Циклизация аддуктов азолов и б-цианацетиленовых спиртов

В работе [1] показано, что имидазолил-алкенонитрил циклизуется в мягких условиях в присутствии каталитических количеств КOH или NaOH (5−10%, диоксан, 30^оС, 3 ч) с образованием иминодигидрофурана с выходом 84%. Во внутримолекулярной циклизации принимает участие Е-изомер. Изучение реакции циклизации показало, что увеличение температуры до 50^оС и ее продолжительности (более 4 ч) отрицательно влияет на выход конечного продукта.

Авторами [6] показано, что лишь пиразолил-алкенонитрил подвергается внутримолекулярной циклизации в более жестких условиях (10 мас% NaOH, диоксан, 50^оС, 4 ч), образуя 2,5-дигидро-5,5-диметил-2-имино-4-пиразолилфуран.

Неоднократные попытки авторов осуществить циклизацию других алкенонитрилов (10 мас% NaOH, KOH, диоксан, 50^оС, 4 ч) не привели к желаемым результатам: последние практически не подвергаются изменениям. В более жестких условиях (10 мас% NaOH, диоксан, 70^оС, 4 ч) элиминируется азол, т. е. реализуется реакция, обратная нуклеофильному присоединению азола к б-цианацетиленовым спиртам.

В работе [7] осуществлено исследование внутримолекулярной циклизации тетразолил-алкенонитрила показало, что в мягких условиях (10 мас% KOH, этанол, 23^оС, 3.5 ч) он не образует ожидаемый иминодигидрофуран, а обменивает тетразольный радикал на этоксигруппу, образуя 4-гидрокси-4-метил-3-этокси-2-пентенонитрил и продукт его циклизации 5,5-диметил-4-этокси-2,5-дигидро-2-иминофуран. Таким образом, в изученных условиях наблюдается необычное нуклеофильное замещение тетразольного радикала алкенонитрила на этоксигруппу и частичная циклизация образующегося алкенонитрила в иминодигидрофуран.

Таким образом, под действием гидроксидов калия или натрия только имидазолили пиразолил-алкенонитрилы подвергаются циклизации в иминодигидрофураны.