Комплексные соединения рения

Галогенидные комплексы

Рений, подобно платиновым металлам, проявляет большую склонность к комплексообразованию. В то же время рениевая кислота и перренаты, подобно перхлоратам, почти не дают комплексных соединений. Их пример — комплекс.

H[ReO2(SO4)2]*3H2O

выделяющийся в осадок из концентрированных сернокислых растворов. С другой стороны, сам перренат-ион может выступать в качестве лиганда в комплексных соединениях. Из прочих комплексов рения (VII) наибольший интерес представляют рениогидриды, где его координационное число равно 9. Для рения (VI) комплексообразование малохарактерно. Оно проявляется почти исключительно в образовании комплексных фторидов и оксифторидов.

Галогенидные комплексные соединения шести-, пяти-, четырехи трехвалентного рения обладают различной устойчивостью на воздухе и в водных растворах. Галогенидные комплексы рения (VI) неустойчивы и гидролизуются даже от влаги воздуха. Галогенидные комплексы рения (V) устойчивы в растворах концентрированных кислот, но склонны к диспропорционированию и гидролизуются в разбавленных растворах кислот. Для галогенидных комплексов рения (VI) и рения (V) характерно наличие оксогруппы во внутренней сфере комплексов. Наиболее устойчивы на воздухе и в водных растворах галогенидные комплексы рения (IV). Галогенидные комплексы рения (III) претерпевают гидролиз и диспропорционирование. Для получения галогенидных комплексов рения (II) применяли восстановление соединений рения водородом под давлением.

Устойчивость комплексных соединений рения в различных валентных состояниях повышается в присутствии неорганических и органических лигандов, стабилизирующих соответствующие валентные состояния. Так, комплексное соединение рения (V) с лимонной кислотой устойчиво при pH = 6, в то время как оксохлоридный комплекс рения (V) гидролизуется уже в растворах 3,5 N HCl.

Рений (IV) и рении (V) образуют комплексные соединения с цианид-, роданид-, сульфити ферроцианид-ионами, с аминами, аминокислотами, диоксимами, оксикислотами и многими другими кислород-, азот-, сераи фосфорсодержищими лигандами. Эти соединения устойчивы в водных растворах и широко используются в аналитической химии рения. Интересно отметить, что образование цианидных клмплексов характерно для рения в степенях окисления от 0 до +6.

Низшие степени окисления рения (+3, +2 и +1) стабилизируются обычно в комплексах с различными фосфинами и арсинами. Для рения в степенях окисления 0 и -1 характерно образование металлорганических комплексных соединений, а также ренидов и смешанных гидридов.

Способность образовывать комплексы с самыми разнообразными нейтральными молекулами, такими, как окись углерода, замещенные фосфины, арсины и др., характерна для всех переходных металлов d-группы. Известные типы комплексов очень разнообразны: это и бинарные молекулярные соединения, и смешанные комплексы, и комплексные анионы.