Исследование ион-радикалов замещенных бензолов в растворах методом МАРИ спектроскопии

Короткоживущие промежуточные частицы определяют направление и глубину многих химических превращений, при этом сами оставаясь недоступными прямому изучению в силу своей высокой реакционной способности. Нередко химические процессы связаны с разрывом и образованием связи или переносом электрона, так что их интермедиаты оказываются парамагнитными. Наличие у короткоживущих частиц электронного спина открывает дополнительные возможности для их регистрации, реализуемые в методах спиновой химии.

Методы спиновой химии (ХПЯ, ХПЭ, оптически детектируемый ЭПР (ОД ЭПР), времяразрешенный магнитный эффект, МАРИ спектроскопия и др.) позволяют изучать широкий класс процессов в химии и биологии, которые включают короткоживущие пары парамагнитных частиц: радикалов, ион-радикалов, а также бирадикалов и триплетно возбужденных молекул [1−3]. Все эти методы используют внешние постоянные и переменные магнитные поля, которые влияют на коллективное спиновое состояние пар и, в конечном итоге, приводят к некоторым наблюдаемым изменениям экспериментально регистрируемых величин.

Применяемый в данной работе метод спектроскопии пересечения уровней, или МАРИ спектроскопии (от английской аббревиатуры Magnetically Affected Reaction Yield), предъявляет менее жесткие требования к исследуемым ион-радикалам, чем многие другие спиновохимические методы, и позволяет регистрировать частицы с временами жизни в несколько наносекунд. При этом, как и в других спиновохимических методах, изучение первичных частиц можно проводить в жидких растворах при комнатной температуре. Данное обстоятельство важно не только для изучения химических систем, но и для изучения модельных биологических объектов. В связи с этим дальнейшее развитие метода МАРИ спектроскопии представляется актуальной задачей.

МАРИ спектроскопия опирается на методологию стационарного магнитного эффекта, в котором для индуцирования наблюдаемых в эксперименте изменений используется только постоянное внешнее магнитное поле [1]. При изменении внешнего поля от нуля до величины, превышающей внутренние магнитные взаимодействия в партнерах пары, вероятность рекомбинации пары в том или ином спиновом состоянии плавно меняется, что фиксируется в эксперименте как кривая магнитного эффекта. Как было теоретически предсказано в работе [4] и затем экспериментально продемонстрировано на широком круге систем [5, 6], когерентный характер спинового состояния исследуемых ион-радикальных пар и результирующие интерференционные эффекты могут приводить к возникновению на кривой магнитного эффекта узких линий в точках пересечения уровней, которые и являются основным предметом изучения в МАРИ спектроскопии.

Возможность наблюдения и вид МАРИ спектра обусловлены внутренней магнитной структурой и временем жизни спин-коррелированного состояния исследуемых ион-радикальных пар, что позволяет применять метод МАРИ спектроскопии для получения информации о магнитных и кинетических параметрах короткоживущих ион-радикалов. Более того, поскольку для получения экспериментального сигнала не требуется индуцировать переходы внешним переменным магнитным полем, МАРИ спектры могут быть получены для пар с участием предельно короткоживущих частиц. Среди полученных методом МАРИ спектроскопии результатов можно привести детектирование и определение времени жизни первичных катион-радикалов растворителя в линейных алканах (от 1 не для пентана до 30 не в гексадекане), определение времени релаксации катион-радикала трансдекалина в жидком растворе при комнатной температуре (7 не), демонстрацию диффузионно-контролируемых процессов депротонирования первичных катион-радикалов линейных алканов в присутствии спиртов, вырожденного электронного обмена между ион-радикалом и его нейтральной молекулой, и замораживания/включения спиновой эволюции в радикальной паре при резком изменении сверхтонкой структуры одного из ее партнеров после захвата на акцептор [7].

На момент начала данной работы было показано, что метод МАРИ спектроскопии позволяет детектировать ион-радикалы с временем жизни вплоть до 1 не и получать константу сверхтонкого взаимодействия (СТВ) для ион-радикала с эквивалентными ядрами, вопрос же о возможности извлечения параметров СТВ для более сложных систем оставался открытым. В настоящей работе была поставлена задача с помощью метода МАРИ спектроскопии заполнить ряд имевшихся пробелов по тем ион-радикалам замещенных бензолов, которые не удавалось ранее зарегистрировать другими спиновохимическими методами. В ходе работы были детектированы и идентифицированы симметричные катион-радикал 1,3,5-триметилбензола и анион-радикал 1,3,5-трифторбензола, причем для последнего была экспериментально оценена константа СТВ с ядрами фтора. При изучении анион-радикалов несимметричных фторированных бензолов было показано, что экспериментальные МАРИ спектры могут содержать дополнительные характерные линии даже для систем с неэквивалентными ядрами, что принципиально повышает их спектроскопическое содержание при сохранении уникальной чувствительности к коротким временам жизни ион-радикалов. Для улучшения разрешения МАРИ линии в нулевом поле в ходе работы была поставлена и решена задача о создании специализированного МАРИ спектрометра, оптимизированного для этой цели.

1. Spin Polarisation and Magnetic Effects in Radical Reactions / К. M. Salikhov, Yu. N. Molin, R. Z Sagdeev, A. L. Buchachenko. -Amsterdam: Elsevier, 1984. — 419 p.

2. Dynamic Spin Chemistry / Ed. by S. Nagakura, H. Hayashi, T. Azumi. -Tokyo: Kodansha, 1998. 297 p.

3. Carbon-centered free radicals and radical cations. Volume 3. Structure, reactivity and dynamics / Ed. by M. D. E. Forbes. New York: Wiley, 2010. 370 p.

4. Сухенко, С. А. Проявление пересечения уровней энергии спинов радикальных пар в магнитных эффектах и в эффектах химической поляризации ядер / С. А. Сухенко, П. А. Пуртов, К. М. Салихов // Химическая физика. 1983. — Т. 1. — С. 21−27.

5. Stass, D. V. Manifestation of quantum coherence upon recombination of radical ion pairs in weak magnetic fields. Systems with equivalent nuclei / D. V. Stass, В. M. Tadjikov, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Letters. 1995. -Vol. 235. — P. 511−516.

6. Selectivity, Control and Fine Tuning in High-Energy Chemistry / Ed. by D. V. Stass, V. I. Feldman. Kerala: Research Signpost, 2011. — 286 p.

7. Charged Particle Tracks and Their Structure, in Advances in Radiation Chemistry / A. Mozumder. New York: Wiley, 1969. — 1−102 p.

8. Holroyd, R. A. Ion Yield in Hydrocarbon Liquids Exposed to X-rays of 5−30 kev Energy / R. A. Holroyd, Т. K. Sham // J. Phys.Chem. 1985. — Vol. 89. -P. 2909−2913.

9. Fano, F. Studies of Slow Electron Action on Condensed Media / F. Fano // Radiat. Phys. Chem. 1988. — Vol. 32. — P. 95−97.

10. Lozovoy, V. V. Monte-Carlo Modelling of Radical-Ion Recombination in Multiparticle Tracks / V. V. Lozovoy et al. // Chem. Phys. Letters. 1990. -Vol. 167. — P. 122−128.

11. Usov, O. M. Determination of a Fraction of Spin-Correlated Radical Ion Pairs in Irradiated Alkanes by Quantum Oscillation Technique / O. M. Usov, V. M. Grigoryants, B. M. Tadjikov, Yu. N. Molin // Radiat. Phys. Chem. -1997.-Vol. 49. P. 237−243.

12. Tachiya, M. Theory of Delayed Geminate Recombination / M. Tachiya // Radiat. Phys. Chem., — 1987. Vol. 30. — P. 75−81.

13. Warman,.J-M. Positive ion scavenging by olefins in trans-decalin: TRMC and product analysis studies / J. M. Warman, H. C. de Leng, M. P. de Haas,.

14. A. Anisimov // Radiat. Phys. Chem. 1990. — Vol. 36. — P. 185−190.

15. Shkrob, I. A. Photophysics of hole injection in liquid cycloalkanes /.

16. A. Shkrob, M. C. Sauer, Jr., A. D. Trifunac // J. Phys. Chem. 1999. -Vol. 103. — P. 4773−4780.

17. Mehnert, R. Charge Transfer from the n-Hexadecane Radical Cation to Cycloalkanes, Alkenes and Aromatics / R. Mehnert, O. Brede, W. Naumann //Ber. Bunsegnes. Phys. Chem. 1985. — Vol. 89. — P. 1031−1035.

18. Brocklehurst, B. Formation of Excited States by Recombining Organic Ions / B. Brocklehurst //Nature. 1969. — Vol. 221. — P. 921−923.

19. Broklehurst, B. Spin correlation effects in radiolysis / B. Brocklehurst // Int. Rev. Phys. Chem. 1985. — Vol. 4. — P. 279−306.

20. Ion Pairs in Liquids in Radical Ionic Systems / O. A. Anisimov, Ed. byA. Lund, M. Shiotaini. Kluwer Academic Publishers, 1991. — 285 p.

21. Brocklehurst, B. Spin Correlation in the Geminate Recombination of Radical Ions in Hydrocarbons. Part I: Theory of the Magnetic Field Effect /B. Brocklehurst // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1976. — Vol. 2. — P. 18 691 883.

22. Steiner, U. E. Magnetic field effects in chemical kinetics and related phenomena / U. E. Steiner, T. Ulrich // Chem. Rev. 1989. — Vol. 89. — P. 51 147.

23. Doktorov, A. B. Theory of optically detected magnetic resonance spectra of radical pairs / A. B. Doktorov, O. A. Anisimov, A. I. Burshtein, Yu. N. Molin // Chem. Phys. 1982. — Vol. 71. — P. 1−8.

24. Bagryansky, V. A. Quantum beats in recombination of spin-correlated radical ion pairs with equivalent protons / V. A. Bagryansky, О. M. Usov, V. I. Borovkov, Т. V. Kobzeva, Yu.N. Molin // Chem. Phys. 2000. -Vol. 255. — P. 237−245.

25. Salikhov, К. M. A contribution to the theory of OD EPR of spin-correlated radical pairs / К. M. Salikhov, Y. Sakaguchi, H. Hayashi // Chem. Phys. -1997.-Vol. 220. P. 355−371.

26. Tadjikov, В. M. Spin coherence effects observed in the OD ESR spectra of radical pairs with strong hyperfme interaction / В. M. Tadjikov, A. V. Astashkin, Y. Sakaguchi // Chem. Phys. Letters. 1998. — Vol. 284. -P. 214−220.

27. Стась, Д. В. Проявление квантовой когерентности при рекомбинации ион-радикальных пар с эквивалентными ядрами в слабых магнитных полях / Д. В. Стась, Б. М. Таджиков, Ю. Н. Молин // Доклады АН. -1995.-Т. 341. С. 649−653.

28. Grigoryants, V. М. Magnetic-field effects on the recombination fluorescence of anthracene cation and perfluorocarbon anions / V. M. Grigoryants, S. D. McGrane, S. Lipsky // J. Chem. Phys. 1998. — Vol. 109. — P. 73 547 361.

29. Salikhov, K. M. Theory of magnetic effects in radical reactions at zero field / K. M. Salikhov // Chem. Phys. 1983. — Vol. 82. — P. 145−162.

30. Electron Spin Resonance: A Comprehensive Treatise on Experimental Techniques / P. P. Charles Jr. Dover Publications, 1997. 810 p.

31. Sviridenko, F. B. Study of interaction of aliphatic alcohols with primary radical cations of n-alkanes using MARY spectroscopy / F. B. Sviridenko, D. V. Stass, Yu. N. Molin//Mol. Phys. 2003. — Vol. 101. — P. 1839−1850.

32. McGrane, S. D. Magnetic field effects on TMPD cation-electron recombination fluorescence in saturated hydrocarbons / S. D. McGrane, K. He, S. Lipsky // Chem. Phys. Letters. 2001. — Vol. 343. — P. 351−355.

33. Saik, V. O. Magnetic field effects on recombination fluorescence in liquid iso-octane / V. O. Saik, A. E. Ostafin, S. Lipsky // J. Chem. Phys. 1995. -Vol. 103. — P. 7347−7358.

34. Hamilton, C. A. High resolution studies of the effects of magnetic fields on chemical reactions / C. A. Hamilton, L. J. P. Hewitt, K. A. McLauchlan, U.E. Steiner // Mol. Phys. 1988. — Vol. 65. — P. 423−438.

35. Grampp, G. Magnetic field effects on the pyrene—dicyanobenzene system: determination of electron self-exchange rates by MARY spectroscopy / G. Grampp, M. Justinek, S. Landgraf // Mol. Phys. 2002. — Vol. 100. -P. 1063−1070.

36. Rodgers, C. T. Low-Field Optically Detected EPR Spectroscopy of Transient Photoinduced Radical Pairs / C. T. Rodgers, K. B. Henbest, P. Kukura, C. R. Timmel, P. J. Hore // J. Phys. Chem. A. 2005. — Vol. 109. — P. 50 355 041.

37. Werner, U. Magnetic field effects in the radical ion pair recombination of fixed-distance triads consisting of porphyrins and an electron acceptor / U. Werner et al. // J. Phys. Chem. 1995. — Vol. 99. — P. 13 930−13 937.

38. Vink, C. B. Effect of a Weak Magnetic Field on the Reaction between Neutral Free Radicals in Isotropic Solution / C. B. Vink, J. R. Woodward // J. Am. Chem. Soc. 2004. — Vol. 126. — P. 16 730−16 731.

39. Maeda, K. in 9th International Symposium on Spin and Magnetic Field Effects in Chemistry and Related Phenomena / K. Maeda, T. Miura, T. Suzuki, T. Arai. UK.: University of Oxford, 2005 p. 34.

40. Lavrik, N. L. A study of the time parameters of radical geminate pairs by stroboscopic magnetic field techniques / N. L. Lavrik, V. E. Khmelinsky // Chem. Phys. Letters. 1987. — Vol. 140. — P. 582−586.

41. Lukzen, N. N. Radical polarization in double switching of external magnetic field / N. N. Lukzen, V. A. Morozov, R. Z. Sagdeev // Chem. Phys. 1999. -Vol.241.-P. 193−202,.

42. Makarov, T. N. CIDNP in a double switched magnetic field / T. N. Makarov, E. G. Bagryanskaya, S. R. Shakirov, N. N. Lukzen, R. Z. Sagdeev // Chem. Phys. Letters. 2000. — Vol. 317. — P. 252−259.

43. The Hanle Effect and Level Crossing Spectroscopy / Ed. by G. Moruzzi, F. Strumia. New York: Plenum Press, 1991.-388p.

44. Zare, R. N. Molecular Level-Crossing Spectroscopy / R. N. Zare // J. Chem. Phys. 1966. — Vol. 45. — P. 4510−4518.

45. Mashkov, I. V. Exciton quantum beats in type-II GaAs/AlAs superlattices in longitudinal and in-plane magnetic fields / I. V. Mashkov, C. Gourdon, P. Lavallard, D. Yu. Roditchev // Phys. Rev. B. 1997. — Vol. 55. — P. 1 376 113 770.

46. Tadjikov, B. M. MARY and Optically Detected ESR Spectroscopy of Radical Cations of cisand trans-Decalin in Nonpolar Solutions / B. M. Tadjikov, D. V. Stass, Yu.N. Molin // J. Phys. Chem. A. 1997. -Vol. 101. — P. 377−383.

47. Багрянский, В. А. Квантовые биения в радикальных парах / В. А. Багрянский, В. И. Боровков, Ю. Н. Молин // Успехи химии. 2007. — Т. 76. — С. 535−549.

48. Sviridenko, F. В. Estimation of lifetimes of solvent radical cations in liquid alkanes using the level crossing spectroscopy technique / F. B. Sviridenko, D. V. Stass, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Letters. 1998. — Vol. 297. -P. 343−349.

49. Buchachenko, A. L. Electron Spin Catalysis / A. L. Buchachenko, V. L. Berdinsky // Chem. Rev. 2002. — Vol. 102. — P. 603−612.

50. Molecular Distortions in Ionic and Excited States / P. V. Schastnev, L. N. Shchegoleva. CRC-Press: Boca Raton, FL, 1995. — 208 p.

51. Vysotsky, V. P. Potential energy surfaces of fluorinated benzene radical cations / V. P. Vysotsky, G. E. Salnikov, L. N. Schegoleva // Intern. J. Quant. Chem. 2004. — Vol. 100. — P. 469¹⁷⁶.

52. Beregovaya, I. V. Potential energy surfaces of fluorobenzene radical anions / I. V. Beregovaya, L. N. Shchegoleva // Intern. J. Quant. Chem. 2002. -Vol. 88. — P. 481−488.

53. Williams, L. F. Electron paramagnetic resonance of free radicals in adamantane matrix. VI. Hexaflurorbenzene anion radical / L. F. Williams, M. B. Yim, D. E. Wood // J. Am. Chem. Soc. 1973. — Vol. 95. — P. 64 756 477.

54. Hasegawa, A. EPR spectra and structure of the radical cations of fluorinated benzenes / A. Hasegawa, Y. Itagaki, M. Shiotani // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1997. — P. l629−1631.

55. Wang, J. T. 13C Hyperfine interaction in the hexafluorobenzene radical anion / J. T. Wang, F. Williams // Chem. Phys. Letters. 1980. — Vol. 71. -P. 471−475.

56. Symons, M. C. R. ESR studies on the structure of C6F6~ anions / M. C. R. Symons, R. C. Selby, J. G. Smith, S. W. Bratt // Chem. Phys. Letters. 1977. — Vol. 48. — P. 100−102.

57. Yim, M. B. Free radicals in an adamantane matrix. XII. EPR and INDO study of.sigma.*-.pi.* crossover in fluorinated benzene anions / M. B. Yim, D. E. Wood // J. Am. Chem. Soc. 1976. — Vol. 98. — P. 2053;2059.

58. Shchegoleva, L.N. Potential energy surface of CeF6~ radical anion / L. N. Shchegoleva, I. V. Beregovaya, P. V. Schastnev // Chem. Phys. Letters. 1999.-Vol. 312. — P. 325−332.

59. Wentworth, W. E. Electron affinities of hexafluorobenzene and pentafluorobenzene / W. E. Wentworth, E. C. M. Limero, J. Chen // J. Phys. Chem. 1987. — Vol. 91. — P. 241−245.

60. Hiraoka, K. Stabilities and structures of hexafluorobenzenes (C6F6″ (C6F6) and C6F6+(C6F6)) / K. Hiraoka, S. Mizume, S. Yamabe // J. Phys. Chem. 1990. -Vol. 94. — P. 3689−3694.

61. Shoute, L. C. T. Kinetics and absorption spectra of transients in the radiolysis of hexafluorobenzene in aqueous solution: a pulse radiolysis study / L. C. T. Shoute, J. P. Mittal // J. Phys. Chem. 1993. — Vol. 97. — P. 379−384.

62. Hasegawa, A. ESR Studies on Jahn-Teller Distortion in the Radical Anion and Cation of Hexafluorobenzene / A. Hasegawa, M. Shiotani, Y. Hama // J. Phys. Chem. 1994. — Vol. 98. — P. 1834−1839.

63. Anisimov, O. A. Optical detection of the ESR spectrum of hexafluorobenzene anion-radicals in squalane at room temperature / O. A. Anisimov, V. M. Grigoryants, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Letters. -1980.-Vol. 74. P. 15−18.

64. Molin, Y. N. Optical detection OD ESR spectra of short-lived ion-radical pairs in spurs under radiolysis / Y. N. Molin, O. A. Anisimov // Radiat. Phys. Chem. 1983. — Vol. 21. — P. 77−82.

65. Lozovoy, V. V. The hfi parameters and structure of radical-anions of substituted tetraand pentafluorobenzenes. Theory and experiment (OD ESR) / V. V. Lozovoy et al. // Chem. Phys. 1987. — Vol. 112. — P. 463−471.

66. Barlukova, M. M. Intramolecular Dynamics of 1,2,3-Trifluorobenzene Radical Anions As Studied by OD ESR and Quantum-Chemical Methods / M. M. Barlukova et al. // J. Phys. Chem. A. 2005. — Vol. 109. — P. 44 044 409.

67. Saik, V. O. Ion—molecular charge transfer as studied by the method of optically detected ESR of radical pairs / V. O. Saik, N. N. Lukzen, V. M. Grigoryants, O. A. Anisimov, A. B. Doktorov, Yu. N. Molin // ChemPhys. 1984. — Vol. 84. — P. 421−430.

68. Tadjikov, B. M. OD ESR line inversion in viscous solution. Indication of ST mechanism of radical ion pair recombination / B. M. Tadjikov, O. A. Anisimov, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Letters. 1993. — Vol. 208. -P. 32−38.

69. Toropov, Y. V. Influence of geminate recombination kinetics on the shape of low field MARY line / Y. V. Toropov, F. B. Sviridenko, D. V. Stass, A. B. Doktorov, Yu. N. Molin //Chem. Phys. -2000. Vol. 253. — P. 231−240.

70. Borovkov, V. I. Time-resolved electric field effects in recombination fluorescence as a method of studying primary radiation-chemical processes / V. I. Borovkov, S. V. Anishchik, O. A. Anisimov // Chem. Phys. Letters. -1997. Vol. 270. — P. 327−332.

71. Borovkov, V. I. A novel approach to study radical ion reactions in the course of geminate recombination by the quenching of time-resolved delayed fluorescence / V. I. Borovkov, K. A. Velizhanin // Chem. Phys. Letters. -2004. Vol. 394. — P. 441−445.

72. Bagryansky, V. A. Radical Cations Of N-Alkanes In Irradiated Solution As Studied By Time-Resolved Magnetic Field Effect / V. A. Bagryansky, V. I. Borovkov, Yu. N. Molin // Mol. Phys. -2002. Vol. 100. — P. 1071−1078.

73. Borovkov, V. I. Paramagnetic relaxation of adamantane radical cation in solution / V. I. Borovkov, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Letters. 2004. -Vol. 398: — P. 422−426.

74. Anishchik, S. V. Microwave field effects on the time dependence of recombination fluorescence from non-polar solutions / S. V. Anishchik et al., // Chem. Phys. 1999. — Vol. 242. — P. 319−330.

75. Das, M. R. ESR Relaxation Studies on Orbitally Degenerate Free Radicals. II. / M. R. Das, S. B. Wagner, J. H. Freed // J. Chem. Phys. 1970. — Vol. 52. — P. 5404.

76. Townsend, M. G. Possible Symptom of the Jahn-Teller Effect in the Negative Ions of Coronene and Triphenylene / M. G. Townsend, S. I. Weissman // J. Chem. Phys. 1960. — Vol. 32. — P. 309.

77. Schell-Sorokin, A. J. Electron spin relaxation times of C~60 in solution / A. J. Schell-Sorokin et al. // Chem. Phys. Letters. 1992. — Vol. 195. — P. 225−232.

78. Iwasaki, M. Electron-spin resonance studies of structures and reactions of radical cations of a series of cycloalkanes in low-temperature matrices / M. Iwasaki, K. Toriyama, K. Nunome // Faraday Discuss. Chem. Soc. -1984.-Vol. 78. P. 19−33.

79. Borovkov, V. I. Paramagnetic relaxation of cyclohexane radical cation in solution as measured by the method of time-resolved magnetic field effect / V. I. Borovkov, Yu. N. Molin // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. — Vol. 6. -P. 2119−2124.

80. Григорянц, В. M. Исследование катион-радикалов триэтиламина и производных бензола методом оптического детектирования спектров ЭПР ион-радикальных пар / В. М. Григорянц, О. А. Анисимов, Ю. Н. Молин // ЖСХ. 1982. — Т. 23. — С. 4−10.

81. Kadam, R. М. END OR and ESR Studies of Radical Cations of Methyl-Substituted Benzene in Halocarbon Matrices / R. M. Kadam, Y. Itagaki, R. Erickson, A. Lund // J. Phys. Chem. A. 1999. — Vol. 103. — P. 1480−1486.

82. Saik, V. O. Fast reaction involving radical cations during their geminate recombination as studied by the OD ESR method / V. O. Saik, O. A. Anisimov, V. V. Lozovoy, Yu. N. Molin // Z. Naturforsch. 1985. -Vol. 40a. — P. 239−245.

83. Lozovoy, V. V. The hfi parameters and structure of radical-anions of substituted tetraand pentafluorobenzenes. Theory and experiment (OD ESR) / V. V. Lozovoy et al. // Chem. Phys. 1987. — Vol. 112. — P. 463−471.

84. Dessau, R. Oxidation by Metal Salts. VI. A New Chemical Method for the Generation of Aromatic Radical Cations / R. Dessau, S. Shih, E. Heiba // J. Am. Chem. Soc. 1970. — Vol. 92. — P. 412−413.

85. Kalneus, E. V. Typical applications of MARY spectroscopy: Radical ions of substituted benzenes / E. V. Kalneus, D. V. Stass, Yu. N Molin // Appl. Magn. Reson. 2005. — Vol. 28. — P. 213−229.

86. Shkrob, I. A. High-Mobility Ions in Cyclohexane. A Transient Absorption Study /1. A. Shkrob, M. C. Sauer Jr., A. D. Trifimac // J. Phys. Chem. 1996. -Vol. 100. — P. 7237−7245.

87. Schulten, K. Semiclassical description of electron spin motion in radicals including the effect of electron hopping / K. Schulten, P. G. Wolynes // J. Chem. Phys. 1978. — Vol. 68. — P. 3292−3297.

88. Kalneus, Е. V. A MARY study of radical anions of fluorinated benzenes / E. V. Kalneus, D. V. Stass, K. L. Ivanov, Yu. N. Molin // Mol. Phys. 2006. -Vol. 104. — P. 1751−1763.

89. Kalneus, E. V. Specific MARY Spectrum from Radical Anion of Pentafluorobenzene / E. V. Kalneus, A. A. Kipriyanov Jr., P. A. Purtov, D. V. Stass, Yu. N. Molin // Appl. Magn. Reson. 2006. — Vol. 30. — P. 549 554.

90. Кальнеус, E. В. Разрешенные МАРИ-спектры для систем с неэквивалентными магнитными ядрами / Е. В. Кальнеус, А. А. Киприянов мл., П. А. Пуртов, Д. В. Стась, Ю. Н. Молин // ДАН. -2007.-Т. 415. С. 1−4.

91. Justinek, М. Electron Self-Exchange Kinetics Determined by MARY Spectroscopy: Theory and Experiment / M. Justinek, G. Grampp, S. Landgraf, P.J. Hore, N.N. Lukzen // J. Am. Chem. Soc. 2004. -Vol. 126. — P. 5635−5646.

92. Timmel, C. R. Effects of weak magnetic fields on free radical recombination reactions / C. R. Timmel, U. Till, B. Brocklehurst, K. A. McLauchlan, P. J. Hore //Mol. Phys. 1998. — Vol. 95. — P. 71−89.

93. Bagryansky, V. A. Spin evolution of radical pair with radical containing two groups of equivalent magnetic nuclei / V. A. Bagryansky, K. L. Ivanov, V. I. Borovkov, N. N. Lukzen, Yu. N. Molin // J. Chem. Phys. 2005. -Vol. 122. — P. 224 503.

94. Ritz, T. A Model for Photoreceptor-Based Magnetoreception in Birds / T. Ritz, S. Adern, K. Schulten // Biophys. J. 2000. — Vol. 78. — P. 707−718.

95. Brocklehurst, B. Magnetic fields and radical reactions: recent developments and their role in nature / B. Brocklehurst, // Chem. Soc. Rev. 2002. -Vol. 31. -P. 301−311.

96. Kalneus, E. V. Yoke-free magnetic system for low field studies in magnetically affected reaction yield spectroscopy / E. V. Kalneus, D. V. Stass, Yu. A. Grishin // Rev. Sei. Instrum. 2005. — Vol. 76, art. 84 102, (12 pages).

97. Lugansky, L. B. Optimal coils for producing uniform magnetic fields / L. B. Lugansky // J. Phys. E: Sei. Instrum. 1987. — Vol. 20. — P. 277−285.

98. Malmivuo, J. Improvement of the properties of an eddy current magnetic shield with active compensation / J. Malmivuo, J. Lekkala, P. Kontro, L. Suomaa, H. Vihinen // J. Phys. E: Sei. Instrum. 1987. — Vol. 20. — P. 151 160.