Радикальная полимеризация. 
Высокомолекулярные соединения

Полимеризацию ненасыщенных соединений — олефинов и их производных, диенов, ненасыщенных кислот и их производных (эфиров, амидов и нитрилов) — часто осуществляют по свободнорадикальному механизму. Полимеризация инициируется свободными радикалами, и рост макромолекулы начинается с присоединения к двойной связи молекулы мономера инициирующего радикала R* с образованием нового радикала, размер которого больше размера инициирующего радикала на одно мономерное звено:

Рост макромолекулы происходит в результате дальнейшего присоединения молекул мономера к радикалу, причем после каждого акта присоединения образуется новый свободный радикал, длина которого больше длины предыдущего радикала на одно мономерное звено:

Вновь образующиеся радикалы по своим свойствам не отличаются от радикалов-предшественников, следовательно, в каждом акте присоединения происходит регенерация радикала, т. е. радикальная полимеризация является типично цепным процессом, в котором звено кинетической цепи совпадает с элементарной стадией роста материальной полимерной цепи. При этом длина кинетической цепи (число актов присоединения) и длина материальной цепи (длина макромолекулы), как будет показано ниже, могут и не совпадать.