Эвтектика системы AgCl-AgBr расположена при 75 мол. % AgBr [6].
При введении в поликристаллические образцы твердого раствора AgCl-AgBr иодида серебра область гомогенности сохраняется не более, чем до 10−15 мол. % Agl, с увеличением содержания Agl от 10 до 95 мол. % ниже температуры 122−125 °С в равновесии сосуществуют твердые растворы AgCl()2.Br075
и a-Agl. С повышением температуры область существования твердых растворов несколько увеличивается, при 122−125 °С твердые растворы на основе P-AgI претерпевают полиморфное превращение, при этом область существования твердых растворов на основе a-Agl заметно увеличивается, вплоть до 40 мол. % Agl при температуре 309 °C.
Введение
хлорид и бромид-ионов в кристаллическую решетку P-AgI понижает температуру его полиморфного превращения от 144 до 122−125 °С, а температуру плавления чистого Agl от 556 до293−309 °С. Появление иодид-ионов в твердых растворах на основе поликристаллического AgCl0 25Вг0 75 также уменьшает температуру его плавления от 412 до 309 °C.
Рис. 2.8. Зависимость d от состава системы III (50% AgCl,.
50% AgBr) — Agl.
Рис. 2.9. Зависимость d от состава системы IV (54% Agl,.
46% AgCl) — AgBr.
Сопоставлением результатов ДТА всех изученных сечений нельзя сделать точный вывод о составе тройной эвтектики, а можно только определить область ее существования в рамках 35−40 мол. % Agl, 20−30 мол. % AgCl и 30−40% AgBr, температура плавления равна 300 ± 10 °C. Флуктуации в значениях температуры плавления, очевидно, вызваны как старением термопар Рис. 2.11. Политермическое сечение системы 111 (50% AgCl, 50% AgBr) — Agl
ХК, так и неисключенным влиянием примесных катионов калия и следами фаз, возникающими при термолизе образцов на воздухе. Строение систем II, III аналогично и ясно из рис. 2.11, 2.12.
Рис. 2.10. Политермическое сечение системы II (54% AgBr, 46% AgCl) — Agl.