Влияние составляющих силиконовой оснастки на физико-химические свойства осадков и электролитов при электроформовании

5. Выводы по проделанной работе.

1. В работе показано, что эластомеры, используемые при электроформовании, выщелачиваются в сульфатно-сульфаматных электролитах, сильно загрязняя растворы и влияя на качество получаемых осадков.

2. При изучении катодных и анодных поляризационных кривых в сульфатно-сульфаматном электролите меднения показано, что разряд меди в чистом электролите происходит так же, как в сернокислом электролите, замедленная стадия — присоединение первого электрона.

3. Спектрофотометрические исследования показали, что сульфатно-сульфаматный электролит меднения имеет сложный ионный состав: медь присутствует, по-видимому, как в сульфатном и сульфаматном виде, так и в форме комплекса дигидродифосфата меди [С11Н2Р2О7], существующего в кислых растворах.

4. Определено положительное влияние добавки дифосфата калия на поляризацию ионов меди в чистых сульфатно-сульфаматных электролитах и в электролитах, проработавших с силиконовыми формами в течении 2х лет.

5. Показано так же, что добавка дифосфата калия оказывает положительное влияние на физико-механические свойства медных осадков, увеличивая микротвердость и снижая внутренние напряжения.

6. В результате работы сульфатно-сульфаматного электролита выделяется сульфаминовая кислота, которая при работе проявляет поверхностно-активные свойства, что подтверждено поляризационными исследованиями.

7. Сульфаминовая кислота, как видно из исследований, влияет на физико-механические свойства медных осадков.

8. В работе исследовано влияние продуктов выщелачивания силиконовых каучуков на поляризацию меди и сопоставлено с работой чистого электролита.

9. Показано отрицательное влияние продуктов коррозии силиконов на внутренние напряжения и микротвердость осадков меди.

10. В результате работы выработан оптимальный режим работы сульфатно-сульфаматного электролита, позволяющий работать с высокой скоростью наращивания меди и с минимальными внутренними напряжениями:

Состав электролита: Сси (803№ 12)2, моль/л: 0,78−0,9 С[[2ЗО4? моль/Л: 1,02.

Ск4Р207, моль/л: Режим работы: Т, °С: 1к, А/Дм2:

0,012−0,015.

30−35.

4−6.

1. Кудрявцева O.B. Техническая гальванопластика СПб.: Политехника, 2010.-3 с.

2. Прикладная электрохимия. Изд. 2-е, пер. и доп. Под ред. Н. Т. Кудрявцева. М., «Химия», 1975, 552 с.

3. Пурин Б. А., Озола Э. А., Цера В. А., Ванага Н. Т. Электроосаждение меди, олова и серебра на различные металлы и функциональные свойства покрытий: Обзор Рига: ЛатНИИНТИ, 1987. — 68 с.

4. Бажант В., Хваловски В., Ратоуски И. Силиконы: кремнийорганические соединения, их получение, свойства и применение М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1960, 710 с.

5. Соболевский М. В., Музовская O.A., Попелева Г. С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М., «Химия», 1975, 296 с.

6. Адрианов К. А., Ханашвили Л. М. Технология элементоорганических мономеров и полимеров. М., Химия, 1973, 400 с.

7. Краткий справочник физико-химических величин/ под редакцией К. П. Мищенко и A.A. Равделя, Л.: Химия, 1974. 200 с.

8. Качурина О. М. Электрохимическое поведение меди в растворах, содержащих сульфаматы и пирофосфаты Л., 1984, 157 с.

9. Михайлов Б. Н., Половнева С. И., Минаева Л. А. Приборы и методы исследования электрохимических систем: учеб. пособие. Иркутск: Изд-во ИрГТУ, 2007. — 108 с.

10. Качурипа О. М., Красиков Б. С. Кинетика и механизм разряда ионов меди в сульфаматных электролитах / Журнал прикладной химии. -1983.-№ 7.-с. 1546−1550.

11. Никандрова Л. И., Герасимова Н. И., Иванова Л. В. Химический анализ растворов и электролитов (для гальванических и химических покрытий) Л.: Госхимиздат, 1963. — 312 с.

12. Вячеславов U.M., Шмелева Н. М. Контроль электролитов и покрытийЛ.: Машиностроение, 1985. 96 с.

13. СадаковГ.А. Гальванопластика. -М.: Машиностроение, 1987, 288 с.

14. Ващенко C.B., Солодкова Л. Н., Соловьева З. А. Электроосаждение хрома с повышенным выходом по току из хромовокислых электролитов с органической добавкой//Гальванотехника и обработка поверхности 1993. — 2, № 4 — С. 15 — 18.

15. Бокрис Дж., Дамьянович А. Механизм электроосаждения металлов. -В кн.: Современные аспекты электрохимии, М.: Мир, 1967, с. 259−391.

16. Zamb V.A., Johnson С.Е. Valentine D.R. Physical of Mechanical Properties of Electrodeposited. J. Electrochem. Soc., 19 970, v. 117, № 9, p. 12 251 252.

17. Barnartt S. Electrodeposition of pure copper J. Electrochem. Soc., 1960, v. 107, p. 1004.

18. Гамбург Ю. Д. Роль электрохимических факторов и адсорбции примесей в формировании структуры электролитических осадков. -Дисс. .докт. хим.наук. -М.: ИФХ АН СССР, 1981, с. 322.

19. Молодов А. И., Лосев В. В. Закономерности образования низковалентных промежуточных частиц при стадийном электродном процессе разряда-ионизации металла. В кн.: Итоги науки. Сер.хим. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1971, т.7, с.65−113.

20. Молодов А. И., Маркосьян Г. Н., Лосев В. В. Определение кинетических параметров стадийных электродных процессов с помощьюиндикаторного электрода. Медный электрод. Электрохимия, 1971, т.7, № 2, с 263−267.

21. Макаров В. Г., Сонгина О. А., Букетов E.A. Изучение равновесия системы Cu2+ + Си0 о 2Cu+ в сернокислой среде. Изв. АН. Каз. ССР, Сер.хим., 1968, № 5, с 17−23.

22. Desmarquest Y.P., Thinh-Dinh С., Block О. Determination electrochimique des potentiels normaux des couples oxydoreducteurs Cu2+/Cu+ et Cu+/Cu° dans le. Electroanal. Chem., v.27, № 1, p. 101−108.

23. Молодов А. И., Маркось Г. Н., Люмкис И. Р., Лосев В. В. Изучение влияния концетрации одновалентной меди на бестоковый потенциал меди. Электрохимия, 1973, т.9, № 10, с. 1460−146.

24. Молодов А. И., Маркось Г. Н., Лях Л. И., Лосев В. В. Определение механизма образования ионов Си+ при контакте меди с водным раствором, содержащим ионы Си2+, методом дискового электрода с кольцом. Электрохимия, 1978, т. 14, № 4, с. 522−523.

25. Есин О., Антропов Л. Анодная поляризация при растворении меди. -Ж. общей химии, 1937, т.7, № 22, с. 2719−2728.

26. Audubert R. Determination du courant deionization du curve en electrolyse grace a la method der traceure radioactifs. Comptes rendus, 1954, v. 238, № 20, p. 1997;1999.

27. Sroka R., Fischer H. Polaristion und Kristallwachstum bei der Electrokristallisation von Kupfer. Z. Electrochem., 1956, B. 60, № 2, s. 109−118.

28. Conway B.E., Bockris Y. O'M. On the calculation of potential energy profile diagrams for processes in electrolytic metal deposition. -Electrochimica Acta, 1961, v3, № 4, p.340−366.

29. Mattson E., Bockris J. O'M. Galvanostatic studies of the Kinetic of Deposition and Dissolution in the Copper + Copper sulfate system. — Trans. Faraday Soc., 1959, v. 55, № 9, p. 1586−1601.

30. Geana D., Yulian Olga, Mateescu Cornelia. Calculul parametrilor cinetick in sustemul electrochimic Cu/CuS04 +H2S04. Bui. Ynst. Politehn. Gh. Gheorghiu — Dej Buchuresti. Ser. Chim. — met., 1978, v. 40, № 1, p. 1−8.

31. Крапивный Н. Г., Афанасьев Г. Ф., Черненко В. И. Стадийный разряд ионов меди (2) на монокристаллическом медном электроде из сернокислого электролита. Электрохимия, 1977, т. 13, № 3, с. 315−320.

32. Kiss Yaszlo. A femoldodas lepcsos mechanizmusarol. 2. A mechanizmus vizsgalato forgo, gyurus korongelektroddal. — Kem. Kozl., 1976, v.45, № 34, p. 425−455.

33. Тирина Jl.M., Мельник H.M. Изучение влияния температуры на скорость реакции электроосаждения-электрорастворения на медном электроде. В кн.: Некоторые проблемы электрохимии. Владивосток: Дальн.Гос.Ун-т., 1974, т.67, с 117−125.

34. Agarwal Н.Р., Queeshi S. Faradaic Rectification Study of the Metal/Metal Yon Reactions. Electrochim. Acta, 1974, v. 19, № 7, p. 349−354.

35. Hampson N.A., Yatham R.Y. Cu (2)/Cu Exchange Reaction in Nitrate Electrolyte. Trans. Faraday Soc. 1970, v. 66, № 576, p. 3131−3142.

36. Баймаков Ю. В., Журин А. И. Электролиз в гидроэлектрометаллургии. — М.: Металлургиздат, 1968. 616 с.

37. Милютин Н. Н. Электрохимическое поведение меди в растворах серной кислоты. Ж.прикл.химии. 1961, т. 34, № 4, с 848−856.

38. Petit М. С. Etude, aux faibles tensions, de la valence initiale de dissolution du cuwre. — Electrochim. Acta, 165, v. 10, № 3, p. 291−307.

39. Ткачик З. А., Горбунова К. М., Севастьянов Э. С. Исследование механизма электрокристаллизации меди вблизи равновесного потенциала методом измерения импеданса. Электрохимия, 1969, т. 5, № 9, с. 1125−1129.

40. Шапник М. С., Петрова Т. П. Кинетика электродных реакции с участием ионов меди (2) в водных растворах. В кн.: Электродные процессы в водных растворах. Киев: Наукова думка, 1979, с. 44−78.

41. Артамонов В. П., Помосов А. В. О природе разряжающихся ионов в сернокислых концентрированных растворах меди. Изв. вузов, Сер. Цветная металлургия, 1973, № 3, с. 24−29.

42. Березина С. И., Гудин Н. В., Ахметова P.JT. О механизме катодного восстановления аквакомплексов меди из кислых растворов. -Электрохимия, 1969, т. 5, № 12, с. 1431−1484.

43. Лежава Т. И., Дашниани Н. Ф., Меладзе К. Г. Исследование кинетики электроосаждения меди прямоугольными импульсами тока. Пятое Всесоюзное совещание по электрохимии. Тез.докл. Т.2. — М.: изд-во АН СССР, 1974, с. 112−114.

44. Бяллозор С. Г. К вопросу о катодном восстановлении меди и кобальта на платиновом электроде. 2. Водные перхлоратные растворы. -Электрохимия, 1971, т. 7, № 1, с. 103−106.

45. Bockris J. O'M., Enyo M. Mechanism of Electrode-position and Dissolution Processes of Copper in Aqueous Solutions. Trans. Faraday Soc. 1962, v. 58, № 6, p. 1187−1202.

46. Федорович H.B., Стенина E.B. Влияния поверхностно-активных органических веществ на различные стадии электрохимических реакций. В. кн.: Итоги науки и техники. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1981, т. 17, с. 3−12.

47. Красиков Б. С. Некоторые закономерности разряда ионов меди в присутствии ПАВ, В кн.: Тр. совещания по вопросам влиянияповерхностно-активных веществ на электроосаждение металлов. Вильнюс, 1957, с. 85−93.

48. Малькова Л. И., Лошкарев Ю. М, Лошкарев М. А. и др. Электролитическое меднение стали из сернокислых электролитов с органическими добавками. Электрохимия, 1977, т. 13, № 10, с.1483−1486.

49. Геренрот Ю. Е., Гольдин Л. З., Ландис В. В. Адсорбция на меди и ингибирующее действие блескообразующих добавок. Защита металлов, 1976, т. 12, № 1, с.86−89.

50. Геренрот Ю. Е., Шехтман Л. Я. Электроосаждение меди в присутствии красителя катионного оранджевого. Электрохимия, 1975, т. 11, № 4, с. 614−616.

51. Варгалюк В. Ф., Лошкарев Ю. М., Иванко B.C. О мостиковом механизме ускоряющего действия анионов карбоновых кислот при электровосстановлении катионов маталлов. Электрохимия, 1980, т. 16, № 3, с. 275−279.

52. Бырыкина B.C., Кудина И. П., Лошкарев М. А. Особенности адсорбции и ингибиторного действия полиэтиленгликолей и полиоксиэтилированных спиртов. Электрохимия, 1977, т. 13, № 4, с. 514−544.

53. Лошкарев Ю. М. Некоторые вопросы теории и практики электроосаждения металлов и сплавов в условиях адсорбции ПАВ на электродах. Электрохимия, 1977, т. 13, № 7, с. 1020−1025.

54. Некрасов JT.H., Березина Н. П. Исследование процесса электровосстановления меди с помощью дискового электрода с кольцом. Докл. АН СССР, 1962, т. 142, № 4, с. 855−858.

55. Федотьев Н. П., Вячеславов П. М. Влияние наклепа на микротвердость гальванических покрытий //Тр. ЛТИ им. Ленсовета. 1959. — Вып. 53. — С. 3 — 5.

56. Вячеславов П. М., Шмелева Н. М. Методы испытаний электролитических покрытий / Под ред. П. М. Вячеславова. Л.: Машиностроение, 1977. — 89 с. — (биб — чка гальванотехникавып.4).

57. Буркат Г. К., Ястребов Ю. С. «Влияние продуктов коррозии на поляризацию меди в кислых растворах» Мир гальваники, 2012, 2(21)-28−30.

58. Буркат Т. К., Ястребов Ю. С. «Влияние элементов оснастки на работоспособность электролитов меднения» Ж. Известия СПБ ГТЩТУ), 2011, № 11, с. 100−102.

59. Буркат Т. К., Ястребов Ю. С. «Влияние продуктов коррозии низкомолекулярных силиконов на физико-механические свойства осадков меди» Ж. Гальванотехника и обработка поверхности. 2012, № 1, с. 23−28.

60. Буркат Г. К., Ястребов Ю. С. «Влияние элементов оснастки на процесс электроформования меднения» Сборник тезисов докладов «Теория и практика электрохимического производства», 2010, часть 2, с. 47.

61. Мушенко В. Д., Ястребов Ю. С. «Исследование и разработка формообразующих эластомеров для задач гальванопластики» Мир гальваники, 2010, № 2, с. 44−46.

62. Буркат Г. К., Ястребов Ю. С. «Влияние силиконовых составляющих технологической оснастки при электроформованиидеталей на физико-химические свойства осадков и электролитов» Сборник тезисов докладов, 2012, В ПЕЧАТИ.

63. Вячеславов. П. М., Волянюк Г. А. Электролитическое формование. J1. Машиностроение 1979,187с.

64. Садаков Г. А. Гальванопластика М. Машиностроение 2004,366с.

65. Гальванотехника Под ред. ГинбергаА. М., Иванова А. Ф., Кравченко JI. JT. М. Металлургия, 1987, 736с.

66. Казначей Б. Я. Гальванопластика в промышленности М. Росгизместпром 1955. 175с.

67. Штурман А. А., Слотина Э. Д., Бубенко В. Я. Изготовление пресс-форм гальванопластическим методом. Передовой научно-технический и производственный опыт. М. 1967, № 1−67−269/9.

68. Botosan R. A. American Marhirist Metalwork Manufacturing 1963, 107, № 22.

69. Полукаров Ю. М., Семенова З. В. Структура и механические свойства осадков никеля, полученных в присутствии поверхностно-активных веществ Электрохимия 1976, т. 12 вып. 7, 1153−1157с.

70. Полукаров Ю. М., Семенова З. А., Моисеев В. П. О состоянии серы в осадках никеля, полученных в серосодержащих добавках Электрохимия т. 12, вып. 7, 1976.

71. Матулис Ю. Ю. и др. Блестящие электролитические покрытия Вильнюс Минтис 1969,613с.

72. Сутягина JT. A К вопросу о механизме включения серы вгальванические осадки ДАН СССР, т. 17, с, 131, 1960.

73. Ваграмян А. Т., Петрова Ю. С. Физическо-механические свойства электролитических осадков М. АН СССР 1960, 205.

74. Ротинян А. Л., Козич Е. С. Внутренние напряжения в катодных никелевых осадках ЖПХ, 1968 вып. 4 т. 31 424−428.

75. Ланда В. А. Основы конструирования и выбор материалов для моделей в гальванопластике. М. Мир 1989 с. 204.

76. A.C. СССР № 1 006 548 Электролит меднения 1981 БИ 23.03.83 Бюл. № 11.

77. Лосев В. В., Срибный Л. Е., Молодов А. И. Стадийное протекание электродных процессов на амальгаме меди. Электрохимия, 1966, т.2, & 12, с.1431−1437.

78. Лосев В. В., Городецкий В. В. О стадийном протекании процессов разряда ионизации металлов. Электрохимия, 1967, т. З, JS 9, с. 1 061 107.

79. Лосев В. В. Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах. Итоги науки, сер. электрохимия, 1971, т.6,с.65−114.

80. Лосев В. В., Городецкий В. В. О критериях стадийности электродного процесса. Электрохимия, 1968, т.4, $ 9, с.1103−110.

81. Koryta J. Kinetik der Elektrodenvorgange Von Komplexen in der Polarographic. 3. Durihtrittsund Dissosiatoons-reaktion des Komplexes.-Coli.Crech.Ch.em.Comm., 1959, B.24, N9, s. 3057 3074.

82. Дамаскин Б. Б., Петрий O.A., Батраков B.B. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1968. 334 с.

83. Bockris J.O.M., Kyta H. The Dependence of Charge Transfer and Surface Diffusion Rates on the Structure and Stability of an Electrode Surface Copper. J.Electrochem.Soc., 1962, vol.* 109, N10, p. 928 93.

84. Молодов А. И., Маркосьян Г. И., Люмкис И. Р., Лосев B.B. Изучение влияние концентрации одновалентной меди набестоковый потенциал меди. Электрохимия, 1973, т.9, 1S 10, с.1460−1467.

85. Молодов А. И., Бармашенко В. И., Константинов Е. И., Лосев В. В. Изотопный обмен и электродные процессы на амальгаме меди. Электрохимия, 1972, т.8, В 8, с.1173−1176.

86. Молодов А. И., Лосев В. В. Изотопный обмен при стадийных электрохимических процессах. I Низкая концентрация промежуточных частиц. Электрохимия, 1972, т.8, № 3, с.464−468.

87. Молодов А. И., Лосев В. В. Изотопный обмен при стадииных электрохимических процессах. П Учет диффузии промежуточных частиц. Электрохимия, 1972, т.8, № 6, с.930−934.

88. Молодов А. И., Бармашенко В. И., Лосев В. В. Изучение механизма растворения амальгамы меди методом спада потенциалов в широкой области потенциалов. Электрохимия. 1973, т.9, JS 8, C. II59-II62.

89. Антропов Л. И., Срибный Л. Е., Донченко М. И. Исследование процесса электроосаждения меди из сернокислых растворов. П. Определение некоторых параметров реакции разряда ионов. Электрохимия. 1977, т. 13, с. 1349−1353.

90. Гнедин Б. Г., Иванов А. И., Морозов В. В. Кинетика и механизм гидролиза сульфаминовой кислоты в водных растворах серной. Изв.вузов. Химия и химическая технология, 1982, т. ХХУ, 12с. 1499−1502.

91. Янушевичене Ю. А., Пранцулите Р. Г. Исследование катодных процессов в сульфаматном электролите меднения. В сб.: Исследования в области электроосаждения металлов. Вильнюс, 1978, с. 51−55.

92. Геренрот Ю. Е., Гогель Т. Л. Адсорбция на меди трифенитмета-новых красителей. Электрохимия, 1973, т.9, с.543−545.

93. Антропов Л. И., Попов С. Я. Влияние тиомочевины на электрокристаллизацию меди. Журн.прикл.химии, 1954, т.21, 18 I, с.55−62.

94. Вашкялис А. Ю., Матулис Ю. Ю., Валентелис Л. Ю. К вопросу образования комплексов некоторых производных тиомочевины с ионами меди в сернокислом электролите меднения. Тр. АН Лит.ССР, 1968, Б, № 3 (54), с.75−80.

95. Антропов Л. И., Срибный Л. Е., Сорокин В. И., Адсорбция диметил-тиомочевины на медном электроде в сульфатных растворах. Укр. хим.журн. 1975, т.41, 9, с.985−986.

96. Оборудование для анализа 1. 2.

97. Вспомогательное оборудование для пробоподготовки1. Условия анализа-0.05 вес. %.-' Г.'/V.

98. Пробоподготовкаобразцов У Л. '' «.. .. • >•.,.

99. ДлШроведен®Ш^ измельчалась в агатовой ступке," ,/.,.-. : — •, с, углублением и утрамбрвьшалась-. Графитовый^{ержателкче} дает {/,<. фонового РИ. Г '/'*." >г: ' !, — ' ' «.'» .'.'" •'' 7″ «- .'¦¦ -'¦» ¦-.'¦¦!. 'У/Г.

100. Ч-Л 0.2 25.9 •о-б 12.0 ¦' - .0.46 • -61.3 ", 2. •: 0.03*. 0.06 26.1 «'0.7 «'Л 12.1 0.02* 0.46 ' • .61.0 1—3 — 0.04. 0²:. 0.6 ««0.04 11.5 — V. <0.01: 0.47 ¦ • «63.3.

101. Си/Э стехиометрйческ<^ ,='.'. (100- 2) % суммарное весовое содержание неанмизир^емых элементов- '. й’Т У&а1.