Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Динамика структуры и кинетические свойства солевых расплавов и твердых электролитов, активированных высоковольтными импульсными разрядами

Диссертация: Динамика структуры и кинетические свойства солевых расплавов и твердых электролитов, активированных высоковольтными импульсными разрядами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Свердловск-Пермь 1985 г) — на IX Всесоюзной конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Свердловск, 1987 г.) — на научной сессии Дагестанского ФАН СССР (Махачкала, 1988) — на региональной конф. «Физико-химические процессы в электрических разрядах» (Грозный, 1990 г.) — на интернациональном симпозиуме «Systems with fast ionic transport» (Варшава, май… Читать ещё >

Динамика структуры и кинетические свойства солевых расплавов и твердых электролитов, активированных высоковольтными импульсными разрядами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА 1. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПЕРЕНОСА СОЛЕВЫХ 16 РАСПЛАВОВ
    • 1. 1. Структура ионных расплавов
    • 1. 2. Электропроводность индивидуальных солевых расплавов
    • 1. 3. Электропроводность расплавленных смесей солей
    • 1. 4. Влияние сильных электрических полей (СЭП) на поведе- 36 ние растворов электролитов
  • ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Принципиальная схема и принцип работы импульсной высоковольтной установки
    • 2. 2. Методика измерения проводимости солевых расплавов в 49 СЭП
    • 2. 3. Объекты исследования. Измерительная ячейка
    • 2. 4. Методика измерения поверхностного натяжения и плотности солевых расплавов, активированных высоковольтными импульсными разрядами
    • 2. 5. Методика исследования спектров свечения солевых распла- 62 вов и твердых электролитов
    • 2. 5. Возможные ошибки измерений
  • ГЛАВА. Ш. ВЫСОКОВОЛЬТНАЯ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ 70 РАСПЛАВЛЕННЫХ ГАЛОГЕНИДОВ И НИТРАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 3. 1. Особенности высоковольтного поведения водных растворов 70 электролитов
    • 3. 2. Электропроводность расплавленных индивидуальных гало- 76 генидов и нитратов щелочных металлов в СЭП
    • 3. 2. а. Высоковольтная электропроводность фторидов щелочных 76 металлов
    • 3. 2. б. Предельная электропроводность хлоридов щелочных ме- 81 таллов
    • 3. 2. в. Электропроводность бромидов и йодидов натрия и руби- 86 дия в СЭП
    • 3. 2. г. Высоковольтная электропроводность нитратов щелочных 91 металлов и перхлората лития
    • 3. 2. д. Электропроводность бинарных и тройных взаимных сис- 96 тем некоторых галогенидов щелочных металлов в СЭП
    • 3. 3. Обсуждение экспериментальных результатов
    • 3. 4. Предельные подвижности и связь между свойствами перено- 114 са расплавленных солей
    • 3. 5. Предельные электропроводности и соотношения Нернста — 124 Эйнштейна, Стокса — Эйнштейна
  • ГЛАВА IV. ВЫСОКОВОЛЬТНАЯ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ 134 РАСПЛАВЛЕННЫХ ХЛОРИДОВ ДВУХВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ И НЕКОТОРЫХ ТРОЙНЫХ СИСТЕМ
    • 4. 1. Электропроводность хлоридов цинка, олова, свинца и двух- 134 лорида меди в СЭП
    • 4. 2. Предельные электропроводности расплавленных хлоридов 140 щелочноземельных металлов
    • 4. 3. Высоковольтная электропроводность расплавленных бинар- 147 ных смесей КС1 — МС12 (М = Са, Sr, Ва) и LiCl — ВаС
    • 4. 4. Высоковольтная электропроводность расплавов тройных систем на основе хлоридов и нитратов щелочных металлов и нитрата стронция. 4.5. Обсуждение экспериментальных результатов
  • ГЛАВА V. ВЫСОКОВОЛЬТНАЯ АКТИВАЦИЯ И КИНЕТИКА 169 ПОСТАКТИВАЦИОННОЙ РЕЛАКСАЦИИ СОЛЕВЫХ РАСПЛАВОВ
    • 5. 1. Кинетика релаксации проводимости расплавленных солей 169 после ВИР
    • 5. 2. Влияние высоковольтных разрядов на поверхностное натя- 191 жение солевых расплавов
    • 5. 3. Влияние высоковольтных разрядов на процесс электролиза криолит — глиноземного расплава
  • ГЛАВА VI. ВИР — АКТИВАЦИЯ ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ И
  • ИХ РАСПЛАВОВ
    • 6. 1. Сравнительный анализ некоторых методов активации твер- 207 дых электролитов
    • 6. 2. Влияние ВИР на проводимость Li2S04 и смеси 0,8-Li2S04 — 211 0,2-Na2S04 в твердой и жидкой фазах
    • 6. 3. Высоковольтная проводимость протонных твердых электролитов (ПТЭ) и их расплавов
      • 6. 3. 1. ВИР — активация ПТЭ NaHS04 и его расплава
      • 6. 3. 2. Высоковольтная электропроводность и кинетика ее релак- 228 сации ПТЭ KHSO4 и его расплава
      • 6. 3. 3. ВИР — активация ПТЭ RbHS04 и его расплава
      • 6. 3. 4. Высоковольтная проводимость и кинетика ее релаксации 238 CSHSO4 и его расплава
    • 6. 4. Высоковольтная электропроводность и кинетика ее релаксации в бинарных смесях ПТЭ и их расплавов
    • 6. 5. Анализ высоковольтного поведения ПТЭ и их расплавов
  • ГЛАВА VII. ВОЛЬТ-СЕКУНДНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РАЗРЯ ДА И СПЕКТРЫ ЭЛЕКТРОЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ РАСПЛАВОВ СОЛЕЙ И ПТЭ
    • 7. 1. Временные и энергетические характеристики импульсных 258 разрядов в расплавленных солях
    • 7. 2. Эмиссионные спектры расплавленных солей
      • 7. 2. 1. Спектры электролюминесценции расплавленных галогени- 264 до в и нитратов ЩМ
      • 7. 2. 2. Спектры электролюминесценции тройных систем NaCl — 279 КС1 -МС12 (М = Са, Sr, Ва)
      • 7. 2. 3. Спектры электролюминесценции ПТЭ NaHS04, RbHS04 и 285 их расплавов

Актуальность темы

Большой интерес к ионным расплавам и твердым электролитам (суперионным проводникам), прежде всего, объясняется их широким применением в различных отраслях современной техники, технологии и энергетики, в частности, для электрохимического производства металлов. Твердые электролиты применяются при создании новых систем преобразования, хранения и передачи информации (химотронные приборы, сенсоры, таймеры, кулонометры, электрохимические датчики, химические источники тока и т. д.). Солевые расплавы, обладая широким температурным диапазоном жидкого состояния (от почти комнатных до температур выше 3500 К), позволяют осуществлять технологические, химические и электрохимические процессы не доступных для других растворителей.

Физико-химическим свойствам расплавленных солей и твердых электролитов посвящен ряд крупных монографий и обзоров [1 — 18]. Однако для определения и обоснованного выбора систем с оптимальными практическими параметрами, исследование их структуры и физико-химических свойств проведено в недостаточной степени, а изучение влияния воздействия различных физических полей (давление, сильные электрические и магнитные поля и др.) пока находится в начальной стадии. Эффекты сильных внешних возмущений на многие свойства ионных жидкостей и твердых электролитов не определены. Это, в первую очередь, касается систематического исследования поведения этих объектов в сильных электрических полях (СЭП), что позволит определить дополнительные возможности (наряду с изменением температуры, ионного состава и т. д.) направленного изменения их физико-химических свойств и реакционной способности. Поэтому исследование влияния СЭП на строение и кинетические свойства расплавленных солей является актуальной задачей не только для фундаментальной науки, но и для решения вопросов интенсификации различных технологических процессов.

Высоковольтному поведению растворов электролитов посвящено большое число работ, которые разделяются на две группы. В работах первой группы (эффект Вина) установлено, что проводимость растворов электролитов возрастает с увеличением напряженности электрического поля (НЭП), достигая насыщения в полях ~10 В/м. Фактически эти работы послужили экспериментальным подтверждением наличия ионных атмосфер по теории Дебая — Хюккеля — Онзагера. В работах второй группы делается попытка установления физической сущности и характера высоковольтного разряда в проводящих жидкостях (растворах электролитов). Подобные исследования в ионных расплавах и твердых электролитах могут дать ценную информацию об их структуре и свойствах переноса.

Несмотря на то, что измерению коэффициентов диффузии и самодиффузии ионов в расплавах посвящено большое число работ, имеющиеся экспериментальные методы, основанные на использовании радиоактивных изотопов, встречаются с рядом трудностей, уменьшающих их точность. Поэтому имеющиеся сведения о коэффициентах диффузии, их зависимость от температуры и природы электролита не являются полными и не всегда сопоставимы. Эксперименты показывают, что для оценки коэффициентов самодиффузии ионов, используя величину низковольтной электропроводности расплава, нельзя применять уравнение Нернста — Эйнштейна. Согласно этому уравнению коэффициент диффузии может быть определен из предельной проводимости (подвижности) иона при бесконечном разбавлении. В солевых расплавах эта величина неизвестна [19]. Знание предельной электропроводности солевых расплавов позволит выяснить причины невыполнения соотношения Нернста — Эйнштейна и применить ее для удовлетворительной оценки коэффициентов самодиффузии ионов.

Эффективность работы приборов на основе твердых электролитов (надежность, долговечность, быстрота действия, повышение полезных удельных характеристик, снижение энергетических затрат и др.), прежде всего, зависит от величины проводимости применяемых в них твердых электролитов. Поэтому задача активации твердых электролитов — одна из важнейших проблем современной науки и техники. Существующие способы активации ионных соединений (метод легирования ионных кристаллов, обработка некоторого класса неорганических соединений во влажной атмосфере, однородное смешивание порошков ионных проводников с мелкодисперсными оксидами и др.) довольно трудоемки при экспериментальном определении оптимальных составов, отвечающих наибольшей проводимости. Поэтому необходимо использовать более универсальный способ активации твердых электролитов и солевых расплавов путем высоковольтных импульсных разрядов (ВИР).

Одной из основных технических задач при получении металлов электролизом расплавленных солей является увеличение выхода по току наряду с уменьшением удельного расхода электроэнергии. Процесс Дил-лера [20], заключающийся в активации криолит-глиноземного расплава модулированными высоковольтными импульсами, до сих пор не получил промышленного применения. Поэтому необходимы дополнительные и более тщательные исследования в этом направлении.

Из выше изложенного следует, что исследование поведения солевых расплавов и твердых электролитов в СЭП является актуальной как с точки зрения дальнейшего развития теории строения ионных проводников, так и в практическом отношении.

Исследование физико-химических свойств солевых расплавов и твердых электролитов и их активация при воздействии сильных импульсных электрических нолей является новым научно-техническим направлением.

Цель работы состояла в установлении закономерностей изменения электропроводности расплавленных солей и твердых электролитов от НЭП, в изучении влияния ВИР на постразрядовое поведение солевых расплавов и твердых электролитов, в выяснении механизма свечения (электролюминесценции) в них в СЭП.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

— исследование зависимости электропроводности солевых расплавов и твердых электролитов (галогенидов и нитратов щелочных металлов, хлоридов щелочноземельных и двухвалентных металлов, сульфата лития, гидросульфатов щелочных металлов в жидкой и твердой фазах, бинарных, тройных взаимных и многокомпонентных солевых систем) от НЭП в широком интервале температур и составов;

— выяснение возможности использования предельных электропровод-ностей солевых расплавов и твердых электролитов для удовлетворительных расчетов коэффициентов самодиффузии ионов по соотношению Нернста — Эйнштейна;

— изучение кинетики релаксационных процессов проводимости расплавленных солей и твердых электролитов, активированных ВИР;

— изучение влияния ВИР на поверхностное натяжение солевых расплавов;

— исследование спектров электролюминесценции расплавленных и твердых электролитов (галогенидов и нитратов щелочных металлов и их смесей, тройных систем МС12 — NaCl — KCl (М = Са, Sr, Ва) гидросульфатов натрия и рубидия);

— из анализа полученных результатов и имеющихся литературных данных о свойствах расплавленных солей, в частности для хлоридов щелочноземельных металлов и их смесей, предложить модельные представления об их строении, способные с единых позиций объяснить комплекс структурных и кинетических свойств.

Научная новизна заключается в следующем: впервые разработаны методики импульсных высоковольтных измерений таких физико-химических свойств солевых расплавов и твердых электролитов, как электропроводность и поверхностное натяжение и получены экспериментальные данные температурного, концентрационного и временного изменения свойств в зависимости от НЭПэкспериментально определена предельная электропроводность расплавленных солей и твердых электролитов и их смесейобоснован принцип независимого движения ионов в сильных электрических полях, вследствие чего выполняется аддитивная концентрационная зависимость эквивалентной электропроводности для расплавов бинарных и тройных взаимных солевых системобоснована возможность применения уравнения Нернста — Эйнштейна для удовлетворительной оценки коэффициентов самодиффузии ионов, вычислены коэффициенты самодиффузии ионов в некоторых расплавах, отсутствующих в литературеобнаружена активация, достигающая 20 — 80%, солевых расплавов и твердых электролитов высоковольтными импульсными разрядами (в протонных твердых электролитах и их расплавах она аномально высокая и достигает 600 и более %) и впервые изучены релаксационные процессы проводимости после ВИР, экспериментально определено время релаксации, оно имеет порядок 104 'ч- 105 с и с ростом температуры оно возрастаетв многокомпонентных солевых расплавах, активированных ВИР, обнаружено снижение (переохлаждение) температуры кристаллизации на 6 Кобнаружено снижение поверхностного натяжения солевых расплавов (нитраты натрия и калия, бинарные смеси КС/ — CaCl2, LiCl —.

BaCh и тройная система эвтектического состава NaCl — KCl — CaCli) после высоковольтных разрядов и выявлено, что релаксация поверхностного натяжения подобна релаксации проводимостивпервые обнаружено свечение (электролюминесценция) расплавленных солей и твердых электролитов в СЭП, исследованы спектры свечения хлоридов и нитратов щелочных металлов, тройных систем NaCl — KCl — MCl2 (М — Са, Sr, Ва), протонных твердых электролитов NaHS04, RbHSC>4 и их расплавовНа защиту выносятся следующие положения:

1. Экспериментальные результаты измерений удельной и эквивалентной электропроводности расплавленных фторидов лития, натрия, калия и рубидия, хлоридов лития, натрия, рубидия, цезия, цинка, олова, свинца, кальция, стронция и бария, бромидов натрия и рубидия, йодидов натрия и рубидия, нитратов лития, натрия и калия, бинарных систем LiCl — KCl', LiCl — RbCl', KCl — MCI2 (М — Ca, Sr, Ва), тройных взаимных систем NaCl — KBr, KCl — NaBr, NaCl — CsBr, CsCl — NaBr, CsClКВги KCl — CsBr в зависимости от НЭП.

2. Экспериментальное доказательство того, что с ростом температуры расплава предельная электропроводность (?iE) и относительное ее изменение возрастают, НЭП, при которой достигается предельная электропроводность (Ее), и степень диссоциации (А,(Ае) уменьшаются. Закономерное уменьшение предельной эквивалентной электропроводности индивидуальных галогенидов щелочных металлов при одинаковых температурах как в вертикальном (общий анион), так и в горизонтальном (общий катион) рядах, в нитратах щелочных и хлоридах щелочноземельных металлов — с ростом радиуса (массы) катиона.

3. Возрастание проводимости расплавленных солей и достижение ее предельного значения с увеличением НЭП связано со снятием релаксационного торможения и разрушением автокомплексных ионов ударным механизмом без пробойных явлений и отсутствием электронной составляющей.

4. Экспериментальное обоснование принципа независимости подвижности или ионной электропроводности и аддитивности предельной эквивалентной электропроводности в бинарных и тройных взаимных системах солевых расплавов.

5. Наличие прямой корреляция между энергией активации вязкого течения расплавленных солей и энергиями активации проводимости в слабых и сильных электрических полях.

6. Экспериментальное доказательство возможности использования результатов высоковольтных измерений проводимости для удовлетворительной оценки коэффициентов самодиффузии ионов по уравнению Нерн-ста — Эйнштейна.

7. Свечение расплавленных солей и твердых электролитов, связанного с возбуждением электронных и колебательных уровней в СЭП, является предпробойной электролюминесценцией.

8. Экспериментальное доказательство возможности активации расплавленных солей и твердых электролитов высоковольтными импульсными разрядами. «Наведенная» СЭП избыточная проводимость в солевых расплавах и твердых электролитах сохраняется в течение ~ 104 и более с (эффект «памяти»).

Практическая значимость работы. Предельные электропроводности расплавленных солей и их температурная зависимость, полученные в СЭП, могут быть использованы в качестве справочных данных. Закономерности ВИР — активации, кинетики постактивационной релаксации и эмиссионные спектры солевых расплавов и твердых электролитов могут служить важной основой для дальнейшего развития теории строения ионных жидкостей и твердых электролитов. Предельные электропроводности расплавленных солей вполне могут быть использованы для расчетов коэффициентов самодиффузии ионов по соотношению Нернста — Эйнштейна. Проведенные исследования показывают возможность направленного изменения физико-химических свойств ионных расплавов и твердых электролитов, используемых в практических целях, путем воздействия ВИР: возможность их практической реализации показана на примере электролитов алюминиевого и магниевого производства, что должно приводить к существенному снижению энергоемкости электролиза солевых расплавов. Использование активированных ВИР солевых расплавов и твердых электролитов значительно улучшат качество химических источников тока, реакционную способность и т. д. Отметим, что некоторые результаты высоковольтных исследований электропроводности расплавленных галогени-дов щелочных металлов (ГЩМ) вошли в учебное пособие для студентов высших учебных заведений (Б.Б. Дамаскин, О. А. Петрий, Г. А. Цирлина. Электрохимия: — М.: Химия, 2001, — 624 с).

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены и доложены: на Всесоюзной конференции по регулярным растворам (г. Краснодар, апрель 1972 г.) — на V Всесоюзном совещании по физической химии и электрохимии расплавленных солей (Свердловск, июнь 1973 г.) — на Всесоюзной конференции по физике диэлектриков и перспективам ее развития (Ленинград, октябрь 1973 г.) — на 1'0И Региональной конференции молодых ученых Сев. Кавказа (Ростов-на-Дону, март 1975 г.) — на Специализированной секции электролиза алюминия Отраслевого научно-технического Совета ВАМИ по производству алюминия, магния и электродных материалов (Ленинград, апрель 1978 г.) — на научно-практической конференции молодых ученых Дагестана (Махачкала, февраль 1979 г.) — на VII Всесоюзной конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Свердловск, сентябрь 1979 г.) — на IV-ой Уральской конференции по высокотемпературной физической химии и электрохимии.

Свердловск-Пермь 1985 г) — на IX Всесоюзной конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Свердловск, 1987 г.) — на научной сессии Дагестанского ФАН СССР (Махачкала, 1988) — на региональной конф. «Физико-химические процессы в электрических разрядах» (Грозный, 1990 г.) — на интернациональном симпозиуме «Systems with fast ionic transport» (Варшава, май 1994 г.) — на 10-ой международной конференции «Solid State Ionics» (Сингапур, декабрь, 1995) — на 4-ой региональной конференции «Химики Сев. Кавказа производству» (Махачкала, 1996 г.) — на 3- ей республ. конф. «Наука и социальный прогресс Дагестана» (Махачкала, 1997 г.) — на международной конференции «Фазовые переходы и критические явления в конденсированных ' средах» (Махачкала, 1998 г.) — на Всероссийской конференции по физической электронике (Махачкала, 1999 г.) — на Всероссийской науч. конф. с междун. участием «Актуальные проблемы химической науки и образования» Махачкала, 1999 г.) — на XII Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Нальчик, сентябрь 2001) — на II Всероссийской конференции по физической электронике (Махачкала, 2001 г.) — на Всероссийской научно-практической конференции «Химия в технологии и медицине» (Махачкала, 2001 и 2002 г.) — на международных конференциях «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах» (Махачкала, 2002, 2004 гг.) — на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003 г.) — на ИГ Всероссийской конференции по физической электронике (Махачкала, 2003, г.) — на ХИГРоссийской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Екатеринбург, сентябрь 2004) — на итоговых научных конференциях проф.-преп. состава Даггосуниверситета (Махачкала, 1972 — 2004 гг.).

Личный вклад автора в диссертационную работу. Экспериментальные результаты высоковольтной электропроводности расплавленных галогенидов щелочных металлов получены при равном участии автора с Шабановым О. М. и [Гагировым С.М.| Галогениды рубидия, тройные взаимные системы галогенидов щелочных металлов, нитраты щелочных металлов, перхлорат лития, хлориды цинка, олова, свинца и двухлорида меди исследованы лично автором. Хлориды щелочноземельных металлов и смеси КС1 — MCI2 (М = Са, Sr, Ва), LiCl — ВаСЬ исследованы при равном участии автора с Шабановым О. М. Экспериментальные результаты высоковольтного поведения твердых электролитов и их расплавов получены лично автором, в обсуждении результатов равное участие принимал Гусейнов P.M. Эмиссионные спектры расплавленных галогенидов и нитратов щелочных металлов экспериментально получены лично автором, в обсуждении результатов равное участие принимал Шабанов О. М. Эмиссионные спектры протонных твердых электролитов исследованы лично автором, в обсуждении результатов равное участие принимал Омаров О.А.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 85 работ, в том числе, в центральной печати и за рубежом более 27 работ.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, выводов и списка использованной литературы, включающей 244 источника. Она изложена на 326 страницах и содержит 130 рисунков и 42 таблицы.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые разработаны методики исследования таких свойств солевых расплавов и твердых электролитов, как электропроводность, поверхностное натяжение и электролюминесценция в сильных импульсных электрических полях длительностью ~10″ 6 с.

2. Экспериментально исследована зависимость электропроводности индивидуальных солевых расплавов (ГЩМ, нитратов ЩМ, ГЩЗМ, хлоридов цинка, олова, свинца, бинарных и тройных взаимных систем) от НЭП в широком интервале температур.

3. С ростом напряженности электрического поля электропроводность расплавленных солей и твердых электролитов, как и водных растворов электролитов (эффект Вина), увеличивается и достигает предельных значений, зависящих от температуры и природы электролита. Предельные, электропроводности превосходят обычные электропроводности на 20−45% в индивидуальных расплавах и на 60 — 80% в бинарных и тройных взаимных системах.

4. Обнаружено, что с ростом температуры расплава предельная электропроводность и ее относительное изменение возрастают, НЭП, при которой достигается предельная электропроводность, и степень диссоциации уменьшаются. Эти закономерности объясняются снятием релаксационного торможения (увеличивается подвижность носителей тока) и разрушением автокомплексных ионов ударным механизмом (увеличивается концентрация носителей).

5. Предельная эквивалентная электропроводность индивидуальных ГЩМ при одинаковых температурах закономерно уменьшается как в вертикальном (общий анион), так и в горизонтальном (общий катион) рядах с ростом радиуса (массы) общего иона. Степень диссоциации увеличивается от LiCl к CsCl, от RbF к Rbl, от NaF к Nal, от LiN03 к KN03 и от СаС12 к BaClj. Предельная эквивалентная электропроводность фторидов щелочных металлов, в отличие от низковольтной, изменяется пропорционально ионному моменту катиона.

6. Показано, что в СЭП соблюдается принцип независимового движения ионов, вследствие чего выполняется аддитивная концентрационная зависимость предельной эквивалентной электропроводности для расплавов бинарных и тройных взаимных систем.

7. Предельная эквивалентная электропроводность всех исследованных расплавов увеличивается с ростом температуры и подчиняется экспоненциальному закону. Вычислена энергия активации проводимости Е/. В сильных электрических полях она выше, чем в слабых. Обнаружена прямая корреляция между энергиями активации Е/, и энергией активации вязкого течения Ел в исследованных солевых расплавах.

8. Предельные электропроводности расплавленных солей дают по уравнению Нернста — Эйнштейна значения коэффициентов самодиффузии ионов, удовлетворительно совпадающие с опытными данными. Это обстоятельство позволяет использовать результаты высоковольтных измерений электропроводности расплавленных электролитов для диффузионных расчетов и измерений.

9. Установлено, что расплавленные и твердые электролиты обнаруживают скачок проводимости в результате прохождения через них ВИР (ВИР-активация). Уровень активации зависит от природы электролита, температуры и параметров ВИР. Относительное возрастание электропроводности при ВИР-активации увеличивается как при увеличении амплитуды, так и при увеличении числа активирующих импульсов.

10. Активированное состояние электролитов имеет высокую продолжительность постактивационной релаксации. Впервые изучена кинетика релаксации проводимости солевых расплавов и твердых электролитов после ВИР. В индивидуальных солях избыточная проводимость вначале убывает резко, затем процесс релаксации подчиняется кинетическому соотношению реакции 1-го порядка. Определено время жизни неравновесных носителей. Оно имеет порядок 104-ь 105 с и увеличивается с ростом температуры. В бинарных и многокомпонентных системах время релаксации выше, чем в индивидуальных расплавах, и процесс релаксации иногда носит колебательный характер. Времена релаксации при одной и той же температуре практически не зависят от амплитуды импульсного напряжения.

11. В протонных твердых электролитах — кислых сульфатах щелочных металлов и их расплавах обнаружен аномально высокий уровень ВИР — активации, достигающий 600 и более %. Дальнейшее повышение амплитуды импульсного напряжения после достижения предельной электропроводности (предельной подвижности и концентрации носителей заряда) в этих электролитах приводит к некоторой пассивации.

12. Обнаружено, что после ВИР поверхностное натяжение расплавов уменьшается. Чем больше амплитуда высоковольтного импульса, тем больше и относительное изменение поверхностного натяжения, и, оно имеет тенденцию «насыщения», подобно электропроводности. В пределах точности измерений плотность солевых расплавов после высоковольтных разрядов не изменяется. Это означает, что структурные изменения при высоковольтных импульсных разрядах происходят в пределах первой координационной сферы, а вторая координационная сфера и число частиц в ней не претерпевает изменений.

13. В исследованных расплавах и твердых электролитах, кроме хлорида цинка, протонных твердых электролитов NaHS04 и NaHS04 — RbHS04, электрический разряд происходит без пробойных явлений с сохранением электролитической природы. Время разряда с увеличением НЭП поля уменьшается. Дальнейшее постоянство этого времени связано с достижением предельной электропроводности. Скорость выделения энергии в канале разряда имеет максимум, наступающий спустя (0,4 -г 0,5)-10″ 6 с после начала процесса, и он смещается в сторону меньших времен с ростом амплитуды импульсного напряжения. Максимальная мощность, выделившаяся в канале разряда, пропорциональна скорости нарастания тока в цепи.

14. Впервые обнаружено, что в полях выше 106 В/м возникает свечение солевых расплавов и твердых электролитов, не связанное с пробоем. Свечение расплавленных и твердых электролитов является предпробойной электролюминесценцией. Спектры свечения идентифицируются как спектры электролюминесценции, обусловленные излучательной релаксацией электронных состояний элементарных ионов и ионных комплексов. Широкие полосы излучения в видимой области спектра охарактеризованы как рекомбинационная люминесценция, связанная с рекомбинацией комплексных ионных группировок. Указана на возможность создания высокотемпературных перестраиваемых лазеров на основе ПТЭ (гидросульфатов щелочных металлов).

В заключение считаю своим приятным долгом выразить большую благодарность научному консультанту д.х.н., профессору Шабанову О. М. за постоянное внимание к работе и помощь. Выражаю свою искреннюю признательность и благодарность к.х.н. [Тагирову С.М.| за плодотворную совместную работу долгие годы. Особую благодарность выражаю д.х.н., профессорам Присяжному В. Д. (Украина) и Гусейнову P.M. за совместную работу по исследованию твердых электролитов в сильных электрических полях, сотрудникам Института высокотемпературной электрохимии д.х.н. профессорам ]Смирнову М.В.|, Хохлову В. А., Степанову В. П. и Кудякову В. Я. за интерес к работе и ценные замечания на всех этапах работы. Выражаю благодарность чл.-корр. РАО, д.физ.-мат.н., профессору Омарову О. А., д.физ.-мат.н., проф. Эфендиеву А. З. — создателям школы импульсных высоковольтных исследований при Дагестанском государственном университете, д.физ.-мат.н., чл.-корр. РАН Камилову И. К. и д.физ.-мат.н., профессору Рабаданову Р. А. за ценные советы при обсуждении некоторых результатов нашей работы в начальной стадии.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

В заключении необходимо высказать некоторые общие соображения, касающиеся высоковольтных исследований расплавленных и твердых электролитов и, прежде всего, перспектив этого нового научного направления.

Известно, что экспериментально обнаруженный эффект Вина внес значительный вклад в развитие теории растворов электролитов. Эти работы подтвердили наличие в растворах электролитов ионных атмосфер (теория Дебая — Хюккеля) и обусловленные ими релаксационные и катафоре-тические эффекты. Впоследствии эффект Вина обнаружен и в других классах ионных жидкостей и твердых электролитов. Этот эффект в случае солевых расплавов проливает свет на структурные особенности ионных жидкостей, а именно, указывает на наличие в них ионных ассоциаций различного состава и определенной продолжительностью жизни, значительно превышающей длительность высоковольтного разряда, подтверждая, в частности, автокомплексную модель строения расплавленных ГЩМ. Более того, высоковольтные измерения электропроводности последовательно и с единых позицией позволяют (снятие релаксационного торможения и разрушение автокомплексных ионов ударным механизмом с сохранением ионной природы электролита) объяснить причины отклонения от уравнения Нернста — Эйнштейна и на его основе вычислить коэффициенты самодиффузии ионов. Немаловажным является тот факт, что в расплавленных солях в СЭП соблюдается, как и в водных растворах электролитов при бесконечном разбавлении, закон независимости движения ионов. Вследствие этого в бинарных и тройных взаимных системах, в отличие от низковольтной электропроводности, когда наблюдаются значительные отрицательные отклонения от аддитивности, выполняется аддитивная концентрационная зависимость предельной электропроводности. Это является прямым следствием снятия релаксационного торможения и разрушения автокомплексных ионов в расплавах. Для полного утверждения выполнения правила Вальдена — Писаржевского необходимы исследования по изучению вязкости солевых расплавов, активированных ВИР.

Работы по изучению высоковольтного поведения расплавленных солей внесли определенный вклад в развитие теории жидкого состояния в случае особого класса ионных жидкостей. Необходимо отметить и прикладной аспект этих работ. Так, например, повышение ионной проводимости электролитов значительно снижает энергетические затраты при проведении различных электрохимических процессов (в частности, при электролизе при одном и том же токе уменьшается напряжение на электродах, за счет снятия диффузионных затруднений должен увеличиваться выход по току). Под действием СЭП уменьшается поверхностное натяжение расплавов. Нам кажется, что реакционная способность, активированных ВИР расплавленных электролитов, должна повышаться за счет упрощения структурных частиц. Дальнейшие работы в этом направлении должны быть посвящены непосредственному практическому приложению ВИР к различным технологическим и электрохимическим процессам. Это становится возможным вследствие того, что времена релаксации после ВИР имеет порядок 104 — 105 е.

По отношению твердых электролитов отметим, что и здесь эффект Вина не только подтвердился, но и проявил себя особо. Во-первых, в ионных кристаллах с помощью СЭП (до пробойных явлений) можно вызвать фазовый переход второго рода — переход обычного высокоомного ионного кристалла в твердый электролит. Этот эффект может быть использован для создания переключателей с памятью, например, для приведения в действие резервных источников тока или для других целей. Во-вторых, СЭП вызывает, как и в солевых расплавах, ВИР — активацию твердых электролитов, которые и без того обладают высокой ионной проводимостью.

В случае индивидуальных твердых электролитов с проводимостью по ионам щелочного металла (а — L12SO4) или галогена (SrCb) эффект ВИР.

— активации того же порядка (30−40%), что и в случае расплавленных солей. Замена в катионной подрешетке, а — Li2S04 небольшого количества ионов лития ионами натрия приводит к значительному возрастанию эффекта ВИР — активации: для твердого электролита состава 0,8Li2S04−0,2Na2S04 относительное возрастание доходит до 75 — 110%. Эти факты свидетельствуют о близости механизмов ионного переноса и причин высоковольтной активации расплавленных солей и твердых электролитов.

В случае ПТЭ (гидросульфатов щелочных металлов и их расплавов), прежде всего, обращает на себя внимание аномально высокий эффект ВИР.

— активации, достигающий 600 — 700%. В связи с этим у ПТЭ имеются хорошие перспективы как модельных объектов, в которых преобладают туннельные и безбарьерные (безактивационные) эффекты в явлениях ионного переноса. Нам кажется, что этому способствует относительно небольшая энергия Н — связи в ПТЭ. Более того, для активации ПТЭ и их расплавов требуются значительно меньшие напряжения (1,5 — 2 кВ), что также отражает факт небольшой энергии водородной связи и легкость иона водорода. В этом отношении исследования ПТЭ имеют фундаментальное значение для развития теории переноса в жидких и твердых ионных средах.

В перспективе, учитывая большую практическую значимость ПТЭ в различных областях науки, техники и технологии (топливные элементы, датчики давления водорода электрохромные дисплеи и т. д.), необходимо высоковольтные исследования проводить и с другими группами протонных твердых электролитов (например, кислые соли других неорганических кислот, гидроксиды щелочных металлов и т. д.).

Немалый интерес представляет обнаруженное свечение (предпро-бойная электролюминесценция) солевых расплавов и твердых электролитов. Изучение эмиссионных спектров позволяет выяснить структурные особенности солевых расплавов и каждый объект имеет характерный для себя спектр, что немаловажно для их идентификации. Следует отметить, что интенсивность излучения отдельных спектральных линий, связанных с внутрицентровыми переходами, в тройных системах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов увеличивается больше, чем энерговклад. В большей степени это проявляется в ПТЭ, где одновременно обнаружено и возбуждение колебательных уровней. Излучение некоторых спектральных линий в ПТЭ отстает от волны тока более чем на 10″ 4 с и они являются частично поляризованными. В целях выяснения возможности создания перестраиваемых генераторов света (лазеров) необходимы более подробные исследования в этом направлении, что является отдельной задачей. Как нам кажется, наиболее перспективными объектами являются ПТЭ, которые имеют относительно невысокую температуру (до 473 К) и электролюминесценция в них наблюдается при меньших энерговкладах, чем в расплавленных ГЩМ и ГЩЗМ.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А.И., Жемчужина Е. А., Фирсанова Л. А. Физическая химия расплавленных солей. М.: Металлургиздат, 1957, 359 с.
  2. Ю.К., Марков Б. Ф. Электрохимия расплавленных солей. М.: Металлургиздат, 1960, 325 с.
  3. Новые проблемы современной электрохимии. /Под ред. Дж.Бокриса. М.: И-Л., 1962, 462 с.
  4. Л.Н., Важенин С. Ф. Электрохимия расплавленных солей. М.: Металлургиздат, 1964,436 с.
  5. Molten salt chemistry. / Ed. by M.Blander. New York London — Sydney: Interscience Publishers, 1964, 775 p.
  6. Строение расплавленных солей. /Пер. с англ. М.: Мир, 1966, 431 с.
  7. Е.А. Строение и свойства расплавленных солей. — Успехи химии, 1965, т.34, 2, с. 322−349.8: Смирнов М. В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. М.: Наука, 1973, 247 с.
  8. С.В., Яцимирский К. Б. Спектроскопия расплавленных солей. Киев: Наукова думка, 1977, 224 с.
  9. Ю.К. Химия ионных расплавов. Киев: Наукова думка, 1980,327 с.
  10. П.Смирнов М. В., Хохлов В. А., Антонов А. А. Вязкость расплавленных га-логенидов щелочных металлов и их бинарных смесей. М.: Наука, 1979, 102 с.
  11. Ю.К. Пути практического использования ионных расплавов. В кн.: Ионные расплавы. Киев: Наукова думка, 1975, вып. З, с. З-33.
  12. Moynihan S.T. Mass Transport in Fused Salts. in: Ionic Interactions from Dilute Solutions to Fused Salts. V.l. Equilibrium and Mass Transport. New York — London: Academic Press, 1971, p. 261 — 384.
  13. Электрохимия: Прошедшие 30 и будущие 30 лет. /Под ред. Г. Блума и Ф. Гутмана. Пер. с англ. М.: Химия, 1982, 368 с.
  14. Е.А., Букун Н. Г. Твердые электролиты. М.: Наука, 1977, 175 с.
  15. В.Н., Перфильев М. В. Электрохимия твердых электролитов. -М.: Химия, 1978, 312 с.
  16. Ю.Я. Твердые электролиты. -М.: Наука, 1986, 174 с.
  17. В.Н. Физическая химия твердого тела. -М.:Химия, 1982, 320 с.
  18. А.В., Панов Э. В. Диффузионные измерения в расплавах. — В кн.: Физическая химия расплавленных солей. -М.: Металлургия, 1965 (Труды 2 — го Всесоюзного совещания по физической химии расплавленных солей. 15−20 октября 1963 г.), с. 193 198.
  19. Diller I.M. Activated Molten Salt. Nature, 1969, v.224, p.877 879.
  20. Enderby J.E., Beggin S. Structural investigation of molten salts by diffraction methods. // Advances in Molten Salts Chemistry. 1983. № 5. p. 1 35.
  21. Enderby J.E. The structure of molten salts. //Molten Salt Chemistry, 1987, p. 1−15.
  22. Biggin S, Enderby J.E. Comments on the structure of molten salts. J. Phys. C: Solid State Phys., 1982, v.15, p. L305 -L309.
  23. JI.И. Структура твердых, аморфных и жидких веществ. М.: Наука, 1983, 151 с.
  24. Omote К., Waseda Y. A Method for Estimating the Effective Pair Potentials of Molten Salts from Measured Structural Data. — J. of the Physical Soc. of Japan, 1997, v. 66, No 4, p. 1024 1028.
  25. Ohno H., Furukawa K. X-ray Diffraction Analysis of Molten NaCl Near its Melting Point. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1981, v/77, № 8, p. 1981 -1985.
  26. .Д. Рентгенографическое исследование структуры расплавленных галогенидов щелочных металлов. Диссерт. канд. хим. наук. -Свердловск, 1978.
  27. Kozlowsci Т. The Electronic Structure of Molten Salts: A Numerical Approach. Berichte der Bunsengesellschaft. — Phys. Chem., 1996, v. 100, No 2, p. 95−100.
  28. Kozlowsci T. The electronic structure of metal-molten salt solutions: A tight-binding approach. J. Chem. Phys., 1997, v. 107 No 17, p. 7241 -7249.
  29. Raptis C. Mitchell E.W. Raman scattering from molten Li and Rb halides. -J. Phys. C: Solid State Phys., 1987, v.20, p. 4513 4528.
  30. Tasseven C. The bridge functions of molten salts. J. Chem. Phys., 2001, v. l 15, NolO, p. 4676−4680.
  31. Yaffe I.S., van Artsdalen E.R. Electrical conductance and density in molten salts. J.Phys.Chem., 1956, v.60, p. l 125−1134.
  32. Ketelaar J.A.A., Maenant PJP.E. Conductivity electrique du chlorure de sodium fondue et son employ commie selde reference a 1000° C. Electro-chim. acta., 1972, v. 17, № 12, p.2195 -2203.
  33. К.П. Электропроводность смесей расплавленных фтористых солей калия, натрия и алюминия. ~ Легкие металлы, 1936, № 10, с. 48 -54.
  34. А.Г., Чагин И. М. Физико-химический анализ расплавленных соляных систем. Изв. АН СССР, ОХН, 1940, № 5, с, 727 — 738.
  35. Buckle E.R., Tsaonssoglon Р.Е. The accurate measurement of electrolytic conductance in ionic melts. — J.Chem., Soc, 1964, Febr, p. 667 — 676.
  36. Spedding P.L. Diffusion and conduction in melts. J. Electrochem. Soc., 1973, v.10, № 1, p. l 11- 117.
  37. Yim E.W., Feinlib. Electrical conductance of molten fluorides. J. Electrochem. Soc., 1957, v. l04, p. 626−631.
  38. Sundcheim B.R., Berlin A.I. Conductivity’s and viscosity’s of fused salts in fruited disks.-J.Phys.Chem., 1964, v. 18. № 5, p. 1266- 1268.
  39. Zuca St., Olteanu M. Electrical conductance of single molten lithium halides.- Z.Naturforsch., 1976, v.31 a, № 7, p.796.
  40. M.B., Шумов Ю. А., Хохлов B.A. Электропроводность расплавленных фторидов щелочных металлов. В кн.: Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1972 (труды Ин — та электрохимии- вып. 18), с. З — 9.
  41. М.В., Степанов В. П., Хохлов В. А., Шумов Ю. А., Антонов А. А. Физико-химические свойства расплавленных фторидов щелочных металлов. Журн.физ.хим., 1974, т.48, № 2, с. 467 — 469.
  42. .И., Соловьев Ю. М. Электропроводность расплавов солей.- Труды Моск.энергетич.Ин та, 1970, вып.75, с. 178 — 184.
  43. Э.А., Бушуев Ю. Г., Кудрявцев Ю. В. Исследование электропроводности расплавов фторидов и хлоридов щелочных металлов в зависимости от температуры. — Изв.Сиб.отд. АН СССР, сер.хим.н., 1968, № 4, вып.2, с. 57 60.
  44. Н.К. Плотность, мольные объемы, вязкость, электропроводность, поверхностное натяжение и другие свойства галогенидных систем из расплавленных солей. В кн.: Физико-химический анализ. — М.: ВИНИТИ, 1959, вып.4, с. 160 — 177.
  45. М.В., Хохлов В. А., Шумов Ю. А., Александров К. А. Электропроводность расплавленных смесей LiCl — LiBr, LiCl — Lil и LiBr — LiL — Депонировано в ВИНИТИ, № 2396 70, 1970.
  46. В.В., Шурыгин П. М., Марбах А. П. Импульсный метод измерения сопротивления электролитов. Электрохимия, 1972, т.8, № 12, с. 1861 — 1864.
  47. Matiasovsky К., Malinovsky М., Danek V. Specific electrical conductivity of molten fluorides. Electrochim.acta., 1970, v. 15, № 1, p.25 -32.
  48. JI.E., Некрасов В.H. Определение коэффициентов диффузии хлора в расплавленных хлоридах. В кн.: Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1972 (труды Ин — та электрохимии- вып. 18), с. 57 — 63.
  49. Tricklebank S.B., Nans L., Bockric J. O'M. Diffusion in the system Molten Sodium Iodide-Potassium Chloride. J.Phys.Chem., 1964, v.68, № 1, p.58 -63.
  50. Bockric J. O'M., Hooper G.W. Self-diffusion in molten alkali halides. Discuss. Faraday Soc., 1961, v.32, p.213 — 236.
  51. Angell S.A., Tomlinson J.W. Self-diffusion and electrical conductance mes-surements on solutions of cadmium in molten cadmium chloride. — Discuss. Faraday Soc., 1961, v.32, p.237 250.
  52. Bockric J. O'M., Grook E.H., Bloom H., Richards N.E. The electric conductance of simple molten electrolytes. Proc.Roy.Soc., 1960, V. A225, № 1283, p.558 — 578.
  53. Bloom H., Welks J.A. Electrical conductance in molten zinc chloride. -J.Chem.Soc., 1969, v. A, № 13, p.2028 2030.
  54. Справочник по электрохимии. /Под ред. А. М. Сухотина. JI.: Химия, 1981,488 с.
  55. .М., Присяжный В. Д., Хижняк К. К., Компан Я. Ю. Определение электропроводности расплавленных фторидов магния, кальция, стронция и бария. Укр.хим.ж., 1980, т.46, № 3, с. 229 — 233.
  56. .М., Присяжный В. Д., Хижняк К. К. Эквивалентная электропроводность расплавов фторидов щелочноземельных металлов и магния. Укр.хим.ж., 1980, т.46, № 6, с. 584 — 587.
  57. .Ф., Полищук А. Ф. Изменение электропроводности при фазовом переходе солевой кристалл расплав нитратов и нитритов щелочных металлов. — Укр. хим. ж., 1965, т.31, № 2, с. 182 — 185.
  58. .Ф., Делимарский Ю. К. К вопросу об электролитической диссоциации расплавленных солей. Укр.хим.ж., 1953, т.19, № 3, с. 255 -263.68.01dekop W. Zur Theorie der Leitfahigkeit und Viskositat von saltsschmel-zen. Z.Phys., 1955, v. 140, № 2, p.181 — 191.
  59. Я.И. Кинетическая теория жидкостей. JI.: Наука, 1975, 592 с.
  60. О.М., Смирнов М. В. О подвижности ионов в расплавленных солях. — В кн.: Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1969 (труды Ин та электрохимии- вып. 12), с. 24 -28.
  61. Sundchaim B.R. Electrical conductance in molten salt mixtures. -J.Phys.Chem., 1957, v.61,№l, p.116 117.
  62. .Ф., Присяжный В. Д. Электропроводность взаимных пар солей. Система К, Cs/Cl, Br. Укр.хим.ж., 1965, т.31, № 1, с. 117.
  63. Harrap B. S^, HeymanE. The constitution of ionic Liquids. Part 1. The electric conductivity and viscosity of the molten salt system: AgCl+AgBr, PbCl2+PbBr2, AgCl+PbCl2, AgCl+KCl, AgBr+KBr. Trans. Faraday Soc., 1955, v.51, № 2, p.259 — 267.
  64. M.B., Хохлов B.A., Пузанова Г. А. Электропроводность и числа переноса в расплавленных смесях LiCl CsCl. — В кн.: Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1966 (труды Ин — та электрохимии- вып.9), с. 21 -28.
  65. Zuca St. Olteanu М. Electrical conductance of binary mixtures of molten salts with common kation. Rev.Roum.chim., 1968, v. 13, № 12, p. 1567 -1575.
  66. Zuca St. Olteanu M. The electrical conductivity of binary molten alkali chloride systems as a function of anion polarization. Rev.Roum.chim., 1970, v.15, № 13, p.357 369.
  67. Zuca St. Olteanu M. Electrical conductivity of binary molten alkali halides systems as a function of anion polarization. Rev.Roum.Chim., 1970, v.15, № 10, p.1503 1511.
  68. M.B., Шумов Ю. А., Хохлов B.A. Удельная электропроводность расплавленных смесей LiF-LiCl, LiF-LiBr, LiF-Lil. Депонировано в ВИНИТИ, № 2677−71, 1971.
  69. Matsumura Y., Misuno М., Nishihara К. The electrical conductivity and activation energy for ionic conductance of the fused salts mixtures. — Mem.Fac. Engung Kyoto Univ., 1967, v.29, № 4, p.467 473.
  70. Galasiu J. Conductibilitatea electrica a sarurilor topite. Studii cere.chim., 1970, v.18, № 1, p.65 — 84.
  71. Марков Б.Ф.Б Тарасенко A.M. О температурной зависимости электропроводности солевых расплавов в связи с фазовыми диаграммами. -Журн.физ.хим., 1958, т.32, № 6, с. 1333 1340.
  72. Parie J., Chemla М., Gugnoux М. Separation d’isotopes par electromigration en contre-courant dans systems d’halogenides fondus. — Bull.Soc.chim.France, 1961, № 7, p.1249 1256.
  73. И.С. Исследование явлений переноса тока в расплавах. -Труды ВАМИ, Л., 1965, т. 54 55, с. 228 — 233.
  74. .Ф., Шумина Л. А. О концентрационной зависимости бинарных солевых расплавов. Журн.физ.хим., 1957, т.31, № 8, с. 1767 — 1773.
  75. В.Д. Межионные взаимодействия в расплавах тройных взаимных солевых систем. В кн.: Строение ионных расплавов и твердых электролитов. — Киев: Наукова думка, 1977, с. 28 — 36.
  76. В.Д. Свойства и строение расплавов тройных взаимных солевых систем. Автореферат диссерт. докт. хим. наук, Киев: 1975, 33 с.
  77. В.Д., Воронин Б. М. Расчет транспортных свойств тройных взаимных солевых расплавов. В кн.: 4 Conference of Socialict Countries on Molten Salt chemistry and Electrochemistry: Extend. Abstr. В alatanfured, Yungaiy, 1981, p.99- 101.
  78. .М., Присяжный В. Д., Баранов С. П. Эквивалентная электропроводность расплавов систем Zn, Cd/Cl и Pb, Cd/Cl, Br. Укр.хим.ж., 1974, т.40, № 8, c.820 -823.
  79. А.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высш. школа., 1975, 568 с.
  80. В.В. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1974, 567 с.
  81. Дол М. Основы теоретической и экспериментальной электрохимии. -М.: ОНТИ, 1937, 496 с.
  82. В.П., СанниковС.Г., Клочков И. А. Установка для измерения электропроводности неводных растворов электролитов в поле высокой напряженности. Электрохимия, 1967, т. З, № 10, с. 1253 — 1256.
  83. В.П., Санников С. Г. Электрохимия полиэлектролитов. IX. Эффекты поля высокой напряженности в солевых полиэлектролитных системах. Электрохимия, 1972, т.8, № 9, с. 1399 — 1401.
  84. Berg D., Paterson A.I. The high field conductance of aqueous solutions of glycine at 25°. J.Amer.Chem.Soc., 1952, v.75, № 6, p. 1482- 1484.
  85. Btrg D., Paterson A.I. The high field conductance of aqueous solutions of lanthanum ferry cyanide at 25°. J.Amer.Chem.Soc., 1952, v.75, № 6, p. 1484- 1486.
  86. Berg D., Paterson A.I. The high field conductance of aqueous solutions of carbon dioxide at 25°. The true ionization constant of carbonic axid. -J.Amer.Chem.Soc., 1953, v.75, № 21, p.5197−5200.
  87. В.П., Санников С. Г. Электрохимия полиэлектролитов. V. Особенности электропроводности неводных растворов мономерных и полимерных соединений в поле высокой напряженности. Электрохимия, 1970, т. б, № 7, с. 993 — 996.
  88. Gladchil J.A., Paterson A.I. A new method for measurement of the high field conductance of electrolytes (The Wien effect). J.Phyz.Chem., 1952, v.56, № 7, p.999- 1005
  89. Falkenhagen H., Kellbg. Zur quantitativen theorie des Wien-Effekts in conzentrierteren elektrolytischen Losungen. Z.Elektrochem., 1954, v.59, № 9, p.653 -655.
  90. И. К теории электропроводности сильных электролитов. -Журн.эксп. и теор.физ., 1948, т. 18, с. 187 200.
  91. Н.П., Остроумов Г. А., Штейнберг А. А. Метод стабилизации искровых разрядов в воде. Вестник ЛГУ, 1962, № 10, с. 157 — 158.
  92. Н.П., Остроумов Г. А., Стояк М. Ю. Развитие электрического пробоя в водных электролитах. В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников. M-JI.: Энергия, 1964, с. 246 -248.
  93. Н.П., Остроумов Г. А., Штейнберг А. А. Некоторые особенности электрического разряда в электролитах.- В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников. M-JL: Энергия, 1964, с. 232 — 235.
  94. Н.П., Остроумов Г. А., Штейнберг А. А. Некоторые особенности электрического пробоя электролитов. ДАН СССР, сер.физ.н., 1962, т. 147, № 4, с. 822 — 826.
  95. Schodel U., Schlogl R., Eigen M. Schellkalorimetrische Method zur Messung des Dissoziations-Feldeffektes von Polyelektrolyten. — Z.Phys.Chem., (BRD), 1958, v.15, № 1 6, p.350 — 362.
  96. П.К., Протопопов А. А. Электропроводность жидких диэлектриков в сильных электрических полях. — Электрохимия, 1965, т.1, № 10, с.1187- 1195.
  97. К. Методы исследования быстропротекающих процессов в физике плазмы. В кн.: Физика быстропротекающих процессов. /Пер. с англ. М.: Мир, 1971, т. З, с. 290 — 354.
  98. А.И., Стангрит П. Т. К вопросу очистки некоторых гало-генидов щелочных металлов. Журн.прикл.хим., 1977, т.50, № 6, с. 1201 — 1204.
  99. С.М., Шабанов О. М. Ячейка для исследования поведения расплавленных электролитов в сильных электрических полях. Сб. научных сообщений. Махачкала: Даг.кн. изд., 1974, вып.1, с. 48 — 49.
  100. Рой Н.А., Фролов Д. П. Об электрическом КПД искрового разряда в воде. ДАН СССР, сер.физ.н., 1958, т. 118, № 4, с. 683 — 686.
  101. Справочник по расплавленным солям. /Пер. с англ. JL: Химия, 1972, т.2, с. 122−123.
  102. Г. И. Источники методической ошибки при измерении электропроводности шлаковых расплавов. — Заводская лаборатория, 1969, т.35, с.561 564.
  103. А.Н. Молекулярная физика. М.: Высшая школа, 1981. — 400 с.
  104. М.В., Хохлов В. А. Теплопроводность расплавленных солей. — В кн.: Строение ионных расплавов и твердых электролитов. Киев: Наукова думка, 1977, с. 48 — 66.
  105. А.Ф. Теплоемкость расплавленных солей. II. В кн.: Ионные расплавы. Киев: Наукова думка, 1974, вып.2, с. 86 — 108.
  106. С.М., Джабраилова Г. А. Некоторые особенности высоковольтного поведения водных растворов электролитов. В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников. Махачкала: Даггиз., 1976, вып.2, с. 185 — 187.
  107. С.М., Шабанов О. М., Джабраилова Г. А., Селимов Н. Р. Высоковольтная электропроводность расплавленных фторидов щелочных металлов. В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников. Махачкала: Даггиз., 1976, вып.2, с137 — 139.
  108. С.М., Присяжный В. Д. Высоковольтная электропроводность расплавленных нитратов лития, натрия и калия. В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников (Межвуз.н-тем.сб.). Махачкала: 1984, с. 126- 129.
  109. В.Д., Мирный В. Н., Лесничая Т. В. Особенности концентрационной зависимости спектров ПМР в расплавах систем хлорид гуанидония хлорид цинка и хлорид гуанидония — хлорид олова. Координационная химия, 1982, т.8, № 10, с.1349- 1351.
  110. О.М., Гаджиев С. М., Тагиров С. М. Электропроводность солевых расплавов в системах LiCl — KCl, LiCl — RbCl в сильных электрических полях. — Сб.науч.сообщ., Махачкала: Даг.кн.изд., 1974, вып.1, с. 163 168.
  111. Eyring Н., Ree Т., Hinai N. Significant structures in the liquid state. -Proc.Nat.Acad.Sci. U.S.A., 1958, v.44, № 7, p.683 688.
  112. Carlson C.M., Eyring H., Ree T. Significant structures in the liquids. III. Partinon function for fused salts. Proc.Nat.Acad.Sci. U.S.A., 1960, v.46, № 3, p.333 -336.
  113. Zarzycki G/ Etude des selts fondues par diffraction des rayon’s-X aux temperatures eleves. 1. Structure a’l’etat liquides des fluorures LiF, NaF et KF. J.Phys.et radium., 1957, v.18, № 7, p. A65 — A69.
  114. Darnell A.I., McCollum W.A., Yosim S.I. The conductivity fused BiCl3, BiBr3, Bil3 under high pressure. J.Phys.Chem., 1969, v.73, № 12, p.4116 -4125.
  115. C.M. Связь транспортных свойств расплавленных солей в сильных электрических полях. В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников. Махачкала: Даггиз., 1976, вып.2, с. 216 — 217.
  116. Эфендиев A.3., Шабанов O.M., Гаджиев C.M., Тагиров C.M. Поведение расплавленных солей в сильных электрических полях. — ЖТФ, 1974, т.44, № 6, с. 1306- 1311.
  117. О.М., Гаджиев С. М., Тагиров С. М. Влияние высоких полей на электропроводность расплавленных хлоридов щелочных металлов. — Электрохимия, 1973, т.9. № 11, с. 1742.
  118. Физический практикум. /Под ред. Е. И. Ивероновой. — М.: Физ.мат.лит., 1962, 786 с.
  119. М.В., Лошагин А. В., Хайменов А. П. Спектры поглощения расплавленных хлоридов щелочных металлов в УФ области. — В кн.: Высокотемпературные электролиты. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1978 (Труды Ин-та электрохимии, вып.26), с. 6 — 7.
  120. И.К. Электролюминесценция кристаллов. М.: Наука, Гл. ред. физ.мат. лит., 1974, 279 с.
  121. С.М. Влияние высоковольтных разрядов на проводимость расплавленных хлоридов натрия и калия. В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников. Махачкала: 1980, с. 51 — 54.
  122. М.В., Шабанов О. М., Хайменов А. П. Структура расплавленных солей. Электрохимия, 1966, т.2, № 11, с. 1240 — 1247.
  123. М.В., Шабанов О. М. Строение и транспортные свойства расплавленных галогенидов щелочных металлов. В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. Л.: Химия, 1968, с. 136 — 143.
  124. С.М., Гаджиев А. С. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на проводимость расплавленного перхлората лития. Вестник дагестанского госуниверситета. Естественные науки, 1997, вып. 1, с.41−45.
  125. .Ф., Присяжный В. Д. Молекулярная электропроводность расплавов взаимных пар солей. Укр.хим.журн., 1963, т.29, № 12, С.1250- 1259.
  126. В.Д. Межионные взаимодействия в расплавах тройных взаимных солевых систем. В кн.: Строение ионных расплавов и твердых электролитов. Киев: Наук. думка, 1977, с. 28 — 36.
  127. В.А., Смирнов М. В. Соотношение между электропроводностью, коэффициентами самодиффузии и ионным составом расплавленных галогенидов щелочных металлов. Электрохимия, 1982, т. 18, вып. 10, С. 1373 — 1378.
  128. О.М., Гаджиев С. М., Тагиров С. М. Зависимость электропроводности расплавленных хлоридов лития, натрия и калия от напряженности электрического поля. Электрохимия, 1973, т.9, № 12, с.1028- 1032.
  129. С.М., Присяжный В. Д. Электропроводность солевых расплавов в сильных электрических полях. В кн.: Ионные расплавы и твердые электролиты. — Киев: Наук. думка, 1986, вып.1, с. 21 — 31.
  130. О.М. Предельные электропроводности ионов в расплавленных солях. Расплавы, 1987, т.1, вып.5, с. 66 — 75.
  131. В.Д., Гаджиев С. М. Подвижность ионов и электропроводность солевых расплавов в сильных электрических полях. -Укр.хим.журн., 1984, т.50, № 10, с.1075 1078.
  132. М.В., Шабанов О. М. Структура расплавленных солей. II. Механизм самодиффузии и соотношение Нернста Эйнштейна. — В кн.: Электрохимия расплавленных и твердых электролитов.: Тр. Ин-та электрохимии УФ АН СССР. — Свердловск, 1966, вып.8, с. 55 — 61.
  133. Speckling P.I. Transe-ion Diffusion in Molten Salts. Rev. Pure an Appl. Chem, 1971, v.21, p. l — 21.
  134. C.B., Грищенко В. Ф., Делимарский Ю. К. Координационная химия солевых расплавов. Киев: Наук. Думка, 1977, 332 с.
  135. .Ф., Присяжный В. Д., Приходько Т. П. Мольный объем расплавов взаимных пар солей системы Zn, Cd/Cl, Br. — Укр. хим. журн., 1968, т.34, № 2, с.126 129.
  136. В.Д., Гаджиев С. М., Лесничая Т. В. Электропроводность расплавленных хлоридов цинка и олова в сильных электрических полях. -Укр. хим. журн., 1984, т.50, № 12, с.1271 1273.
  137. С.М., Присяжный В. Д. Высоковольтная электропроводность расплавленного хлорида свинца. В кн.: Высокотемпературная физическая химия и электрохимия (тез. докл. IV-ой Уральской конф., Свердловск-Пермь), 1985, с.52−53.
  138. С.М. Высоковольтное поведение расплавленного хлорида цинка. — В кн.: Высокотемпературная физическая химия и электрохимия (тез. докл. IV-ой Уральской конф., Свердловск-Пермь), 1985, с. 54 -55.
  139. С.М., Шабанов О. М., Омаров О. А., Гаджиев А. С., Магомедо-ва А.О. Высоковольтная электропроводность и ее релаксация в расплавленном хлориде стронция. Расплавы, 2002, № 1, с. 34 — 38.
  140. С.М., Омаров О. А., Щеликов О. Д., Гаджиев А. С. Высоковольтная активация SrCl2 в твердой фазе и ее релаксация. — Вестник ДГУ (естественные науки), 2001, № 1, с. 19 22.
  141. .М. Феноменологические модели и термодинамика суперионного разупорядочения в структуре флюорита. Электрохимия, 1994, т.30, № 10, с. 1239- 1247.
  142. С.М., Шабанов О. М., Магомедова А. О., Джамалова С. А. Предельные электропроводности и структура расплавленных хлоридов щелочноземельных металлов. Электрохимия, 2003, т. 39, № 10, с. 1212−1217.
  143. Д. Электрохимические константы. Изд. «Мир», М.: 1980, 365 с.
  144. H.-H.Emons, G. Brautigam, H.Vogt. Zur Struktur ladungsunsymmetrischer Salzschmelzen aus Erdalkalimetall- und Alkalimetallchloriden. Z.anorg. allg. Chem., 1972, v.394, p.279 — 289.
  145. H.-H.Emons, G. Brautigam, H.Vogt. Elektrische Leitfahigketen geschmolzener Salz-mischungen vom Тур Erdalkalimetallchlorid — Alkalimetallchlorid. Z.anorg. allg. Chem., 1972, v.394, p. 263 — 270.
  146. C.M., Шабанов O.M., Магомедова A.O., Джамалова С. А. Предельные электропроводности расплавленных смесей КС1 МС12 (М = Са, Sr, Ва). — Электрохимия, 2003, т. 39, № 4, с. 425 — 430.
  147. С.М., Омаров О. А., Щеликов О. Д., Гасаналиев A.M., Гаджиев А. С. Высоковольтная активация расплава LiCl KCl — Sr(N03)2. —
  148. Вестник Дагестанского госуниверситета, Махачкала, 2000, вып. 1, с. 7 -12.
  149. С.М., Шабанов О. М., Гираев М. А., Гаджиев А. С. Способ аккумулирования энергии в расплавах. Авторское свидетельство № 732 001 000 122 От 6. VI. 2001.
  150. И.Д. Спектры комбинационного рассеяния бинарных смесей MeCI CaCI2 (Me = Na, К, Cs) в твердом и расплавленном состояниях. — Расплавы, 1991, № 1.
  151. И.Д., Хайменов А. П., Матлашевский В. А., Кочедыков В. А. Спектры комбинационного рассеяния хлорида кальция в твердом и расплавленном состояниях. Расплавы, 1991, № 4, с. 37−40.
  152. И.И. Структурные и энергетические условия координации ионов в расплавах индивидуальных галогенидов щелочноземельных металлов. Расплавы, 1993, вып.2, с. 47.
  153. А.Н., Хайменов А. П., Смирнов М. В. Вклад электрон-электронных взаимодействий в термодинамику расплавов МеХ- Me. — Журнал физ. химии, 1985, т. 59, с. 1308 1309.
  154. М.В., Усов П. М., Лбов B.C., Шабанов О. М. Электропроводность и числа переноса в системе LaCb+La. В кн.: Электрохимия расплавленных и твердых электролитов: Тр. Ин-та электрохимии УФ АН СССР. — Свердловск, 1965, вып.6, с. 57 — 64.
  155. Heusel F. Liquid ionic alloys. -Z. Physikalishe Chemic. Neue Folge, 1987, v. 154, Part ½, p. 201−220.
  156. П.Г., Курочкин М. И. Актуальные проблемы химической технологии. ЖПХ, 1986, т.49, № 9, с. 1897 — 1907.
  157. US. № 2 939 824. Method and Apparatus for the production of aluminum. E.W.Greenfield-Rubl. 7 June 1960.
  158. С.М., Шабанов О. М., Гаджиев А. С. Особенности высоковольтной проводимости расплавленного перхлората лития. — В кн.: Наука и социальный прогресс Дагестана: Материалы 3- ей республ. конф. — Махачкала, 1997, с. 24 — 26.
  159. С.М., Шабанов О. М., Магомедова А. О., Джамалова С. А. Высоковольтная предельная электропроводность расплавов в системе КС1 СаСЬ- - Вестник ДГУ (естественные науки), Махачкала, 2002, вып. 1, с. 38−43.
  160. А.Р., Гафуров М. М., Ахмедов И. Р. Колебательный спектр поликристаллического сульфата лития в сильных электрических полях. — Журнал прикладной спектроскопии, 1995, т.62, № 1, с. 151 155.
  161. А.Р., Гафуров М. М. Спектроскопическое исследование структурно-динамических свойств солевых расплавов, активированных высоковольтным импульсным электрическим разрядом. Расплавы, 1999, № 1, с. 30−34.
  162. М.М., Присяжный В. Д., Алиев А. Р. Спектры комбинационного рассеяния расплавов систем К, Mg/NC>3 и К, Ca/N03 CaF2 (тв.) при воздействии импульсного электрического разряда. — Укр. хим. журн., 1993, т.59, № 10, с. 1015 — 1019.
  163. М.М., Гаджиев А. З., Присяжный В. Д. Колебательная спектроскопия солевых систем, содержащих нитрат и нитрит-ионы. — В кн.: Ионные расплавы и твердые электролиты. — Киев: Наукова думка, 1989, вып. 4, с. 13−26.
  164. Ф.Р., Гафуров М. М., Меджидов Т. С. Исследование влияния импульсного разряда на молекулярно-релаксационные свойства водного раствора нитрата натрия методом спектроскопии комбинационного рассеяния. Ж. структ. химии, 2001, т.42, № 3, с. 598 — 604.
  165. С.М., Присяжный В. Д., Гираев М. А. Влияние высоковольтных разрядов на поверхностное натяжение и плотность расплавленного нитрата натрия. В кн.: Поверхностные явления на границах конденсированных фаз. — Нальчик: 1983, с. 92 — 94.
  166. А.С. Исследование кинетики смачивания и растекания проводящих жидкостей в магнитном и электрическом полях. — Автореферат диссертации канд. физ-мат. наук. — Калинин: 1979, 15 с.
  167. В.П. Межфазные явления в ионных расплавах. Екатеринбург, УИФ «Наука», 1993. — 316 с.
  168. М.М. Некоторые вопросы современной теории электролитического получения алюминия. В кн.: Строение ионных расплавов и твердых электролитов. — Киев: Наукова думка, 1977, с. 80 — 86.
  169. В.Н. Химическая диффузия в твердых телах. М.: Наука, 1989, 208 с.
  170. Физика электролитов. /Под ред. Дж. Хладик. М.: Мир, 1979, 555 с.
  171. P.M., Присяжный В. Д. Протонные твердые электролиты. — Укр. хим. журнал, 1992, т.58, № 10, с. 823 833.
  172. Н.Г., Хайретдинов Э. Ф. Твердые электролиты с высокой протонной проводимостью. Изв. СО АН СССР, хим. науки, 1986, № 17, вып. 6, с. 84 -89.
  173. А.И., Леонова Л. С., Укше Е. А. Зависимость протонной проводимости гетерополисоединений от степени гидратации. Электрохимия, 1987, т. 23, № 10, с. 1349−1353.
  174. А.К. Ионный перенос в композитных материалах. — Изв. СО АН СССР, хим. науки, 1987, т. 19, вып. 6, с. 62 73.
  175. Е.А., Вакуленко A.M., Укше А. Е. Электрический импеданс ионных распределенных структур. Электрохимия, 1995, т.31, № 6, с. 616 -620.
  176. Л.А., Кулинович В. Е., Пак В.Н. Взаимодействие твердой крем-невольфрамовой гетерополикислоты с дисперсным кремнеземом в составе композитных материалов с протонной проводимостью. — Журн. прикл. химии, 1990, № 10, с. 2362.
  177. JI.A., Кулинович В. Е., Пак В.Н. Протонная проводимость фос-форвольфрамванадиевой гетерополикислоты и ее композиционных смесей с различными наполнителями. — Изв. вузов, сер. хим. и хим. технол., 1991, т.34, № 1, с. 51 53.
  178. Е. Фракталы. М.: Мир, 1991, с. 113.
  179. С.М., Гусейнов P.M., Присяжный В. Д. Поведение сульфата лития в сильных электрических полях в твердой и жидкой фазах. — В кн.: Физика газового разряда. Межвуз. научно-тематический сб. — Махачкала, 1990, с. 56 59.
  180. С.М., Гусейнов P.M., Присяжный В. Д. Электропроводность поликристаллического и расплавленного сульфата лития в сильных электрических полях. Укр. хим. журн., 1991, т. 57, № 1, с. 47 — 51.
  181. P.M., Гаджиев С. М., Присяжный В. Д. Высоковольтное поведение расплавленного сульфата лития и твердого электролита, а -Li2S04. Расплавы, 1991, № 5, с. 91−95.
  182. Guseinov R.M., Gadzhiev S.M., Prisyzhniy V.D. The effect of strong electrical fields on the conductivity of solid electrolytes a Li2S04 and 0,8Li2S04−0,2Na2S04. — ISSI Letters, 1996, v. 7, No. l, p. 3 — 5.
  183. Гуревич Ю. Я, Харкац Ю. И. Суперионная проводимость твердых тел. //Итоги науки и техники. Химия твердого тела. М.: ВИНИТИ, 1987, т. 4, 157 с.
  184. P.M., Гаджиев С. М., Присяжный В. Д. Высоковольтная проводимость протонного твердого электролита NaHS04 и его расплава. -Электрохимия, 1994, т. 30, № 10, с. 1262 1264.
  185. P.M., Гаджиев С. М., Присяжный В. Д. Высоковольтное поведение расплавленного гидросульфата натрия и протонного твердого электролита NaHS04. Расплавы, 1994, № 5, с. 74 — 78.
  186. Guseinov R.M., Gadzhiev S.M. The effect of Strong Electrical Field on the Conductivity of Proton Solid Electrolytes NaHS04 and KHSO4. Ionics, 1996, v. 2, p. 155−161.
  187. Clomban Ph., Novak A. Proton transfer and superionic conductivity in solid and gels. Molecular Structure, 1988, v.177, p. 277 — 308.
  188. Н.Г., Хайретдинов Э. Ф. Сравнительное исследование проводимости гидросульфатов щелочных металлов. Изв. СО АН СССР, хим. науки, 1985, № 8, с. 33−34.
  189. Sharon М., Kalia А.К. In coition and migration of protons in single crystals ofKHSO4.-Chem. Phys., 1977.V. 66, № 7, p. 3051 -3055.
  190. C.M., Гусейнов P.M., Гебекова З. Г., Гаджиев A.C. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на проводимость протонного твердого электролита KHSO4 и его расплава. — Электрохимия, 1998, т. 34, № 1, с. 106−110.
  191. Merinov B.V. Proton transports mechanism in compounds with a dynamically disordered Hydrogen bond network. //The Proceedings of VII International Conference on Solid State Protonic Conductors (SSPC). Schwabisch Gmud. Aug. 29-Sep. 1. 1994, p. A10.
  192. А.Б. Протонная проводимость неорганических гидратов. -Успехи химии, 1994, т. 65, № 5, с. 449 455.
  193. P.M., Гаджиев С. М., Гебекова З. Г. ВИР — активация протонного твердого электролита RbHS04 и его расплава. Электрохимия, 2001, т.37, № 2, с. 157−161.
  194. P.M., Гаджиев С. М., Гебекова З. Г. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на проводимость протонного твердого электролита CSHSO4 и его расплава. — Электрохимия, 1997, т. 33, № 11, с.1295- 1300.
  195. В line R., Dolinsek J., Lanajnar G., Zupancic I., Shuvalov L.A., Baranov A.I. Spin-Lattice Relaxation and Self Diffusion Study of the Protonic Su-perionic Conductors CsHSe04 and CsHS04. — Phys. Stat. Sol. (b), 1984. V. 123, p. K83.
  196. M.A., Плакида H.M. Фазовый переход в модели протонного суперионного кристалла. //Препр. ОИЯИ. Р17−87−553. Дубна, 1987.
  197. Itoh К., Ukeda I., Ozaki Т., Nakamura Е. Redermination of the structure of Calsium Hydrogensu fate. // Acta Cryst. 1990, v. 46, p. 358 360.
  198. Colomban Ph., Badot J.C., Pham-The M., Novak A. Defects, phase transition and dynamical disorder in superionic Protonic conductors H30U0r3H20 and CsHS04. // Phase Transitions, 1989, v. 14, № 1, p. 55.
  199. O.M., Гаджиев С. М. Эмиссионные спектры и высоковольтная электропроводность расплавленных солей. Расплавы, 1990, № 2 с. 49 -56.
  200. В.И., Орлюкас А. С., Стасюкас С. Э., Сакалас А. П. Индуцированный внешним электрическим полем фазовый переход в кристаллах /?- AgSbS2. II Письма в ЖТФ, 1980, т.6, вып. 18, с. 1093 1095.
  201. Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976, с. 199.
  202. С.М., Омаров О. А., Гаджиев А. С. Спектры электролюминесценции NaHS04 в жидкой и твердой фазах. — В кн.: Физическая электроника: Материалы Всероссийской конференции. Махачкала, 1999, с. 149−151.
  203. Shabanov O.M., Gadzhiev S.M., Magomedova A.O., Dzhamalova S.A. Electroconductivity, electroluminescence Spectra, and activation of molten MC12 + KCL (M = Ca, Sr, Ba) in high electric fields. Chem. Phys. Letter, 2003, v. 380, N 3 — 4, p. 352 — 358.
  204. Sundheim В., Greenberg J. Absorption spectra in molten Salts. J. Chem. Phys, 1958, v. 28, № 3, p. 439 — 443.
  205. Фок M.B. Разделение сплошных спектров на индивидуальные полосы при помощи обобщенного метода Аленцева. Труды физического ин — та АН СССР, 1972, т. 59, с. 3 — 24.
  206. С.М. Автоматизация обработки спектров излучения на основе микрофотометра МФ 2. Физика газового разряда (Межвузовский научно-тематический сборник), Махачкала, 1990, с. 54 — 55.
  207. А.П., Рыжков Н. М. Расчет электронной структуры расплава NaCl. — В кн.: Высокотемпературная физическая химия и электрохимия (тез. докл. IV-ой Уральской конф., Свердловск-Пермь), 1985, ч. 1, с.88−89.
  208. И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. JI.: Химия, 1986. — 286 с.
  209. А.И., Раджабов Е. А., Егранов А. В. Центры окраски и люминесценция кристаллов. — Новосибирск: Наука, 1984. — 112 с.
  210. Мирдель. Электрофизика. М.: Мир, 1972, 608 с.
  211. С.М., Гусейнов P.M., Гаджиев А. С., Гебекова З. Г., Гаджиев A.M., Салихова A.M. Эффект Вина и релаксационные процессы в твердом электролите NaHS04 RbHS04 и его расплаве. — Расплавы, 2003, № 6, с. 84−90.
  212. С.М., Шабанов О. М., Омаров О. А., Гаджиев А. С. Предельные электропроводности и подвижности ионов в солевых расплавах тройных взаимных систем. — Вестник Дагестанского госуниверситета, Махачкала, 2003, вып. 1, с. 11 — 15.
  213. С.М., Шабанов О. М., Гаджиев А. С. Предельная электропроводность расплавленных галогенидов рубидия. Расплавы, 2003, № 5, с. 22 — 28.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!