Галогенопроизводные углеводородов. 
Органическая химия в 2 ч. Часть 2

Гапогенопроизводные, особенно хлорпроизводные, составляют первое и удобное звено в переработке углеводородов в их производные. Здесь будут рассмотрены пути синтеза, строение функциональной группыС-Г и особенности реакционных центров галогенопроизводных, основные химические свойства, схема переработки галогенопроизводных и их применение.

Синтез галогенопроизводных

Галогенопроизводные могут быть получены из любых углеводородов или путем прямого галогенирования (алканы, алкены, алкины, арены) или же с помощью присоединения элементов НС1, HBr, HI к алкинам и диенам.

Прямое галогенирование алканов было уже рассмотрено. Оно приводит к галогенопроизводным, содержащим от одного до предельного числа атомов С1 и Вг. У алкенов и алкинов первоначально происходит присоединение С1₂ и Вг₂ по л-связям, а затем может проходить дальнейшее галогенирование:

Очень гладко галогенопроизводные C_WHJT могут быть получены из одно-, двухи многоатомных спиртов действием HI, НВг и НС1 в присутствии водоотнимающих средств, например:

Удобным способом синтеза галогенопроизводных, содержащих два атома галогена (С1, Вг) при одном атоме углерода, так называемые гемгалогениды, является действие РС1₅ или РВг₅ на альдегиды и кетоны:

Фтороироизводные могут быть получены в особых условиях прямым действием F₂, сильно разбавленного благородным газом, на алканы или же действием на них таких фторирующих средств, как SF₄, CoF₃, например:

ИТ. д.

Реакции присоединения HF к л-связям или замещенияОН весьма неудобны из-за агрессивности HF и проходят с большим трудом из-за высокого сродства фтора к атому водорода.

Синтез галогенопроизводных аренов осуществляется путем прямого галогенирования молекулярными С1₂ и Вг₂ в присутствии галогенидов, являющихся сильными акцепторами электронной пары (FeCl₃, A1CI₃, BF₃, SbCl₅ и т. д.). Этим путем можно ввести один или большее число атомов С1 и Вг. Что касается синтеза иоди фторпроизводных аренов, то они могут быть получены косвенным путем из солей диазония:

Косвенный метод введения F и I в нсароматичсские углеводороды может быть удобно реализован при нуклеофильном замещении С1 или Вг в соответствующих галогеналканах:

Реакция проходит в среде полярных растворителей (спирты, кетоны, ДМСО, ДМФА и др.) при наличии избытка иодида или фторида.