Выпадает белый кристаллический осадок арсената магния и аммония, нерастворимый в растворе аммиака: AsO43- +Mg2+ + NH4+ = MgNH4AsO4 Этой реакцией пользуются при количественном определении мышьяка в виде мышьяковой кислоты или соли.
4. Реакции восстановления As3+ и As5 +до газообразного мышьяковистого водорода.Наиболее.
общий способ качественного обнаружения мышьяка основан на восстановлении его соединений. до AsH3цинком или Аl в разбавленных. кислотах (соляной или серной); при пропускании образовавшегося AsH3 через нагретую до 300−350 °С стеклянную трубку, наполненную Н2, на ее стенках осаждается мышьяк в виде черно-бурого зеркала, которое легко растворяется в щелочном растворереNaClO, в отличие от аналогичного «сурьмяного зеркала». Чувствителен метод Гутцайта, по которому выделяющийся (при восстановлении соединений.
мышьяка) Н2 со следами AsH3 пропускают над полоской сухойфильтровальной бумаги, импрегнированной HgCl2 или, лучше, HgBr2; этот метод можно использовать также и как количественный
Количественное определение мышьяка1. Количественно мышьяк определяют после отгонки его из солянокислого раствора в виде AsCl3. Затем, уловленный водой AsCl3 титруют КВrО3 в солянокислом. метилового оранжевого или флуоресцеина. растворе в присутствии2. По гипофосфитному методу As (III) восстанавливают до элементарного мышьяка в сильнокислой среде (2As3+ + 3H2PO-2+ ЗН2О ->2As + ЗН2РО-3 + 6Н+); образовавшийся мышьяк отфильтровывают, промывают разбавленной.
соляной кислотой и раствором NH 4Cl и растворяют в избытке известного количествева 0,01−0,1 н. раствора I 2. Избыток I2 титруют раствором H3AsO3 в присутствии. N
aHCO3. 3.Гравиметрич. методами мышьяк определяют в виде сульфидов A s или Ag3AsO4. Небольшие количества мышьяка определяют колориметрически, напр. в виде мышьяково-молибде-новой сини H 7[As (Mo2O7).OMo3O6]. Для раздельного определения соединений As (III) и As (V) их предварительно отделяют друг от друга с помощью хорошо известных экстракционных и хроматографических методов, а также используя селективное гидрирование.
Экстракцию обычно осуществляют с помощью дитиокарбамата натрия или пирролидиндитиокарбамата аммония. Эти соединения образуют с As (III) нерастворимые в воде комплексы, которые можно извлечь хлороформом. Затем с помощью окисления азотной кислотой мышьяк можно снова перевести в водную фазу. Во второй пробе с помощью восстановителя переводят арсенат в арсенит, а затем производят аналогичную экстракцию. Так определяют «общий мышьяк», а затем вычитанием первого результата из второго определяют As (III) и As (V) порознь. Если в воде есть органические соединения мышьяка, их обычно переводят в метилдииодарсин CH3AsI2 или в диметилиодарсин (CH3)2AsI, которые определяют тем или иным хроматографическим методом. Так, с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии можно определить нанограммовые количества вещества. В последние десятилетия разработаны различные чувствительные методы анализа, с помощью которых можно количественно определить ничтожные концентрации мышьяка, например, в природных водах.
В их числе пламенная атомно-абсорбционная спектрометрия, атомно-эмиссионная спектрометрия, масс-спектрометрия, атомно-флуоресцентная спектрометрия, нейтронный активационный анализ. Чувствителен нейтронно-активационный метод. Он заключается в облучении образца нейтронами, при этом ядра 75As захватывают нейтроны и превращаются в радионуклид 76As, который обнаруживается по характерной радиоактивности с периодом полураспада 26 часов. Так можно обнаружить до 10% мышьяка в образце, то есть. 1 мг на 1000 т вещества Литература1. Коровин Н. В. Общая химия: учебник для вузов /Н. В. Коровин. — 3-е изд., испр.
— М.: Высшая школа, 2002. — 558 с.
2. Угай А. Я. Общая и неорганическая химия: учебник для вузов /А.Я.Угай. — 4-е изд., испр. — М.: Высшая школа, 2000. — 527 с.
3. Глинка Н. Л. Общая химия: учебное пособие для вузов /Н.Л.Глинка; под ред. А. И. Ермакова. — 30-е изд. испр. -
М.: Интеграл-ПРЕСС, 2004. — 728 с.
4.Коренман И. М. Аналитическая химия калия
М.: Наука, 1964.-257с.
