Приведите примеры основных типов реакций углеводородов, протекающих при термическом крекинге

Термический крекинг — расщепление больших молекул этих углеводородов под действием тепла и образование меньших молекул более лёгких углеводородов.

Крекинг является в химическом отношении сложным процессом, так как сырьё представляет собой смесь многих углеводородов, и они подвергаются превращениям в различных направлениях.

Алканы при высоких температурах (400ч550^оС) в основном подвергаются реакции расщепления с разрывом связи между углеродными атомами:

У низших алканов наблюдается также дегидрирование и распад с разрывом связи в конце углеродной цепи.

Изоалканы термически менее устойчивы, чем алканы нормального строения:

При крекинге циклоалканов происходят реакции:

1. Деалкилирование (отщепление алкильных боковых цепей):

2. Распад кольца с образованием алкенов и диеновых углеводородов, а также алканов:

3. Дегидрирование шестичленных нафтенов с превращением в арены:

Арены с углеводородными цепями в условиях крекинга деалкилируются. При этом происходит образование аренов и алкенов, например, из тилбензола образуются бензол и этилен:

В результате дегидрирования при 600ч650⁰С начинают появляться очень реакционноспособные диеновые углеводороды, например бутадиен-1,3:

СН₂=СН-СН₂-СН₃ > СН₂=СН-СН=СН₂ + Н₂

При взаимодействии диенов с олефинами происходит циклизация углеводородов с прямой цепью и ароматизация образующихся циклоолефинов:

Помимо этого, у аренов протекают реакции конденсации, преимущественно с участием непредельных углеводородов, что постепенно приводит к образованию углеводородов с весьма большим числом бензольных колец и малым содержанием водорода, т. е. к образованию кокса.

Кроме того, они могут вступать в реакции алкилирования, изомеризации, циклизации как друг с другом, так и с другими углеводородами с образованием углеводородов изостроения, нафтенов и аренов.

С повышением температуры место разрыва связи С-С сдвигается к краю цепи с образованием углеводородов с короткими цепями вплоть до метана, однако и метан при температурах выше 820⁰C начинает разлагаться на углерод и водород. С ростом температуры, ввиду разной зависимости свободной энергии от температуры, термодинамическая стабильность углеводородов с одинаковым числом атомов углерода неодинакова и образует ряд:

арены > олефины > нафтены > парафины.

Следовательно, повышение температуры способствует накоплению аренов в продуктах крекинга.