Соединение серы в степени окисления 3+

Политионовые кислоты — Н2SnO6

Это двухосновные кислоты общей формулы Н ₂S_nO₆, где п может принимать значения от 2 до 6, а возможно и больше. Атомы серы в них непосредственно связаны друг с другом, образуя цепочку. Образуются в качестве промежуточных продуктов при взаимодействии H₂SO₃ с H₂S.

Политионовые кислоты неустойчивы и известны лишь в водных растворах [8]. В водных растворах политионовые кислоты сильно диссоциированы и постепенно (при обычных температурах очень медленно) гидролитически разлагаются с образованием H₂SO₄, Н ₂SО ₃ и свободной серы. Соли политионовых кислот — политионаты — более устойчивы; некоторые из них получены в виде кристаллов, могут быть получены взаимодействием сульфанов с серным ангидридом в эфирной среде при 78 С по общей схеме:

H₂S_n + 2 SO₃ +2 (С ₂Н ₅)₂О = Н ₂S_n2O₆2(С ₂H₅)₂O.

Наиболее известны и изученны, лучше других солей, политионаты калия. Все они хорошо растворимы в воде (примерно 1: 4 по массе), но нерастворимы в спирте. При последовательном переходе n по ряду 36 устойчивость политионатов в кислой среде возрастает, а в щелочной среде быстро уменьшается.

Общим исходным сырьем для получения самих политионатов калия служит его тиосульфат — К ₂S₂О ₃. Реакции их образования протекают по уравнениям:

• 2К₂S₂О₃ + 3SO₂ = 2К₂S₃О₆ + S₂ K₂S₂O₃ + I₂ = К₂S₄O₆ + 2КI.
• 2К₂S₂О₃ + SСl₂ = К₂S₅О₆ + 2KCl₂ К₂S₂О₃ + S₂Сl₂=К₂S₆О ₆ + 2КСl.

Высшие политионовые кислоты (с n>6) менее устойчивы и хуже изучены. Для некоторых из них (например, Н ₂S₁₈О ₆) были выделены соли сложных по составу объемистых катионов. Длина зигзагообразных цепей серы в политионовых кислотах, так же как в сульфанах и галогенсульфанах, принципиально не ограничена. Однако по мере возрастания n устойчивость их уменьшается.