Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Реологические и диффузионные свойства ароматического и алифатических эпоксидных олигомеров и их смесей

Диссертация: Реологические и диффузионные свойства ароматического и алифатических эпоксидных олигомеров и их смесей
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Комплексными исследованиями смесей ароматического и алифатических ЭО друг с другом и с их аминоэпоксидными аддуктами различной молекулярной массы и разветвленности молекул получены количественные данные о коэффициентах взаимодиффузии и парциальной диффузии, характеризующих трансляционную подвижность компонентов в широком диапазоне температур и составов. Определены энергии активации диффузии… Читать ещё >

Реологические и диффузионные свойства ароматического и алифатических эпоксидных олигомеров и их смесей (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Физические свойства ароматических и алифатических эпоксидных олигомеров
    • 1. 2. Температурные зависимости коэффициентов вязкости и диффузии эпоксидных олигомеров
    • 1. 3. Реологические и диффузионные свойства отверждающихся аминоэпоксидных композиций
  • Глава 2. Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Методы исследования
      • 2. 2. 1. Ротационная вискозиметрия
      • 2. 2. 2. Оптическая интерферометрия
      • 2. 2. 3. Дифференциальная сканирующая калориметрия
      • 2. 2. 4. Инфракрасная спектроскопия
      • 2. 2. 5. Гель-золь анализ
      • 2. 2. 6. Рефрактометрия и фотоэлектроколориметрия
      • 2. 2. 7. Пикнометрический метод определения плотности
      • 2. 2. 8. Определение краевого угла смачивания
      • 2. 2. 9. Просвечивающая электронная микроскопия
      • 2. 2. 10. Протонный магнитный резонанс
      • 2. 2. 11. Стандартные методы испытаний отвержденных аминоэпоксидных систем
  • Глава 3. Коэффициенты вязкости и диффузии индивидуальных эпоксидных олигомеров и их смесей
    • 3. 1. Индивидуальные эпоксидные олигомеры и их смеси
      • 3. 1. 1. Состояние и температурные переходы
      • 3. 1. 2. Концентрационные и температурные зависимости вязкости
      • 3. 1. 3. Концентрационные и температурные зависимости коэффициентов взаимодиффузии
      • 3. 1. 4. Дополнительные исследования структурных превращений в эпоксидных олигомерах и их смесях вблизи температуры I, /-перехода
    • 3. 2. Системы аминоэпоксидные аддукты-индивидуальные эпоксидные олигомеры
  • Глава 4. Химические, топологические и физические превращения отверждающихся аминоэпоксидных композиций
    • 4. 1. Обобщенные диаграммы хемореологических состояний и превращений
    • 4. 2. Реокинетика изотермического отверждения до гелеобразования
  • Глава 5. Эксплуатационные свойства аминоэпоксидных композиций и материалов на их основе при низкотемпературном отверждении
    • 5. 1. Деформационно-прочностные свойства пленок
    • 5. 2. Поверхностная твердость покрытий по Кенигу
    • 5. 3. Влагопроницаемость пленок
    • 5. 4. Стойкость покрытий к абразивному износу
  • Выводы

Актуальность работы. Эпоксидные олигомеры в сочетании с диаминами широко используются в качестве связующих армированных пластиков, основы клеев, покрытий, эмалей, заливочных и пропиточных компаундов и других типов конструкционных и функциональных полимерных материалов, применяемых в различных областях техники и современных технологиях. В качестве ароматических эпоксидных олигомеров наиболее распространены олигомеры диглицидилового эфира бисфенола, А (ДГЭБА). Наличие ароматических циклов и водородных связей обусловливают повышенную температуру стеклования таких олигомеров, высокую вязкость и низкую трансляционную подвижность в вязко-текучем состоянии. Соответственно, основные технологические свойства отверждающихся ароматических аминоэпоксидных композиций (текучесть, смачивающая и пропитывающая способность, жизнеспособность, скорость и предельно достижимая степень отверждения) часто не удовлетворяют предъявляемым требованиям, особенно если требуется отверждение при сравнительно низкой, близкой к комнатной, температуре.

Простым и эффективным способом улучшения технологических свойств композиций на основе ароматических эпоксидных олигомеров и диамина является их модификация гибкоцепными алифатическими эпоксидными олигоме-рами, обладающими существенно более низкой температурой стеклования и вязкостью в вязко-текучем состоянии. Такие модификаторы, улучшая технологические свойства материалов в исходном состоянии за счет понижения вязкости, способны резко влиять на механизм и кинетику процессов отверждения аминоэпоксидных композиций, молекулярную топологию, надмолекулярную структуру и реологическое состояние образующихся полимеров, понижая деформационную теплостойкость, термохимическую устойчивость и другие эксплуатационные свойства отвержденных материалов. В последнее время синтезировано большое число алифатических эпоксидных олигомеров и диаминов на основе олигооксипропиленов, перспективных в качестве активных модификаторов ароматических эпоксидных олигомеров при создании низковязких ами-ноэпоксидных композиций и материалов низкотемпературного отверждения. Среди таких модификаторов и отвердителей наибольший интерес представляют глицидиловые эфиры олигооксипропиленспиртов и олигооксипропилендиами-ны. Однако систематические исследования влияния физических и химических превращений таких олигомеров и их смесей с ароматическими эпоксидными олигомерами при различных температурах и соотношениях компонентов на их реологические и диффузионные свойства, а также на физико-химические и физико-механические свойства отвержденных композиций на их основе отсутствуют. Очевидно, что результаты таких исследований необходимы при разработке и оптимизации составов низковязких композиций и материалов на их основе, выборе режимов их приготовления, хранения и отверждения.

Цель работы: исследование реологических и диффузионных свойств ароматического и алифатических эпоксидных олигомеров, их смесей и продуктов взаимодействия с алифатическим диамином в зависимости от состава и температуры для определения условий получения аминоэпоксидных композиций с высокой степенью конверсии и с высокими эксплуатационными характеристиками, рекомендованными в качестве связующих для материалов низкотемпературного и естественного отверждения.

Конкретные задачи работы:

• изучить температурные и концентрационные зависимости и корреляцию коэффициентов вязкости и диффузии ароматических олигомеров и алифатических ЭО, их смесей между собой и с аминоэпоксидными аддуктами;

• сопоставить эффективные энергии активации трансляционной подвижности макромолекул олигомеров и вязкого течения индивидуальных олигомеров и их смесей;

• определить взаимную растворимость ароматических и алифатических олигомеров и построить диаграммы аморфного расслоения олигомеров с аминоэпоксидными аддуктами;

• построить обобщенные «равновесные» и «кинетические» диаграммы хемо-реологических состояний и превращений аминоэпоксидных композиций на основе ароматического и алифатического ЭО и их смесей при стехиометри-ческом количестве алифатического ДА в заданном температурном интервале;

• определить «реокинетические» характеристики таких композиций и выявить возможности регулирования их вязкости при сравнительно низких температурах отверждения;

• определить влияние состава и температурно-временных условий отверждения на степень отверждения, физико-механические и физико-химические свойства стехиометрических аминоэпоксидных композиций и материалов на их основе.

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Раскрыты причины аномалий температурных и концентрационных зависимостей и отсутствия прямой корреляции коэффициентов вязкости и диффузии индивидуальных эпоксидных олигомеров (ЭО), их смесей и растворов аминоэпоксидных аддуктов, обусловленные тем, что их критическая температура Г//~(1,2±0,03)ГЯ, связанная с потерей устойчивости к флуктуациям плотности переохлажденных некристаллизующихся жидкостей, лежит вблизи температуры эксперимента (Тэксп). Композиции, Тц которых ниже Тэксп, не проявляют таких аномалий.

2. Впервые получена количественная информация о коэффициентах взаимодиффузии и парциальной диффузии, характеризующих трансляционную подвижность ароматических и алифатических ЭО в широком диапазоне температур и составов. Определены энергии активации диффузии, установлена зависимость коэффициентов диффузии от молекулярной массы линейных олигомеров и степени конверсии отверждающихся систем.

3. Доказано, что в процессе отверждения смесевых составов образуется однофазная сетка пространственных связей, для которой наиболее важными переходами являются гелеобразование и стеклование. Характерные температуры стеклования (Tg) исследуемых аминоэпоксидных композиций в области гель-точки и на предельной стадии отверждения резко понижаются с увеличением содержания алифатического ЭО, что связано с повышением гибкости цепей и склонности к внутримолекулярной циклизации алифатического ЭО.

4. По результатам экспериментального определения кинетики, предельно достигаемых степеней конверсии, а также температуры стеклования разработан расчетный метод построения и впервые получены для исследованных систем обобщенные «равновесные» и «кинетические» диаграммы хемореологических состояний и превращений в виде линий гелеобразования и стеклования в координатах Т-а и T-t.

5. Сравнением полученных «реокинетических» характеристик аминоэпоксидных композиций при изотермическом отверждении в областях их вязко-текучего состояния (вплоть до гелеобразования и стеклования) с химическими (конверсионными) кинетическими характеристиками в зависимости от состава и условий отверждения выявлено влияние ветвления и внутримолекулярной циклизации образующихся полимеров на их реологические и диффузионные свойства. Установлено влияние малых добавок катализатора отверждения на «реокинетику» таких композиций.

Практическая значимость работы. С использованием полученных в работе «равновесных» и «кинетических» диаграмм хемореологических состояний и превращений и сопоставления ряда свойств смесевых аминоэпоксидных композиций, отвержденных при сравнительно низких температурах, с предельно достижимой температурой стеклования в зависимости от содержания алифатического ЭО установлено, что при Тотв, несколько выше комнатной температуры, и при малом количестве JI703 в смеси с Epikote (менее 30 мас.%) удается получить предельно отвержденные композиции с высокой степенью конверсии и с хорошими эксплуатационными характеристиками. Такие композиции опробованы в ОАО «Институт пластмасс» с положительным результатом. Ароматические и алифатические эпоксидные олигомеры и отверждающиеся аминоэпок-сидные композиции рекомендованы в качестве связующих для материалов низкотемпературного и естественного отверждения: покрытий, клеев, компаундов, ремонтных композиций.

Автор защищает:

1. Данные по исследованию реологических и диффузионных свойств ароматических и алифатических эпоксидных олигомеров, их смесей и растворов аминоэпоксидных аддуктов.

2. Способ построения «равновесных» и «кинетических» диаграмм для отвер-ждающихся аминоэпоксидных композиций с использованием данных ДСК и золь/гель анализа и результаты сопоставления реокинетических и конверсионных характеристик таких композиций.

3. Условия получения аминоэпоксидных композиций с высокой степенью конверсии и высокими эксплуатационными характеристиками, рекомендованными в качестве связующих для материалов низкотемпературного и естественного отверждения.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на международных и всероссийских конференциях, конгрессе и симпозиуме: Всероссийская научно-техническая конференция «Новые материалы и технологии» (Москва, 2004, 2006) — Международная молодежная научная конференция Гага-ринские чтения (Москва, 2005, 2006, 2007, 2008) — European Polymer Congress (Slovenia, Portoroz, 2007) — 3-я Международная школа по химии и физикохимии олигомеров (Петрозаводск, 2007) — Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2007, 2008) — Четвертая Санкт-Петербургская конференция молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2008) — 24 Симпозиум по реологии (Карачарово, 2008) — Конференция молодых ученых секции ученого совета ИФХЭ РАН «Физикохимия нанои супрамолекулярных систем — 2008» (Москва, 2008).

Публикации.

Основное содержание диссертации изложено в 23 печатных работах, в том числе в ведущих рецензируемых научных журналах и изданиях, определенных Высшей аттестационной комиссией — 7.

Структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, общих выводов по работе и литературного списка из 139 наименований. Работа изложена на 151 странице и содержит 76 рисунков и 28 таблиц.

ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что аномалии температурных и концентрационных зависимостей и отсутствие прямой корреляции коэффициентов вязкости и диффузии индивидуальных ЭО, их смесей и растворов аминоэпоксидных аддуктов обусловлены тем, что их критическая температура Тц~(1,2±0,03)Тё, связанная с потерей устойчивости к флуктуациям плотности переохлажденных некристалли-зующихся жидкостей, лежит вблизи температуры эксперимента (Тэксп). Композиции, Тц которых ниже Тэксп, не проявляют таких аномалий.

2. Комплексными исследованиями смесей ароматического и алифатических ЭО друг с другом и с их аминоэпоксидными аддуктами различной молекулярной массы и разветвленности молекул получены количественные данные о коэффициентах взаимодиффузии и парциальной диффузии, характеризующих трансляционную подвижность компонентов в широком диапазоне температур и составов. Определены энергии активации диффузии, установлена зависимость коэффициентов диффузии от молекулярной массы линейных олигомеров и степени конверсии отверждающихся систем.

3. Показано, что в процессе отверждения аминоэпоксидных композиций на основе смесей ароматического и алифатических ЭО отсутствуют фазовые превращения и наиболее важными переходами являются гелеобразование и стеклование. Характерные Т8 смесевых композиций в области гель-точки и на предельной стадии отверждения резко понижаются с увеличением содержания алифатического ЭО, что связано с повышением гибкости цепей и склонности к внутримолекулярной циклизации алифатического ЭО.

4. По результатам экспериментального определения кинетики и предельно достигаемых степеней конверсии, а также зависимости температуры стеклования от степени конверсии методом динамической дифференциальной сканирующей калориметрии и времени до гелеобразования методом золь/гель анализа разработан расчетный метод построения и впервые для исследованных систем получены обобщенные «равновесные» и «кинетические» диаграммы хемореологических состояний и превращений в виде линий гелеобразования и стеклования в координатах Т-а и.

5. Сравнением полученных «реокинетических» характеристик амино-эпоксидных композиций при изотермическом отверждении в областях их вязко-текучего состояния (вплоть до гелеобразования и стеклования) с химическими (конверсионными) кинетическими характеристиками в зависимости от состава и условий отверждения выявлено влияние ветвления и внутримолекулярной циклизации образующихся полимеров на их реологические и диффузионные свойства. Установлено влияние малых добавок катализатора отверждения на «реокинетику» таких композиций.

6. С использованием «равновесных» и «кинетических» диаграмм хемореоло-гических состояния и превращений и сопоставления ряда свойств смесевых аминоэпоксидных композиций, отвержденных при сравнительно низких температурах, с предельно достижимой температурой стеклования в зависимости от содержания алифатического ЭО показано, что при Тотв, несколько выше комнатной температуры, и при малом количестве Л703 в смеси с Ер1ко1е (менее 30 мас.%) удается получить предельно отвержденные композиции с высокой степенью конверсии и с хорошими эксплуатационными характеристиками.

Показать весь текст

Список литературы

  1. И.М., Орабченко Е. В., Мошинский Л. Я., Банников П. А. Эпоксидные полимеры. В кн.: Справочник по пластическим массам. М.: Химия.- 1975. Изд. 2-е. Т.2. С. 199−253.
  2. М.Ф., Кочнова З. А., Шодэ Л. Г. Химия и технология пленкообразующих веществ. М.: Химия. — 1989. — С.264−315.
  3. Кочнова 3. А., Жаворонок Е. С., Чалых А. Е. Эпоксидные смолы и отверди-тели: промышленные продукты. М.: ООО «Пэйнт-Медиа». — 2006.- 200с.
  4. И.И., Короткова Н. П., Тарасов В. Н., Лебедев B.C. Модификаторы эпоксидных смол производства НИИ «Макромер»// Клеи, герметики, технологии. 2006. — № 7. — С. 14−17.
  5. Ван-Кревелен Д. В. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия. — 1976.
  6. А.А., Матвеев Ю. И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия. — 1983.
  7. А.А., Кондращенко В. И. Компьютерное материаловедение полимеров. М.: Научный мир. Т.1.- 1999.
  8. Bicerano J. Prediction of polymer properties. Second edition. Marcel Dekker, NY, London, Paris, Tokyo. — 1993.
  9. Grythe K.F., Hansen F.K., and Walderhaug H. NMR self-diffusion and viscosity of polyurethane formulations for rocket propellants// J.Phys.Chem. 2004. -V. 108 B. — P. 12 404−12 412.
  10. Г. В., Малкин А. Я. Реология полимеров. М.: Химия. — 1977. -439с.
  11. Nielsen L. Polymer Rheology. N-Y, Marcel Dekker. — 1977, — P.87−92.
  12. A.E. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия — 1987. — 312с.
  13. Rouse, Р.Е. A theory of the linear viscoelastic properties of dilute solutions of coiling polymers, J. Chem. Phys. -1953. -V. 21. P. 1272.
  14. Р., Стьюарт В. Явления переноса. Пер. с англ. М.: Химия. — 1974.
  15. Wilke C.R., Chang P. Correlation of diffusion coefficients in dilute solutions// AIChE J.- 1955.-Vol. 1. -P.264−270.
  16. O.H. Дис. канд. хим. наук. M.: ИФХ РАН 1995.
  17. А.Е., Шмалий О. Н., Авгонов А.// Высокомолек. соед. 1996. -Т. 38 Б. -№ 8. — С.1445.
  18. Н.А. Дис. канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН 1998.
  19. А.Е. Дис. канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН 2003.
  20. А. В. Дис. канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН 2004.
  21. С.А. Дис. канд. хим. наук. М.: ИФХ АН СССР 1978.
  22. Л.Г., Герасимов И. Г., Батог А. Е. Температурная зависимость вязкости и параметры свободного объема эпоксидных соединений// Укр. химич. журнал. 1988. — Т.54, № 6. — С.634−638.
  23. А.Я., Исаев А. И. Реология: концепции, методы, приложения. -СПб.: Профессия. 2007. — 560с.
  24. Koike Т. Relationship between melt viscosity and dielectric relaxation time for a series of epoxide oligomers// J. of Appl. Polym. Sci. 1993. — V.47. -P.387−394.
  25. Ghijsels A., Groesbeek N., Raadsen J. Temperature dependence of the zero-shear melt viscosity of oligomeric epoxy resins// Polymer. 1984. — V.25, № 17.- P.463−466.
  26. Л.Г., Герасимов И. Г., Батог A.E., Зайцев Ю. С. Зависимость вязкости эпоксидиановых олигомеров от температуры и молекулярной массы// Укр. химич. журнал. 1987. — Т.53, № 9. — С.997−1000.
  27. В.Г., Иржак В. И., Розенберг Б. А. Стеклование полимеров. -Л.: Химия.- 1987.- 192с.
  28. G., Gillespie J.W. (Jr.), McKnight S.H. Diffusion of reacting epoxy and amine monomers in polysulfone: a diffusivity model// Polymer.- 2000. V.41. — P.7723−7733.
  29. G., Narayanan С., Gillespie J.W. (Jr.), McKnight S.H. Diffusion and reaction of epoxy and amine in polysulfone transport modeling and experimental validation// Polymer. — 2000. — V.41. — P.8543−8556.
  30. Koike T. Melt Viscosity at glass transition temperature for some epoxide oligomers// J. Appl. Polym. Sci. 1995. — V.56, № 9. — P. 1183−1186.
  31. И.Г., Нечитайло Л. Г., Батог A.E., Зайцев Ю. С. Изотермическая релаксации вязкости эпоксидиановых олигомеров// Украинский химич. журнал. 1989. — Т.55, № 10. — С. 1093−1095.
  32. Koike Т. Determination of glass transition temperature from dielectric analysis for a series of epoxide oligomers// J. of Appl. Polym. Sci. 1992. — V.45, № 5. — P.901−907.
  33. А.А. Физикохимия полимеров. M.: Химия. — 1978. — 544с.
  34. Т.Н., Синицына О. В., Шодэ Л. Г., Цейтлин Г. М., Кузьмин А. И. Реологические свойства эпоксидных композиций без растворителей// Ла-кокрас. материалы и их применение. 1989. — № 6. — С.37−44.
  35. Т.Н., Синицына О. В., Шодэ Л. Г. Реологические свойства эпоксидных композиций с активными разбавителями// Пласт, массы. 1991. № 11. -С.30−32.
  36. M. D., Angell С. A. & Nagel S. R. Supercooled liquids and glasses// J. Phys. Chem. 1996. № 100, — P. 13 200−13 212.
  37. Heurberger G., Sillescu П. Size dependence of tracer diffusion in supercooled liquids//J. Phys. Chem. 1996. № 100, — P. 15 255−15 260.
  38. Bhattacharya S. and Bagchi B. Decoupling of tracer diffusion from viscosity in a supercooled liquid near the glass transition// J. Chem. Phys. 1997. № 107. -P.5852−5862.
  39. Debenedetti, P. G., Stillinger, F. П. Supercooled liquids and the glass transition// Nature. 2001. -V 410. P.259−267.
  40. В.Г. Усиление эпоксидных полимеров. Казань: Изд-во ПИК «Дом печати». — 2004. — 446с.
  41. В.М., Пактер М. К. Исследование молекулярной подвижности эпок-сиаминных полимеров импульсным методом ядерного магнитного резонанса// Высокомолек. соед. Сер.А. 1986. — Т.28, № 5. — С.1047−1051.
  42. А.Е., Смехов Ф. Н., Санжаровский А. Т. О применении метода травления к исследованию структуры линейных и пространственносшитых полимеров// Высокомолек. соединения. Сер.А. 1974. — Т. 16, № 8.
  43. А.И., Загребенникова М. П., Арсеньева JI.A. Электронномикро-скопические исследования структуры эпоксидных полимеров// Высокомолек. соединения. Сер.Б. 1974. — Т. 16, № 5. — С.334−335.
  44. G.S., Champion I.V., Dandringe А.С. Исследование неоднородности эпоксидных смол методом светорассеяния// JUPAC. Makro Mainz: 26-th International Simposium of Macromolecular. Mainz. (Prepr. Short. Commun.) 1979. — V.2. — P.750.
  45. P.P., Фаррахов А. Г., Хозин В. Г. Исследование структуры эпоксидных олигомеров методом Рэлеевского светорассеяния// Высокомолек. соед. Сер.А. 1991. — Т. ЗЗ, № 1. — С.128−131.
  46. Varley R.J., Heath G.R., Hawthorne D.G., Hodgkin J.H. Toughening of a tri-functional epoxy system. 1. Near infra-red spectroscopy study of homopolymer cure// Polymer. 1995. — V.36, № 7. — P.1347−1355.
  47. Markevitch M.A., Rytov B.L., Vladimirov L.V., Soloviev A.G., Kiselev M.R. Investigation of structural ogranization of epoxy bisphenol-A res-ins.//Morphol.Polym. 17th Eur.Conf.Macromol.Phys. Prague, July 15−18, 1985. Progr/Prague. 1986, p. 108
  48. M.A. Структурно-кинетические аспекты процессов образования эпоксидиановых олигомеров и трехмерных полимеров на их основе.// Дис-сер. докора хим. наук. М., 1985. 409с.
  49. М.А., Рытов Б. Л., Владимиров Л. В., Шашкин Д. П., Ширяев П. А., Соловьев А. Г. Структурная организация в эпоксидных олигомерах и полимерах// Высокомолек. соед. Сер.А. 1986. — Т.28, № 8. — С. 1595−1602.
  50. Paz-Abuin S., Pazos Pellin M., Paz-Pazos M., Lopez-Quintela A. Influence of the reactivity of amine hydrogens and the evaporation of monomers on the cure kinetics of epoxy-amine: kinetic questions// Polymer. 1997. — V.38, № 15. -P.3795−3804.
  51. Sethna J.P., Shore J.D., Huang M. Scaling theory for the glass transition// Phys. Review. Part B. 1991.-V.44, № 10.-P.4943−4959.
  52. Olmsted P. D., K. Poon W. C., McLeish Т. С. В., Terrill N. J., Ryan A. J. Spi-nodal-assisted crystallization in polymer melts// Phys. Review. 1998. — V.81, № 2. -P.373−376.
  53. John W. Cahn. Spinodal decomposition// The 1967 institute of metals lecture, TMS AIME 242. 1968. P. 166−180.
  54. А.И. Физические свойства процесса стеклования// Соросовский образовательный журнал. 2001. — Т.7, № 3. — С. 103−109.
  55. Mel’cukA. /., Ramos R. A., Gould Н., Klein W. & Mountain R. D. Long-lived structures in fragile glass-forming liquids// Phys. Rev. Lett. 1995. — V.75.- P.2522−2525.
  56. Bartell L.S., Wu D.T. Supercooled liquids freeze by spinodal decomposition// J. Chem. Phys. 2007. — V. 127, № 17. — P.174 507−174 507−7.
  57. Ashvin S.S. et.al. The glass transition and liquid-gas spinodal boundaries of met-astable liquids// Europhysics letters. 2006. — V.75, № 6. — P.922−928.
  58. Tanaka H. Two-order-parameter description of liquids: critical phenomena and phase separation of supercooled liquids// Journal of Physics: Condensed Matter.- 1999. V. ll, № 15. — P. L159-L168.
  59. Tanaka H. Critical-like phenomena associated with liquid-liquid transition in a molecular liquid// Science. 2004. — V.306, Issue 5697. — P.845−848.
  60. Onuki A. Phase transition dynamics// Cambridge Univ. Press. Cambridge. England. 2002.
  61. Пол Д., Ньюмен С. Полимерные смеси: Пер. с англ. Т.1.-1981.
  62. Bohmer R. Nanoscale heterogeneity of glass-forming liquids: experimental advances// Amorphous materials. 1998. -P.378−385.
  63. Debenedetti, P. G. Metastable liquids. Concepts and Principles. 1996. (Princeton Univ. Press, Princeton).
  64. Д. С., Бартенев Г. М. Физически свойства неупорядоченных структур. Новосибирск: Наука. — 1982. — 259с.
  65. F. Н., Debenedetti P. G., and Truskett. The Kauzmann paradox revisited//J. Phys. Chem. B. -2001. № 105. -P.l 1809−11 816.
  66. Tanaka H. Relation between thermodynamics and kinetics of glass-forming liquids// Phys. Rev. Lett. 2003. — V.90, № 5. — P.55 701.
  67. Cang H., Li J., Andersen H.C., and Fayer M.D. Boson peak in supercooled liquids: Time domain observations and mode coupling theory// J. Chem. Phys. -2005. V. 123. — P.64 508.
  68. Chumakov A.I. et.al. Collective nature of the boson peak and universal trans-boson dynamics of glasses// Phys. Rev. 2004. — V.92, № 24. — P.245 508−1-4.
  69. Kibble T. W.B., Volovik G.E. On phase ordering behind the propagating front of a second-order transition// Pis’ma v ZhETF. 1997. — V.65 (1). P.96−101.
  70. Kibble T. W.B. Phase transition dynamics in the lab and the universe// Physics today. September 2007. — P.47−52.
  71. B.A., Егоров B.M. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров JL: Химия. — 1990 — 256с.
  72. Cheng K.-Ch., Don Т.-М., Rwei S.-P., Li Y.-Ch., Duann Y.-F. Monte-Carlo Simulation of diepoxides and monoepoxides cured with amines// J. Polym. Sci. Part B. 2002. — V.40, № 17. — P. l857−1868.
  73. Musto P., Martuscelli E., Ragosta G., Russo P. The curing process and moisture transport in a tetrafunctional epoxy resin as investigated by FT-NIR spectroscopy// High Perform. Polym. 2000. — V. 12. — P. 155−168.
  74. Dopico Garcia M.S. et.al. Kinetic of epoxy resin formation by highperformance liquid chromatography// J. of Appl. Polym. Sci. 2003. — V.89.- P.497−504.
  75. Flory P.J. Principles of polymer chemistry. Cornell University Press.: Ithaca. N-Y. — 1967.
  76. Ю.Ю. Перколяция: теория, приложения, алгоритмы. Учебное пособие М.: Едиториал УРСС. — 2002. — 112с.
  77. Enns J.B., Gillham J.K. Time-Temperature-Transformation (TTT) cure diagram: modeling the cure behavior of thermosets// J. Appl. Polym Sci. 1983.- V.28. P.2567−2591.
  78. Wisanrakkit G. and Gillham J.K. The glass transition temperature (Tg) as an Index of chemical conversion for a high-Tg amine/epoxy system: chemical and diffusion controlled reaction kinetics// J. Appl. Polym Sci. 1990. — V.41 (1112). -P.2885.
  79. П.Г., Бухаров С. В. Формирование структуры отверждающих-ся композиций. М.: МАТИ. — 1993. — 100с.
  80. Wang X., Gillham J.K. Competitive primary amine/ epoxy and secondary amine/ epoxy reactions: effect on the isothermal time-to-vitrify// J. of Appl. Polym. Sci.- 1991.-V.43.-P.2267−2277.
  81. Nunez L., Fraga L., Nunez M.R., Villanueva M., Rial B. TTT cure diagram. Epoxy system diglycidyl ether of bisphenol A and m-xylylenediamine// J. of Thermal Analysis and Calorimetry. 2002. — V.70. — P.9−17.
  82. Boey F.Y.C., Qiang W. Glass-transition temperature conversion relationship for an epoxy — hexahydro-4-methylphthalic anhydride system// J. of Appl. Polym. Sci. — 2000. -V.78.-P.511−516.
  83. Girard-Reydet E., Riccardi C.C., Sautereau H., Pascault J.P. Epoxy-aromatic diamine kinetics. 1. Modeling and influence of the diamine structure// Macro-molecules. 1995. — V.28. — P.7599−7606.
  84. Lunak S., Vladyka J., Dusek K. Effect of diffusion control in the glass transition region on critical conversion at the gel point during curing of epoxy resins// Polymer. 1978. — V.19. — P.931−933.
  85. П.Г. Влияние диффузионных процессов на кинетику и степень отверждения густосетчатых полимеров. В сб. «Диффузионные явления в полимерах». АНССР. Черноголовка. 1985.
  86. Lange J., Altmann N., Kelly C.T., Halley P.J. Understanding vitrification during cure of epoxy resins using dynamic scanning calorimetry and rheological techniques// Polymer. 2000. — V.41. — P.5949−5955.
  87. Wang X., Foltz V.J. Effects of gelation in the gassy state// Macromolecules. -2001. V.34. -P.681−683.
  88. Roller M.B. Characterization of the time-temperature viscosity behavior of curing B-staged epoxy resin// Polym. Eng. Sci. 1975. — V.15, № 6. — P.406−413.
  89. А.Я. Изменения реологических свойств в процессах образования и превращения полимеров// Успехи химии. 1981. — Т. 50, № 1. — С.137−160.
  90. Theriault R.P., Osswald Т.A., Castro J.M. A numerical model of the viscosity of an epoxy prepreg resin system// Polymer Composites. 1999. — V.20, № 5. -P.628−633.
  91. С.И., Кербер М. Л., Горбунова И. Ю. Особенности отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20 дициандиамидом// Высокомолек. соед. Сер.А. 2005. — Т.47, № 9. — С.1621−1627.
  92. Apicella А., Ch. 5 in Development in reinforced plastics. G. Pritchard. -1985. Elsevier Applied Sciences. New York.
  93. Adam М., Lairez D. and Raspaud E. Non universality of scaling laws in semi-dilute and good solvent solutions// J. Phys. II France. 1992. — V.2, № 12. -P.2067.
  94. В.П., Рогинская Г. Ф., Чалых А. Е., Розенберг Б. А. Фазовая структура эпоксидно-каучуковых систем// Успехи химии. 1982. — T. LI, № 10. -С.1733−1752.
  95. P.M. Дис. д.х.н. Казань. — 2004.
  96. А.И. Дис. канд. техн. наук. Казань. — 2005.
  97. C.H., Кузнецова JI.И. Электроизоляционные заливочные компаунды// Клеи. Герметики. Технологии. 2004. № 3. — С.7−9.
  98. С.Н., Колобкова В. М., Кузнецова Л. И. Быстроотверждающиеся клеевые составы на основе модифицированных эпоксидных смол. Клеи. Герметики. Технологии. 2005. № 6. — С.9−10.
  99. С.Н., Кузнецова Л. И. Конструкционные клеевые материалы для проведения ремонтно-технических работ на мокрых поверхностях и под водой. Клеи. Герметики. Технологии. -2006. № 7. С.38−42.
  100. С.Н., Колобкова В. М. Новые заливочные и пропиточные компаунды холодного отверждения на основе модифицированных эпоксидных смол. Клеи. Герметики. Технологии. 2006. № 7. — С.8−13.
  101. В.М. ж др. Модификация эпоксидных олигомеров активными разбавителями// Изв. ВУЗов СССР. Сер. «Химия и химическая технология». 1978. — Т.21, № 7. — С.1048−1050.
  102. Шут Н.И. и др. Влияние реакционноспособных олигомеров на структуру и теплофизические свойства эпоксидных полимеров// Пласт, массы. 1988. -№ 12. — С.31−33.
  103. Садых-Заде С.И. и др. Синтез эпоксиалифатических глицидиламинов и применение их в качестве модификаторов эпоксидных смол// Азерб. хим. журнал. 1980, — № 2. — С. 68−71.
  104. Novak J. et.al. Reaktivni redidlo Epoxy RR-46// Plast, und Kautsch. 1978. -T.15, № 6. — С.167−170.
  105. O.B. и др. Структурные изменения в пластифицированном сетчатом аморфном полимере// Высокомолек. соед. 1983. — Т.25Б, № 6.- С.457−461.
  106. Садых-Заде С.И. и др. Модификация эпоксидной смолы ЭД-20 диэпокси-дами// Научн. тр. Азерб. ун-та. Сер. «Химич. науки» 1979. — № 2.- С.39−42.
  107. Ю.Е. и др. Диглицидиловый эфир фталевой кислоты активный разбавитель и модификатор эпоксидных смол// Сб. «Получение, свойства и применение пластмасс на основе реакционноспособных оли-гомеров» — М.: НИИТЭХИМ. — 1978. — С.26−32.
  108. Zoldnlew R. Zastosowanu pozcienczalnika EDG-2 do modyfikacji kompozycji epoksydowych// Pr. Inst, techn. Bud 1983. — T.12, № 1. — P.56−64.
  109. Kozlowski A. et.al. Ester glicydylowy kwasu o-ftalowego jako rozcinczalnik dianowey zywicy epoksydowej// Polim-tworz. wielkoczasteezk. 1980. -V.25, № 4. — P.139−141.
  110. Л.Г. и др. Глицидиловые эфиры карбоновых кислот и их применение// Лакокрас. матер, и их применение. 1982. -№ 4. — С.20−23.
  111. В.М. и др. Свойства эпоксиполимеров, модифицированных эпоксидированными и акриловыми олигомерами// Пласт, массы. 1985. -№ 5. — С.24−25.
  112. Т.Ф. и др. Влияние алифатических эпоксиолигомеров на физико-механические свойства эпоксидиановых полимеров// Пласт, массы.- 1988. № 7. — С.23−24.
  113. A.C. и др. Модификация свойств эпоксидных смол кетоокисями// Полимерные композиции. Баку. — 1986. — С.48−50.
  114. Садых-Заде С.И. и др. Модификация эпоксидной смолы ЭД-20 сопряженным диеновым эпоксикетоном// Уч. зап. Азерб. ун-та. Сер. химич. науки. 1978. — № 2. — С.47−49.
  115. Ю.А., Солодилов В. И. Влияние скорости нагружения и концентрации активного разбавителя на прочность эпоксидных композитов и модельных адгезионных соединений// Инженерно-физический журнал. -2003. Т.76, № 3. — С. 106−111.
  116. Urbaczewski-Espuche Е., Galy J., Gerard J.F., Pascault J.-P., Sautereau H. Influence of chain flexibility and crosslink densiry on mechanical properties of epoxy/amine networks// Polym. Eng. Sei.- 1991. V.31, № 22. — P. 1572−1580.
  117. Э.А., Иванова-Мумжиева В.Г., Горбаткина Ю. А., Иржак В. И., Розенберг Б. А. Влияние разбавителей на физико-механические свойства эпоксидных связующих и композитов на их основе// Высокомолек. соед. Сер.А. 1994. — Т.36, № 8. — С. 1349−1352.
  118. Инфракрасные спектры поглощения полимеров и вспомогательных веществ, под ред. В.М. Чулаковского// JL: Химия. 1969.
  119. А.Я., Чалых А. Е. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения. М.: Химия. — 1979. — 301с.
  120. А.Е., Загайтов А.И, Громов В. В., Коротченко Д. П. Оптический диффузиометр «ОДА-2». Мет. пособие. М.: ИФХ РАН. — 1996. — 34с.
  121. Л.И., Позднякова Ф. О. Спектральный анализ полимеров. Л.: Химия, — 1986.-248с.
  122. Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. лит. — 1963.
  123. , М.И. Лабораторный практикум по техническому анализу и контролю производств лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия.- 1989.-208с.
  124. , A.M. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия.- 1972. — 416 с.
  125. Ваак Т. J. Opt. Soc. Amer. 1969. — V.59. -Р.851.
  126. В.Ю. Дис. канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН 1999.
  127. Carre A., Vial J. Simple methods for the prediction of surface energy and its components. Application to polymers// European Adhesion Congress and Exhibition, EURADH/92. Karlsruhe, Federal Republic of Germany, 21−24 September- 1992.-P. 90−98.
  128. Г. Методика электронной микроскопии. M.: Мир, 1972 — 300с.
  129. U.C., Моторина М. А., Никитина Н. И., Хачапуридзе Н. А. Анализ конденсационных полимеров. М.: Химия. — 1984. — 296с.
  130. А.П., Федотова О .Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс. М: Высшая школа. — 1986. — 495с.
  131. А.Я., Аскадский А. А., Коврига В. В. Методы измерения механических свойств полимеров. М.: Химия. — 1978. — 336с.
  132. Энциклопедия полимеров. Т.З. М.: Совет, энциклопедия. — 1977. — С.489.
  133. Berry G.C., Fox T.G. The viscosity of polymers and their concentrated solutions// Adv. Polymer Sci. 1968. — V.5. -P.261−357.
  134. К.И., Купина H.A., Малахова E.E. Физическая и коллоидная химия. -М.: Высш. школа. 1990. -487с.
  135. J. К. and Chan L. С. Org. Coat Plast. Chem. 1983. — V.48. -P.571.
  136. Barrai L., Cano J., Lopez J., et.al. Decomposition behavior of epoxy-resin systems cured by diamines// European Polym. J. 2000. — V.36, № 6. — P. 1231 -1240.
  137. И.H., Жаворонок Е. С., Ролдугин В. И. ТТТ-диаграммы отвер-ждающихся эпоксиаминных смесей на основе дианового и алифатического эпоксидных олигомеров// Вестник Московского Государственного Педагогического университета. 2011. — № 2 (8). — С.22−29.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!