24/00. Приоритет 6.04.2010 (2010).
  164. Sato, Y. Polarographic Behavior of Tris (2,2'-bipyridine)chromium (III) and Tris (ethylenediamine)chromium (III) in Acetonitrile Solutions / Y. Sato, N. Tanaka // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1969.-V.42.-P.l021−1024.
  165. Boere, R.T. Electrochemistry of redox-active group 15/16 heterocycles / R.T. Boere, T.L. Roemmele // Coord. Chem. Rev. 2000. — V.210. — P.369−445
  166. Ionita, P. Synthesis and characterisation of some novel hetero-diradicals containing linked hydrazyl and aminoxyl (nitroxide) moieties / P. Ionita, A.C. Whitwood, B.C. Gilbert // J. Chem. Soc. 2001. — V.2. — P. 1453
  167. Fish, J.R. Electrochemistry and spectroelectrochemistry of nitroxyl freeradicals / J.R. Fish, S.G. Swarts, M.D. Sevilla, T. Malinski // J. Phys. Chem. -1988. — V.92. — P.3745−3751
  168. Kato, Y. Reversible half-wave potentials of reduction processes on nitroxide radicals / Y. Kato, Y. Shimizu, Y. J. Lin, K. Unoura, H. Utsumi, T. Ogata // Electrochim. Acta. 1995. — V.40. — P.2799
  169. Baur, J.E. Fast-Scan Voltammetry of Cyclic Nitroxide Free Radicals / J.E.Baur, S. Wang, M.C. Brandt // Anal. Chem. 1996. — Y.68. — P.3815−3821 t.
  170. Marx, L. Intramolecular charge effects in the electrochemical oxidation of aminoxyl radicals / L. Marx, B. Schollhorn // New J. Chem. 2006. — V.30. -P.430
  171. , M.K. Программно-аппаратный комплекс для электрохимии и электронного парамагнитного резонанса. / М. К. Кадиров, B.JI. Одиванов, Ю. Г. Будникова // Приборы и техника эксперимента. — 2007. № 1. -С.151−153.
  172. Будникова, Ю. Г. Электрохимия нйтронил- и иминонитроксилов / Ю. Г. Будникова, Т. В. Грязнова, М. К. Кадиров, Е В. Третьяков, К. В. Холин, В. И. Овчаренко, Р. З. Сагдеев, О. Г. Синяшин // Журнал физической химии. 2009. Т.83. -№ 11, — С.2169−2174.
  173. Geradi, G.J. Hydrogen Bonding in Systems Containing Imidazoline Nitroxide Radicals / G.J. Geradi, B.E. Wagner, J.A. Potenza // J.Chem.Phys. 1978. -V.69. -P.4645.
  174. Volodarsky, L.B. Imidazoline nitroxyl radicals / L.B. Volodarsky, I.A. Grigor’ev, S.A. Dikanov, V.A. Reznikov, G.I. Shchukin // Novosibirsk: Nauka, 1988.-213.
  175. Pokhodenko, V.D. Redox reactions of free radicals in Russian. / V.D. Pokhodenko, A.A. Beloded, V.G. Koshechko. — Kiev: Naukova Dumka, 1977.-276.
  176. Boocock, D. G. B. Studies of stable free radicals. III. A l, 3-Dioxy-2-imidazolidone zwitterion and its stable nitronyl nitroxide radical anion / D. G. B. Boocock, E. F. Ullman // J. Am. Chem. Soc. 1968. — V.90. — P.6873−6874.
  177. Tretyakov, E.V. Syntheses and structures of azol-l-yl derivatives of nitronyl and imino nitroxides / E.V. Tretyakov, G.V. Romanenko, V.I. Ovcharenko // Tetrahedron. 2004. — V.60. — P.99−103.
  178. Il’yasov, A.V. Measurement of the coefficient of translational diffusion in liquid solutions by means of EPR / A.V. Il’yasov, M.K. Kadirov, Yu.M. Kargin, V.V.Yanilkin, U. Eichhoff // Applied Magnetic Resonance. 1990. -V. 1. — No. 1. — P.92−96.
  179. Briere, R. Nitroxide. 84. Copper (II)-bisnitroxide complex as evidence for strong electron-exchange six-spin system / R. Briere, A. Rassat, P. Ray // J. Am. Chem. Soc. 1978. — V. 100. — P.343−344.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!