Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Феррито-хромитные шпинели с аномальными свойствами и их применение в качестве катализаторов

Диссертация: Феррито-хромитные шпинели с аномальными свойствами и их применение в качестве катализаторов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

К макроскопическим проявлениям такого упорядочения в шпинелях относятся тетрагональные и ромбические искажения кубической фазы. Известно большое число шпинелей с тетрагональной деформацией с/а Т, обусловленной взаимодействием искаженных октаэдров, в центре которых находятся катионы Mn, Nr: или Си. Ионы Nr в тетраэдрической координации также приводят к образованию тетрагонально удлиненных… Читать ещё >

Феррито-хромитные шпинели с аномальными свойствами и их применение в качестве катализаторов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ
  • ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР И ВЫБОР НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ
    • 1. 1. Условия образования шпинелей
    • 1. 2. Кооперативный эффект Яна-Теллера в шпинелях
      • 1. 2. 1. Общее рассмотрение эффекта Яна-Теллера
      • 1. 2. 2. Ян-теллеровские катионы в структуре шпинели
    • 1. 3. Физико-химические свойства шпинелей, содержащих ян-теллеровские катионы
    • 1. 4. Выводы
    • 1. 5. Цель и задачи исследования
  • ГЛАВА 2. МЕТОДИКА СИНТЕЗА, ИССЛЕДОВАНИЯ ШПИНЕЛЕЙ И
  • ХАРАКТЕРИСТИКА МАТЕРИАЛОВ
    • 2. 1. Синтез шпинелей
    • 2. 2. Исследование структуры твердых растворов шпинелей
      • 2. 2. 1. Рентгенофазовый анализ шпинелей
      • 2. 2. 2. ИК-с-пектрометрия образцов
      • 2. 2. 3. Я’ГР-спектрометрия шпинелей
      • 2. 2. 4. Изучение структурных особенностей шпинелей методом температурно-протраммированного восстановления
    • 2. 3. Физические свойства шпинелей
    • 2. 4. Каталитические свойства шпинелей
  • ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ СИНТЕЗА ФЕРРИТО-ХРОМИТНЫХ ШПИНЕЛЕЙ
    • 3. 1. Технологические особенности получения твердых растворов со структурой шпинели в системах М Fe2. xCrx04 (М = Со, Ni, Си, Zn)
      • 3. 1. 1. Синтез шпинелей по традиционной керамической технологии
      • 3. 1. 2. Синтез шпинелей по керамической технологии с добавлением хлорида калия
    • 3. 2. Механизм формирования структуры шпинелей и их твердых растворов
    • 3. 3. Выводы
  • ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ФИЗИКО ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ШПИНЕЛЕЙ В СИСТЕМАХ MFe2xCrx04 (М = Со, Ni, Си, Zn) И Ni^CuxFe^C^, ир4 (х+у)<1, CuxNiyFe1.x.yCr
    • 4. 1. Структура шпинелей в системах MFe2-xCrx
  • М =Со, Ni, Си, Zn) и Nii. xCuxFe2yCr2(1.y)04 (х+у)<1, CuxNiyFej. xyCr
    • 4. 2. Структурные механизмы фазовых переходов в шпинелях, содержащих ян-теллеровские катионы
      • 4. 2. 1. Структурный механизм фазового перехода кубическая — тетрагональная шпинель
      • 4. 2. 2. Структурный механизм фазового перехода кубическая — ромбическая шпинель
    • 4. 3. Пористость твердых растворов MFe2. xCrx
  • М = Ni, Си, Со, Zn)
    • 4. 4. Электрические свойства шпинелей составов MFe2. xCrx04 (М = Ni, Со, Zn) и в сложной системе NiFe20 | - №Сг204 -CuCr
    • 4. 5. Каталитические свойства шп инелей
    • 4. 6. Выводы
  • ГЛАВА 5. ОП ЫТ НО-ПРОМ Ы III Л EI! НАЯ АПРОБАЦИЯ РАЗРАБОТАННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ
    • 5. 1. Рекомендуемая технологическая схема производства медь-никел ь-хромового катализатора в промышленности
    • 5. 2. Применение медь-никелевого хромита в качестве катализатора гидрирования бутиндиола
    • 5. 3. Возможность применения разработанного катализатора для получения конденсированных газогенерирутощих композиций
    • 5. 4. Выводы
    • 6. ОБЩИ Е
  • ВЫВОДЫ
  • СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
  • ПРИЛОЖЕНИЯ
    • 1. Координаты, смещения анионов в структурах шпинели и их фрагменты
    • 2. Акт о рекомендации к промышленной апробации медь-никель-хромового оксидного катализатора
    • 3. Акт испытаний катализатора состава Cii0j5Ni0>85Cr2O в синтезе бутандиола из бутиндиола
    • 4. Акт о реализации резул ьтатов кандидатской диссертации ШабельскойН. П

    УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ, А — катионы, занимающие тетраэдрические пустоты в структуре шпинели- а, Ь, е — параметры элементарной ячейки кристалла, нм- В — катионы, занимающие октаэдрические пустоты в структуре шпинели- С — емкость, Ф-

    Ст моляльная концентрация вещества, моль/кг- d — межплоскостное расстояние, нм- Е — энергия активации, кДж/моль- f — частота, Гц- h — толщина образца, см- 1 — интенсивность, %-

    К — константа скорости реакции- кубическая фаза Fd3m- 1 — длина волны, нм- in — масса, г- п — порядок отражения-

    R — радиус катиона, нм- сопротивление, Ом- ромбическая фаза Fdd2- г — удельное сопротивление, Ом м-1- s — площадь, см2-

    Т — абсолютная температура, К-

    Ti — тетрагональная фаза I4|/amd, с/а<1-

    Т2 — тетрагональная фаза 14 2d, с/а<1- Тз - тетрагональная фаза I4j/anid, с/а>1- tg (p — тангенс угла диэлектрических потерь-

    V — объем, см3- х, у — количество вещества компонента в твердом растворе, моль- 5 — изомерный (химический) сдвиг, мм/с- 8 — диэлектрическая проницаемость-

    X — параметр распределения (параметр обращенности) шпинели-

В настоящее время одной из наиболее актуальных задач химии и химической технологии является синтез материалов с необходимым комплексом физико-химических свойств. Следует особо отметить, что прогнозирование каталитических свойств веществ в настоящее время, несмотря на огромный объем проводимых в этой области исследований, по-прежнему осуществляется скорее интуитивно, чем на основе строгих научных фактов. Поэтому любое исследование, дающее возможность прогноза каталитической активности материалов, является весьма значимым не только с научной, но и с практической точки зрения. К числу материалов, получивших широкое применение в технике, относятся сложные оксидные системы на основе ферритов — хромитов переходных металлов. В частности, ферриты переходных элементов используются в качестве магнитных материалов, хромиты находят широкое применение как катализаторы различных химических процессов. Некоторые из указанных систем интересны своей особенностью: на фазовых Т-х диаграммах они имеют особую точку, в которой «нарушается» правило фаз Г и боса [1−3]. В окрестности этой точки наблюдаются аномалии различных физических и химических свойств. Имеются прямые надежные экспериментальные доказательства существования подобных особых точек [2,3]. Для таких систем твердых растворов установлен микроскопический механизм превращений — кооперативный эффект Яна-Теллера. До настоящего времени не было проведено систематического изучения свойств твердых растворов со структурой шпинели вблизи критических элементов фазовых диаграмм. В частности, практически не исследовано изменение каталитических свойств твердых растворов при фазовых переходах, в многофазных областях и в окрестности мультикритической точки. Известно, что в кристаллах, содержащих катионы переходных элементов в орбитально вырожденных состояниях, при снятии вырождения происходит спонтанное понижение симметрии координационного полиэдра (эффект Яна-Теллера). Образование макроскопических искажений экспериментально изучалось в различных классах веществ: редкоземельных фосфатах, арсенатах и ванадатах, гранатах, перовскитах, шпинелях и т. д. При высоких температурах локальные искажения координационных полиэдров ориентируются с равной вероятностью в трех направлениях пространства. Это структурное состояние кристалла соответствует в случае шпинелей кубической FcBm-фазе. Если концентрация катионов переходных элементов достаточна, то при некоторой более низкой температуре за счет взаимодействия элементарных искажений возникает кооперативный эффект Яна-Теллера — структурный фазовый переход, сопровождающийся деформацией всего кристалла. Причиной этого фазового перехода является кооперативное упорядочение искаженных полиэдров.

К макроскопическим проявлениям такого упорядочения в шпинелях относятся тетрагональные и ромбические искажения кубической фазы. Известно большое число шпинелей с тетрагональной деформацией с/а Т, обусловленной взаимодействием искаженных октаэдров, в центре которых находятся катионы Mn, Nr: или Си. Ионы Nr в тетраэдрической координации также приводят к образованию тетрагонально удлиненных кристаллов. Шпинели, содержащие Си2+ или Ni2+ в тетраэдрах, имеют искажения типа с/а<1. В сложных твердых растворах, сочетающих объединение этих двух противоположных тенденций тетрагонального искажения, отмечено присутствие фаз с ромбической симметрией [3]. Весьма существенно, что образование ромбических модификаций шпинели сопровождается спонтанным появлением аномальных физических и химических свойств [4−7]. Так, например, для магнетита установлены аномальные значения магнитострикции в ромбической фазе [8]. В связи с этим задача экспериментального обнаружения и идентификации низкосимметричных фаз представляется несомненно важной. Учитывая сказанное, в качестве объектов исследования были выбраны сложные оксидные системы состава MO-Fe-CV С12О3 (М: Fe, Со, Ni, Си, Zn). Все они содержат катионы переходных металлов, часть из которых — ян-теллеровские. 9.

Синтез твердых растворов шпинельного типа сопряжен со значительными трудностями: формирование структуры, как правило, занимает много времени и происходит при высоких температурах. В связи с этим необходима разработка способа получения шпинелей при пониженной температуре термообработки с меньшей продолжительностью.

Работа выполнялась по плану фундаментальных НИР научного направления 14 Южно-Российского государственного технического университета (Новочеркасского политехнического института): «Разработка теоретических основ ресурсосберегающих технологий новых тугоплавких неметаллических и силикатных материалов: композиционных, керамических, стекломатериалов и вяжущих».

6. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. На основе выявленных закономерностей твердофазового и жидкостного образования феррито-хромитных шпинелей и их твердых растворов с катионами Со, Ni, Си, Zn и особенностей формирования шпинельной структуры разработана технология синтеза шпинелей с аномальными структурой и свойствами, в том числе каталитическими.

2. Установлено, что ввод в шихту для получения шпинели минерализатора КС1 в количестве 1% по массе позволяет осуществлять синтез ферритов-хромитов состава MFe2-xCrx04 (М Со, Ni, Си, Zn) по ускоренной технологии: время обжига сокращается в 15−100 раз.

3. Кристаллохимическими и кристаллографическими исследованиями комплексом современных физико-химических методов — РФ Л, ШСи ЯГР-спектроскопии выявлено, что синтезированные шпинели и твердые растворы кристаллизуются в структуре кубической шпинели и ее формирование проходит через стадию существования двух твердых растворов шпинельно-го типа.

4. Исследование структуры полученных шпинелей и их твердых растворов позволило выявить закономерность: в составах МО-РегОз-СггОз, содержащих ян-теллеровские катионы никеля и меди, установлено существование фаз с пониженной симметрией, обладающих повышенной химической активностью.

5. Теоретическое изучение механизмов образования тетрагональных и ромбической фаз позволило установить, что образование этих фаз из кубической происходит. вследствие смещения анионов из узлов высокосимметричной фазы.

6. Изучение фазообразования в сложных системах NiixCuxFe2yCr2(i-y)04 (х+у)<1, CuxNiyFeixvCr204 позволило установить в них существование трех многофазных точек и нескольких морфотропных областейдля системы Ni} xCuxFe2yCr2(i-y)04 (х+у)<1 установлено аномальное увеличение удельной.

126 электропроводности в образцах, включающих одновременно катионы меди и железа, а также в шпинелях, содержащих тетрагональную и кубическую фазы.

7. Изучение пористости синтезированных шпинелей позволило выявить закономерность: минимальную пористость имеют образцы «чистых» феррита и хромита двухвалентных металлов, в фазах с пониженной симметрией пористость увеличивается.

8. Выявлена возможность использования структурных особенностей и значений удельной электропроводности шпинелей для оценки каталитической активности материалов. Изучение свойств твердых растворов Cui. xNixCr204 позволяет рекомендовать их в качестве эффективных катализаторов в технологии неорганических веществ, а также в производстве средств безопасности водителей легковых автомобилей.

9. На основе научных рекомендаций разработана технологическая схема производства медь-никель-хромитных катализаторов.

10. Высокая каталитическая активность медь-никель-хромитных катализаторов подтверждается полупромышленной апробацией синтезированного материала.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Л.Г., Вехтер Б. Г., Каплан М. Д., Мирзоахмедов Х. М., Шутилов В. А. Акустические исследования фазовой диаграммы и характера структурного упорядочения в ян-теллеровских смешанных шпинелях NiFe2-xCrx04 //ФТТ.- 1981, T. XXII1.-7. с. 1965−1969.
  2. Kose К., lida S. Interacting phase transitions in Fei+xCr2x04 (0
  3. Kino Y., Miyahara S. Crystal Deformation of Copper amid Nickel Chromite
  4. System // J. Phys. Soc, Japan.-1966.-v. XXI. p. 2732.
  5. Г оря га A.H., Таланов B.M., Борлаков X.UI. Спонтанные тензорные свойства шпинелей и проблема низкотемпературных фазовых переходов в магнетите // Сегнетомагнитные вещества. М.: Наука, 1990. — с. 79−85.
  6. В.М. Термодинамические и структурные принципы проектирования кристаллов с аномальными свойствами // Междунар. конф. по химии твердого тела: Тез. докл. Одесса, 1990, — ч.2. — с, 102.
  7. Talanov V.M. Phenomenological theoiy of ionic conductivity, structures and phases transitions of Lithium Chloride Spinels // Extend Abstr. and Program.-Minister, 1992, — p.462−466.
  8. В. П. Ерейская Г. П., Таланов В. М., Ходарев О. Н. Электрохимическое структурное исследование обратимости литиймарганцевых шпинелей в апротонных электролитах // Электрохимия, — 1988.-т. XXIV, вып. 12,-с.1599−1604.
  9. К.П. Горя га А.Н., Пронин ВН. Об аномальном поведении изотерм магнитострикции поликристаллического магнетита при низких температурах// ФТТ,-1983.-т. XXV, — 8, — с. 2513−2515.
  10. М.П. Кристаллография. М.: Высшая школа, 1976. — 391 с,
  11. . Кристалложимия феррошпинелей. М.: Металлургия, 1968. 184 с.
  12. Н.Н. Ферриты. Сб. докладов III Всесоюзного совещания по ферритам, июнь 1959. Минск: Изд. АН БССР, 1960. с, 50−73.
  13. Технология катализаторов / Под ред. И. П. Мухленова, Л.: Химия, 1989. -272 с.
  14. Л.И., Сое кип С. А., Эшдтейн Б. Ш. Технология ферритов. M.-J1.: Госэнергоиздат, 1962. 360 с.
  15. Л.Г. Исследование магнитных свойств ферритов с тетрагонально-искаженной структурой шпинели: Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук, — М., 1975. 105 с.
  16. Tammann G. EmMirang in die Festkorperchemie // Z.anorg.allg.Chem.-1925.-v.CXXXXIX. s.21.
  17. Л. М. Журавлев Г. И. Химия и технология ферритов. Л.: Химия, Ленинградское отделение, 1983.-256 с.
  18. .Е., Третьяков Ю. Д., Летюк Л. М. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов. М.: Металлургия, 1979.-472 с.
  19. Wagner С. Disffusion and high temperature oxidation of metals in atom. Movements, 153, Cleveland, 1951- 328 p.
  20. H.H., Червинко А. Г. Механизм действия добавок галидов на твердофазные реакции в системах ZnO-FeiO-, NiO-Fe^K Zn0-Al203 It Украинский химический журнал,-1976, — 7. с, 711−715.
  21. Л.Е., Сафарян А. Б., Гер-Мкртчян Д.К. Влияние газовой среды на процессы образования нестехиометрических ферритовых соединений // Межвуз. сб. науч. тр. Ереван, политехи, ин-т. Горн. Дело и металлург., 1979.- 3. -с.51−53.
  22. Dunitz J.D., Orgel L.E. Electronic properties of transition metal oxides. II.
  23. Cation distribution among octahedral and tetrahedral sites // J.Phys. Cliem. Solids.- 1957.-v. III.-p. 29.
  24. McClure D.S. Distribution of transition metal cations in sppinels // J. Phys. Cliem. Solids.- 1957, — v.III. p. 11.
  25. Wojtowicz P.I. Theoretical model for tetragonal-to-cubic phase transformations in transition metal spinels // Phys. Rev.- 1959, — v.CXVI. p. 32.
  26. С. Физика ферритов и родственных им магнитных окислов. В 2-хт. Т.1. М.: Мир, 1976. — 353 с.
  27. Kataoka М., Kanamori J. A Theory of the Coopperative Jahn-Teller Effect Crystal Distortions in CuuxN: ixCr2Oa /7 Soc. Jpn.- 1972,-v. XXXII, — 1 ,-p.l 13 134.
  28. Goodenough J.B., Wold A., Arnott R.J., Menyuk N. Crystallographic Transition in Several Cliromium Spinel Systems // Phys. Rev.- 1961,-v.CXXIX. p. 373.
  29. К.П., Горя га A.H., Антошина Л. Г., Попов Ю. Ф. Изменение магнитных и магнитострикционных свойств феррита NiFeo^Ct'i 4Qi при переходе из кубической фазы в тетрагонально искаженную //ФТТ.-1973, — т. XV.-2. -с.580−582.
  30. К.П., Горя га А.Н., Антошина Л. Г. Аномальное поведение магнито-стрикции ферритов-хромитов // ФТТ 1975, — т. XVII.-8. — с.2466−2469.
  31. Горя га А.Н., Гридасова Т. Я., Гапеев А. К. Магнитострикция феррита NiFei,.tCi'i.'.04 в тетрагонально искаженной фазе // ФТТ, — 1971.- т. XIII.- 2. -с, 592−594.
  32. В.Ф., Химич Т. А., Шипко М. Н., Киричок П. П., Коровушкин В. В., Ованесян Н. С., Подвальных Г. С., Трухтанов В. А. Рентгенодифракционные и мессбауэровские исследования системы NICr2-xFex04 // ФТТ. 1971, — т. XIII.-3. — с.900−903.
  33. П.П., Подвальных Г. С., Белов В. Ф. Рентгеноспектральное и мес-сбауэровское исследование ферритов-хромитов никеля //Изв. АН СССР, серия физическая.-1972, — т. XXXVI, — 2. с.397−401.
  34. В. И. Якимов С.С., Попов Ф. И., Русаков B.C. Об особенностях кристаллической и магнитной структуры феррита NiFeCr04 //ФТТ. 1971. -t.XIII. -2. — с, 388−392,
  35. В.И., Дубовцев И. А., Угодников Г. Г., Якимов С. С. Исследование эффекта Мессбауэра на ядрах Fe3' в феррите-хромите никеля с точкой компенсации //Изв. АН СССР, серия физическая. 1966. — т. XXX. — 6. -с.949−956.
  36. Г. П., Езикян В. И., Иванов В. В., Ходарев О. Н., Филимонов Б.П.
  37. Электрохимическое и рентгенографическое исследование литиймарганце-вой шпинели в литиевых химических источниках тока с апротонным электролитом /У Электрохимия. 1992. — т. XXVIII. — 3. — с.468−471.
  38. И.Б., Полингер В. З. Вибронные взаимодействия в молекулах и кристаллах. М.: Наука. 1983. 336 с.
  39. В.М. Энергетическая кристаллохимия многоподрешеточных кристаллов." Ростов-на-Дону: РГУ, 1986, — 158 с.
  40. Kataoka М., Kanarnori J. A theory of the cooperative Jalm-Teller effect-crystal distortions in Ciii. xNixCr204 and FeuxNixCr204 // J.Phys.Soc.Jpn. 1972. — v. XXXII. -1. -p.l 13−134.
  41. Haas C. Phase transitions in crystals with the spinel structure /'/' J.Phys.Chem.Sol. 1965. — v. XXVI. — p. 1225−1232.
  42. В.М. Структурный механизм тетрагонального ян-теллеровского искажения шпинелей // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1989. — т. XXV. -6.-C.100J-1005.
  43. Talanov V.M. Structural Modelling of Low-Symmetry Phases of spinels.
  44. Phases with 1:1 Octahedral Order.// Phys. Stat. Sol. (b). 1990. — v. CLXIL -p.61−73.
  45. Talanov Y.M. Structural Modelling of Low-Symmetry Phases of spinels. Phases with 1:3 Octahedral Order.// Phys. Stat. Sol. (b). 1990. — v. CLXII. — p.339−346.
  46. В.П., Таланов B.M., Чечин Г. М. Теоретико-групповой анализ полного конденсата, возникающего при структурных фазовых переходах //Физика металлов и металловедение. 1986. — т. VXII. -5.-е. 847−856.
  47. В.П., Таланов В. М., Чечин Г. М. Возможные фазовые переходы и фазовые смещения в кристаллах с пространственой группой О., 7 /У Деп. в ВИНИТИ N638−82, 1982.-25 с.
  48. В.П., Таланов В. М., Чечин Г.М'., Ульянова С. И. Возможные фазовые переходы и фазовые смещения в кристаллах с пространственнойпгруппой Oh'. 2. Анализ механического и перестановочного представлений // Деп. в ВИНИТИ N 5379−83, 1983, — 61 с.
  49. В.В., Таланов В. М. Структурные механизмы фазовых переходов в кристаллах со структурой шпинели. Ромбические искажения, обусловленные кооперативным эффектом Яна-Теллера.// Рук.деп.в ВИНИТИ, N7362-B89, 1989. 19с.
  50. В.М. Кристалл охимические особенности кооперативного эффекта Яна-Теллера в C11Q2O4 // Изв. АН СССР. Неорг. материалы. -1989, — т. XXV. 5. — с. 867−869.
  51. В.М. Структурный механизм упорядочения ионов в тетраэдриче-ских узлах шпинелей // Журн. структ.химии. 1986, — т. XXXI. — 2. — с. 172 176.
  52. В.В., Таланов В. М. Структурное моделирование ромбически искаженной фазы для твердых растворов Cui.xNixCr204 // Неорг. материалы. -1995. т. XXXI.-1.-е. 107−110.
  53. В.В., Таланов В. М. Механизм превращения фазы со структуройтипа шпинели в ромбическую Fddd-фазу // Неорг. материалы. 1995. — т. XXXI.- 2. — с.258−261.
  54. Hormchi II, Morimoto N., Jamaoka S. The crystal structure of Li2W04. H- A structure related to spinel // J. Solid State Chem. 1979, — v/ XXX. — 2. — p. 129 135.
  55. H.T., Мураховский A.A. Тетрагональные и орторомбические деформации в ян-теллеровских шпинелях // Укр. Физ. Журн. 1987. — т. XXXII. — 4. — с, 610−615.
  56. Srinivasan Т.Т., Srivastava С.М., Venkataramani N., Patni M. Infrared absorption in spinel ferrites // J. Bull. Mater. Sci. 1984. — v. VI. — 6. — p. 10 631 067.
  57. B.B. Некоторые новые возможности мессбауэровской спектроскопии при исследовании многокомпонентных кристаллов // Физ. методы ис-след. тверд, тела. Свердловск. 1982. — 4 .- с.78−84.
  58. Ш. Ш., Либерман А. Б., Яковлев В. В. Влияние катионного распределения на параметры ЯГР спектров хромшпинелидов // ФТТ. 1978. -т. XX. — 3. — с.926−928.
  59. Е. «7I'e Mossbauer Spectroskopy and magnetization of cationdificiet It^ IiO.! ad FeCr-04. Part I: 3'Fe Mossbauer Spectroscopy // Phys. and Chem. Miner. 1987. — v. XIV. — 6. — p. 533−541.
  60. Gerardin R., Ramdani A., Glettzer C., Gil lot В., Burand B. Etude par spectrometrie Mossbauer de la localisation electromque dans des ferrites Spiineiles ayat unn sous-reseau tetraedrique de valennce mixte // J. Solid State
  61. Chem. 1985. — v. LVII. — 2. — p. 215−226.
  62. В.А., Николаев В. И., Якимов С. С. Особенности обменных взаимодействий в ферритах-хромитах никеля // В сб. Ферримагнетизм. Изд-во МГУ, 1975. с. 147−163.
  63. В.А., Николаев В. И., Якимов С. С. Об электронной конфигурации ионов железа в ферритах системы NiFe2-xCrx04 //Ж. эксперим. и теор. физики. 1974. — т. LXVI. — 3. — с, 1129−1134.
  64. В.А., Зубенко В В., Николаев В. И., Якимов С.С.О характере структурного фазового перехода, сопутствующего магнитному превращению в феррите NiFeo, 8Cru04. // ФТТ. 1972. — т. XIV. -2. — с.623−625.
  65. Д. Магнетизм и химическая: связь. М.: Металлургия, 1968.-286 с.
  66. Santibanez Federico Garcia, Carlson Thomas A. Multiple! .speitting of mixed spinels NiFexCr2-x04 and its relation to magnetic hyperfine fields // Phys. Rev. B: Solid State. 1975. -v. XII. — 3. — p. 965−969.
  67. Vologin V.G., Dubinin S.F., Izyumov Yu.A., Sidorov S.K., Syromyatnikov V.N. The stryctural phase transition in Ni (U5Znoj5Fe204 single crystals // Phys. Status solidi. 1980. v. A59. — 1. — p. 105−108.
  68. Kubiak J., Malafaye N.T., Murakhovsky A.A., Pietrzah J. Ferromagnetic resonance at phase transition in copper ferrite single crystals //1 JAM Poznaniu, Ser. fiz, 1980, N40: RAMIS-79: Radio and Microwave Spectrosc. Proc. Sth. Cons. 1979. — p. 351−353.
  69. Tang X.-X., Manthiram A., Goodenough J.B. Copper ferrite revisited // J. Solid State Chem. 1989. — v. LXXIX. — 2. — p. 250−262.
  70. Eatah A.I., Ghani A.A., Faramawy E. E1. Effect of sintering temperature on theelectrical conductivity and thermoelectric power of CuFe204 /7 Pliys. Status Solichi. 1988. v. A105. -1. — p. 231−233.
  71. Kulkarni R.G., Patil Vishwas V. J aim-Teller-type crystal distortions in copper ferrite // J. Mater Sci. 1980. — v. XV. — 9. — p. 2221−2223.
  72. Onyszkiewicz J. The influence of tetragonal distortion induced by the cooperative Jahn-Teller effect on the distribution of cations in CuFe204 // J. Acta phys. pol. 1985. — v. A68. — 3. — p. 447−451.-f
  73. Lenglet M., Lopitaux j., Arsene J. Environement tetraedrique de Г ion С if et structure fine du seuil d' absorption К dans quelques cliromites: application a Vetiid d’oxydes a valence mixte // J. Solid State Chem. 1983. — v. L. — 3. — p. 294−303.
  74. B.M., Марьевич В. П. Рентгенографическое исследование эффекта Яна-Теллера в шпинели CuCr204 // Изв. АН СССР Неорган, матер. -1973.-т. IX.-2.-с. 336−337.
  75. De K.S., Ghose J., Murthy K.S.R.C. Thermal effects on cation distribution of CuCr204 // J. Therm. Anal. 1981. — v. XXII. — 1. — p. 13−16.
  76. De K.S. Ghose J., Murthy K.S.R.C. Thermal stability of CuCr204 spinel // High Temp. Chem. Proc. Symp., Bombay, Jap., 28−30, 1982, s. 1., s.a. p. 326−329.
  77. Arsene J., Lenglet M., Jorgensen С.К. Effect Jahn-Teller cooperatif et spectre opt i que de Г ion Cu2 dans quelques Chromites // Mater. Res. Bull. 1984, — v. XIX. — 10. — p. 1281−1291.
  78. Ma/en S. A., Hakeem N.A., Sabrah B.A. The IR absorption spectra of Сш xCdxFe204 // Phys. Status Solidi. 1984. — v. В123. — 1. — 81−84.
  79. Janicki J., Onyszkiewicz I., Suwalski J. Mossbauer study of the structural phase transitions in Cu-ferrite doped with small quantity of Cd ions // J. Acta phus. pol. 1987. — v. All. — 2. — p. 315−317.
  80. Muraleedharan K., Srivasava J.K., Marathe V.R., Vijayaraghan R. On the magnetic ordering in the disorderd spinels ZnxCo. xFeCr04 // J. Phys. C: Solid State Phys. 1985. — v. XVII. — 31. — p. 5897−5908.
  81. Gilliot В. Etude par spectrometrie d’absorption infra-rouge des faeteurs influencant la transformation ordre-desordre de ferrites lacuna ires d’erivant de Foxydation de spinel Ies ferreux // Matter Chem. And Phys.- 1984. v. X. 4. -p.375−384.
  82. Chang Mei, De Jonghe Lutgard C. The reaction interface in reduction // „Surfaces and Interfaces Ceram. and Ceram.-Metal Syst. 17 Univ.Conf. Ceram., Berkeley, Calif., July 28 Aug. 1, 1980“, New York — Lodo, 1981. — p. 137−142.
  83. Seki H., Yano S., Nagai K., Sato T. Direct observation of lattice image in ultra-fine zinc ferrite particles formed bu the coprecipitation method // Jap. J. Appl. Phys. 1984. — Pt 1. — v. XXIII. -12. — p. 1651−1652.
  84. Toolenaar F.J.C.M. The formation of zink ferrite // J. Mater Sci. 1989. — v. XXIV. — 3. — p. 1089−1094.
  85. И.А., Воробьев Ю. П. Свойства н естехи о м етр и чес кого феррита цинка // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1984. — т. XX. — П. — с, 1902−1906.
  86. Каталитические свойства веществ. Справочник / Под ред. В. А. Ройтера, Киев: Наукова думка, 1968. 1464 с.
  87. Г. М., Казанская А. С., Козлов Л. Л., Колесников И. М., Кузнецов В. Д., Рыбак И. И. Активация алюмосиликатного катализатора ионизирующим излучением / В сб. трудов МИНХиГП „Кинетика каталитических процессов“, вып. 86, М.: Химия, 1969. с. 126−134.
  88. Е.А., Мисник Е. В., Чаукина Л. В., Грабчук А. Д., Верещак В. Г. Некоторые принципы подбора минеральных катализаторов процесса разложения пероксида водорода // Кинетика и катализ. 1988. — т. XXIX. — 1, с, 208−213.
  89. Yamamura Fliroshi, Kakio Toshihiko, Haneda Hajime, Watanabe Akio, Shirosaki Shin-ichi. Магнитное насыщение ферритов никеля в зависимости от деформации решетки // Ёгё кёкайси, P.Ceram.Soc. Jap. 1986. — v. LXXXXIV. — 4. — p. 393−399.
  90. Tsuchiya Т., Yamashiro II., Sci Т., 1 namura Т. Preparation of spinel-type ferrite thin films by the din-coating process and their magnetic properties // J. Mater Sci. 1992. — v. XXVII. — 13 .- p. 3645−3650.
  91. Ю.Г., Штирц В.P. Структура и магнитные свойства разупорядо-ченных никель-цинковых ферритов //' 6 Всес, совещ. по термодинам, и технол. ферритов, 15−17 септ. 1988: Тез. докл. Иваново-Франковск, 1988. -с. 144.
  92. Balasubramanian К., Krishnasamy V. Electrical conductivity and electron spin resonanse studies in some chromite spinels// Rec. Adv. Catal. React. Eng.: Hyderabad, 1986. p. 360−366.
  93. Nowotny J., OblakowskiJ., Sadowski A. Semiconducting properties of № 0-Cr203 solid solution // Ann. Chim (France). 1980. — v. V. — 5. — p. 417−429.
  94. Ш. Ш., Либерман А. Б., Маненкова Л. К., Синявский В. И. Мес-сбауэровское исследование обменных взаимодействий и температурная зависимость намагниченности в никелевом ферритте // ФТТ. 1980. — т. XXII. — 11. — с, 3479−3481.
  95. И.С., Чалабов Р. И. Сдвиг мессбауэровских линий ферримагнетика внешним магнитным полем и распределение катионов по подрешеткам // Кристаллография. 1982. — т. XXVII. — 6. — с. 1120−1124.
  96. А.Г., Гашимов Г. И. Исследование явления переноса зарядов в новых феррито-шпинельных системах (NIS)x (NI0)ixFe203 // В сб. „Физ. и физ.-хим. св-ва ферритов“, Минск: Наука и техника, 1975. с. 59−62.
  97. Э.Н., Воронин АН., Зиборов А. В., Королькова О. Г., Зубрицкая Н. Г., Плясова Л. М. Состояние Си, № и (Cu+Ni)-xpoMишых катализаторов в процессе их восстановления в Н2 // Кинетика и катализ. 1992. — т. XXXIII.2. с. 401−410,
  98. О.В., Юрьева Т. М., Кустова Г. Н., Зиборов А. В., Плясова Л. М., Минюкова Т. П., Давыдова Л. П., Зайковский В. И. Характер взаимодействия водорода с оксидными медьсодержащими катализаторами // Кинетика и катализ. 1993. — т. XXXIV. — 4. — с. 681−685.
  99. О.В., Юрьева Т. М., Плясова Л.VI., Кригер Т. А., Зайковский В. И. Характер взаимодействия водорода с оксидными медьсодержащими катализаторами .// Кинетика и катализ. 1994. — т. XXXV. — 3. — с. 406−411.
  100. А. Л., Шпиро Е. С., Якерсон В. И., Соболевский B.C., Гол осман Е.З., Киперман СЛ., Миначев Х. М. Исследование медьсодержащих катализаторов конверсии оксида углерода водяным паром // Кинетика и катализ. -1990. т. XXXI.-3,-с. 706−711.
  101. А.В., Кучерова Т. Н., Слинкин А. А. Изолированные катионы Сив каналах цеолитов: связь между локальной структурой центра и его каталитической активностью // Кинетика и катализ. 1992. — т. XXXIII. — 3. — с. 618−624.
  102. В.Ю., Читаева В. Э., Кулешова О. П., Наумов В. А. Кинетика глубокого окисления этанола на оксидном меднохромовом катализаторе /7 Кинетика и катализ. 1993. — т. XXXIV. — 6. — с. 1051−1053.
  103. Л.П., Фенедонов В. Б., Садыков В. А., Плясова Л. М., Ануфриенко В. Ф. О природе активного компонента нанесенных оксидно-медных катализаторов в реакциях полного окисления // Кинетика и катализ. 1993. — т. XXXIV. — 1. — с. 99−103.
  104. А.А., Абрамова Л. А., Гершензон И. Ш. Поверхностная миграция CuO-компонента и анионная стабилизация фаз в системе NiO-CuO по данным метода ТВЭ-кривых /7 Кинетика и катализ. 1990. — т. XXXI. — 6. — с. 1510−1514.
  105. Ghani Alimed A., Fatah Ali I, El-Faramawy El-Mozamel. Magnetoresistance of CuxCo}xFe2Q4 ferrites // J. Amer. Ceram. Soc. 1988. — v. LXXI. — 12. — p. 492−494.
  106. Arai К.1., Takamatsu Т., Tsuva N. Magnetic properties of Cu-femte single ciystals // Sci. Repts. Res. Inst. Tohoku Univ. B: Elec, Commun. 1975. — v. XXVI. -3−4. — p. 85−95.
  107. Tamiira Synzo. Pressure effects on the curie temperature of spinel-type NiMn204 and CuCr204// J. Phys. and Chem. Solids. 1994. — v. LV. — 5.-p. 461 464.
  108. Л.А. Влияние термической обработки на свойства хромитов меди и цинка // Изв. АН СССР Неорган, матер. 1973. — IX. -3.-е. 435−437.
  109. К.П., 1 оря га А.Н., Аннаев P.P. Об аномальном поведении электрических свойств и теплового расширения в хромите CuCr204 в районе 350 К // ФТТ. 1990. — т. XXXII. — 1. ~ с, 271−273.
  110. А.С., Юскевич Ю. Г., Ющук С. И. Взаимосвязь между локальными искажениями кристаллической решетки и коэффициентом прямоугольности петли гистерезиса ферритов-шпинелей .// ФТТ. 1976. — v. XVIII. — 8. — с, 2419−2421.
  111. Yamaguchi S. Zur Analyse ties magnetischen dielektrisclien zinkferrits mit Hilfe von Elektronenbengung // J. Phys. Chem (DDR). 1985. — v. CCLXVL -4. — p. 793−796.
  112. Магнитные ленты на феррите кобальта У/ В сб. науч. труд. Всес. науч,-ислед. и проект, ин-та хим.-фотогр. пром-ти, вып. 18, 1975. с. 64.
  113. Peeters W.L., Robertson J.M. Properties of liquid phase epitaxially grown cobalt ferrites // Ferrites Proc. ICF3, Kyoto. Sopt. Oct. 1980, Tokio- Dordrecht, 1982. -p. 36−38.
  114. Ghani A.A., Sattar A.A.» Pierre J. Composition dependese of magnetization in CoixCdxFe204 ferrites // J. Magn. And Magn. Mater.™ 1991. v. LXXXXVII. -1−3. .p. 141−146.
  115. В.П., Копаев А. В., Бровкина Г. Т., Клочай И. Ф. Структура и свойства марганец-цинковых ферритов // Изв. АН СССР. Неорган, матер. 1985. -т. XXI. — 10. — с. 1773−1777.
  116. Ш. Ш., Либерман А. Б., Мелешко Л. И., Парфенов В. В. Электронные свойства и магнитная микроструктура марганец-цинковых феррошпи-нелей // В сб. «Марганец-содержахцие ферриты: синтез и фи.-хим. свойства», М., 1986.-с. 52−65.
  117. В.П., Новосадова Е. Б. Сравнительная оценка свойств феррита марки 2000 НМ, полученного из гидроокисей металлов // Изв. АН СССР. Неорган, матер. 1973. — т. IX. -1.-е. 94−97.
  118. Tulenin Yu. P. Synthesis and catalytic properties of spinels ZnixCdxCr204 // Rec. Adv. Catal. and Catal. React. Eng., Hyderabad, 1986. p. 390−396.
  119. Kim Jin-Mo, Yoo Han-Ill, Taller Harry L. Electrical properties and phase stability of a Zinc ferrite // J. Amer. Ceram. Soc. 1990. — v. LXXIII. — 2. — p. 258−262.
  120. Мчедлов-Петросян О.II. Химия неорганических строительных материалов. М.: Строй из дат, 1988. — 304 с,
  121. Электронные состояния в ферримагнетиках / Жураковский Е. А., Киричок П. П. Киев: Наук, думка, 1985. — 280 с,
  122. К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений: пер. с англ. М.: Мир, 1991. 536 с.
  123. Физико-химические свойства окислов. Справочник. М.: Металлургия, 1978.-472 с.
  124. А.Л. Прикладная НК-спектроскопия: Основы, техника, аналитическое применение. М.: 1982, — 327 с,
  125. А.А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов. Ыовосибирск: Наука, 1984, 246 с.
  126. Прикладная инфракрасная спектроскопия / Под ред. Пентина Ю. А. М.: Мир, 1970.- 375 с.
  127. Методы исследования катализаторов / Под ред. Дж. Томаса, Р. Лемперта,-М.: Мир, 1983. с, 149−152.
  128. Методические указания к лабораторным работам по курсу «Основы технологии тугоплавких неметаллических и силикатных материалов» / Под ред. Зубехина А. П. // Новочеркасск: НГТУ, 1996. 61с.
  129. В.В., Кирсанова А. И. Нис Я.З., Скалозубов Д. М., Таланов В. М., Таранушич В. А. Рентгенофазовый анализ и диэлектрические свойства твердых растворов CuixNixCr204 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. -1991. т. XXVII. — 5. — с.1051−1054.
  130. Электрохимические цепи переменного тока / Графов Б. М., Укше Е. А. М.: Наука, 1973. 128 с.
  131. Твердые электролиты / Укше Е. А., Букун Н. Т. М.: Наука, 1977. 176 с.
  132. Электрохимический импеданс / Стойнов З. Б., Графов Б. М., Савова-Стойнова Б., Елкин В. В. М.: Наука, 1991. 328 с. 144. Фистуль В. И. Введение в физику полупроводников. М.: Высш. шк., 1984. 352 с.
  133. B.C., Тимашев В В., Савельев В. Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.: Высшая школа, 19 881. — 335 с.
  134. В.В., Кирсанова А. И., Шабельская Н. П., Таланов В. М. Кооперативный эффект Яна-Теллера в твердых растворах NiFe2"xCrx04 // Известия ВУЗ. Естественные науки. 1995. — 2. — с.34−38.
  135. Н.П. Экспериментальное и теоретическое исследование твердых растворов состава NiFe2xCrx04 // Тез. докл. Молодежной науч.-технич. конф. «XX Гагаринские чтения», Москва, 5−8 апр. 1994 г. Москва, 1994.с.62.
  136. Н.П. Синтез и рентгенофазовый анализ твердых растворов NiFe2-xCrx04 // Тез. Докл. 9 Междунар. Конф. Молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-95». Москва, 15 дек. 1995, Москва, 1995. -187 с.
  137. Иванов В В., Зубехин А. П., Кирсанова А. И., Таланов В. М., Шабельская Н. П. Структурные механизмы фазовых переходов в системе NiFe2-xCrxC>4 // VII Совещ. По кристаллохимии неорганических и координационных соединений. С.-Пб., 1995.-с. 103.
  138. Е.А., Кирсанова А. И., Иванов В В. Исследование условий твердофазного синтеза твердых растворов CubXNixCr204 // Изв. СКНЦ ВШ. Ес-теств. Науки. 1992. — 3−4. — с.44−47.
  139. Кирсанова А. И, Таланов В. М., Шабельская Н. П., Савостьянов А. П., Бакун
  140. В.Г. Изучение структурных особенностей твердых растворов CuixNixCr204 методом температурно-программированного восстановления. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Технич. науки. 2001. — 1. — с. 88−91.
  141. В.В., Таланов В. М., Шабельская Н. П. Фазообразование в системе сложных оксидов NiFe204-NiCr204-CuCr204 /7 Литиевые источники тока: Матер. 6-й Междунар. конф. 19−21 сен г. 2000 г. Новочеркасск: Набла, 2000.-с. 35−36.
  142. В.В., Таланов В. М., Шабельская Н. П. Фазообразование и электрические свойства в системе сложных оксидов NiFe204-NiCr204-CuCr204 // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Технич. науки. 2001. — 1.-е. 91−95.
  143. Состав дефектность — свойство твердых фаз. Метод кластерных компонентов. М.: Наука, 1977. — 248 с.
  144. В.М. Физико-химические свойства многоподрешеточных твердых растворов в методе кластерных компонентов: Дис. канд. хим. наук. Новочеркасск, 1975. — 138 с.
  145. М.П., Фадеева Н. Г., Мень А. Н. ИК-спектры поглощения и ближний порядок в твердых растворах шпинель ной системы MgO-ZnO-Fe203-Cr203 /7 Изв. АН СССР Неорган, материалы. 1978. — т. XIV. — 2, с. 317−321.
  146. Preudhomme J. Correlations entre spectre infrarouge et crista! lo-chemie des spindles // Annales de Chemie. 1974. — v. IX. -1. — p. 31−41.
  147. Tarte P. et Collongues R. A letude de la structure et des transformations du ferrite et de laluminate de lithium de type spinelle // Ann. Chim. 1964. — v. IX. -p. 135−141.
  148. Preudhomme J. and Tarte P. Infrared studies of spinels-III. The normal II-111 spinels // Spectrochimica Acta. 1970. — v. 27A. — p. 1817−1835.
  149. Tarte P. Etude infra-rouge des orthosilicates et des orthogermanates-III. Structures du type spinelle // Spectrochimica Acta. 1963. — v. 19A. — p. 49−71.
  150. Координаты и смещения анионов при структурном фазовом переходе Fd3m-~I4./amd
  151. Наименование Координаты и величины смещений для атомов, № 1 2 3 4 5 6 1 8
  152. Координаты в Fd3m и и l/4-u ¼-и ½-и ½-и ¼+и ¼+и1. 1 /2-и ¼~и ¼+и и ½-и ¼-и ¼+и1. ½-и 1 /4-и ¼+и ½-и и ¼+и ¼-ив I4i 'amd (из Fd3m) U+C U+C ¼-и-с ¼-и-с ½-и-с ½-и-с ¼+и+с ¼+и+с
  153. U+C l/2-u-c ¼-и-с ¼+и+с ^ и+с ½-и-с ¼-и-с ¼+и+си-2с ½-U+2C ¼-и+2с ¼+и-2с ½-и+2с и-2 с ¼+и-2с ¼-и+2св Mj/amd 0 ½-х 0 X ½+х 0 -X 0-X ½ 1/2+х ½ 1/2 X ½ 1/2-х
  154. Z l/2-z l/4-z l/4+z l/2-z z l/4+z l/4-z
  155. Смещения из Fd3m с с -с -с -с -с с сс -с -с с с -с -с с-2с 2с -2с 2с -2с -2с 2с
  156. Примечание: х =-2u-2e, z =u-2c.147
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!