Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Формирование изотопного состава водородсодержащих фрагментов этанола в реакциях химического и биохимического синтеза

Диссертация: Формирование изотопного состава водородсодержащих фрагментов этанола в реакциях химического и биохимического синтеза
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

На сегодняшний день состояние этой проблемы рассматривается с двух позиций: с одной стороны в работах с естественным обогащением образцов констатируется факт нестатистического распределения минорного изотопа в молекуле органического веществас другой — в работах с изотопной меткой среды или субстрата изучен механизм формирования этой молекулы. В последнем случае проявление изотопных эффектов… Читать ещё >

Формирование изотопного состава водородсодержащих фрагментов этанола в реакциях химического и биохимического синтеза (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ Спектроскопия ЯМР 2Н в изотопном анализе органических ^ веществ
    • 1. 1. Формирование изотопного состава органических молекул
    • 1. 2. Фрагментное распределение изотопов в молекулах органических веществ
    • 1. 3. Спектроскопия ЯМР на ядрах дейтерия
    • 1. 4. Схема спиртового брожения глюкозы
    • 1. 5. Биоконверсия глюкозы с точки зрения водородного обмена
    • 1. 6. Процесс ферментации в условиях природного обогащения образцов изотопом 2Н
    • 1. 7. Проблема подлинности алкогольной продукции
  • ГЛАВА II. Количественные аспекты спектроскопии ЯМР 2Н в анализе изотопного состава органических веществ, водных и водно-органических растворов
    • 2. 1. Методика количественного определения содержания дейтерия
    • 2. 2. Содержание изотопа 2Н, как маркер сырьевой природы этанола
      • 2. 2. 1. Закономерности изменения содержания дейтерия в структурных фрагментах этилового спирта
      • 2. 2. 2. Идентификация сырьевой природы индивидуальных спиртов и их смесей
  • ГЛАВА III. Формирование изотопного состава этанола в биохимических и химических реакциях
    • 3. 1. Реакция спиртового брожения глюкозы
      • 3. 1. 1. Влияние дейтерозамещенности среды на формирование водородной периферии молекулы этанола в процессе биоконверсии глюкозы
      • 3. 1. 2. Вклад структурных фрагментов глюкозы в распределение дейтерия в этаноле
      • 3. 1. 3. Влияние изотопомерных форм воды на распределение дейтерия в этаноле
    • 3. 2. Реакция сернокислотной гидратации этилена
  • ГЛАВА IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • ВЫВОДЫ

Важные для реакций органической химии элементы (водород, углерод, азот, кислород) представлены в природе несколькими стабильными изотопными разновидностями. Содержание минорного изотопа, а это, как правило, более тяжелый изотоп элемента, не превышает 1.1%. Установлено, что его распределение во фрагментах молекул органических веществ существенно отклоняется от статистически ожидаемого [1, 2] и несет специфическую изотопную информацию, отражающую происхождение молекулы (сырьевой, географический, технологический, возрастной и другие факторы).

Наибольших успехов в изучении изотопии органических веществ достигли масс-спектрометрия изотопных отношений и спектроскопия ядерного магнитного резонанса — методы измерения суммарного и селективного содержания изотопа в органической молекуле, соответственно. Однако, большей информативностью обладает именно фрагментная изотопная характеристика молекулы, получаемая из количественных спектров ЯМР.

Сочетание таких факторов, как естественная распространенность, магнитная активность минорных изотопов, возможность количественной оценки их фрагментного распределения, информативность изотопного профиля молекулы обеспечило широкое применение спектроскопии ЯМР в решении вопросов подлинности продукции в самых различных отраслях химической промышленности. Сущность подхода заключается в том, что измеряемый изотопный состав образца сопоставляется с соответствующими величинами из банка данных. Однако, в большинстве случаев, механизм формирования характеристичного изотопного состава молекулы, позволяющего различать органические соединения синтетического и природного происхождения, не рассматривается. Между тем, знание количественных закономерностей, управляющих процессом распределения природной метки позволит не только развивать теоретические представления о химических реакциях, но и совершенствовать методы аутентификации и дифференциации биохимической продукции.

На сегодняшний день состояние этой проблемы рассматривается с двух позиций: с одной стороны в работах с естественным обогащением образцов констатируется факт нестатистического распределения минорного изотопа в молекуле органического веществас другой — в работах с изотопной меткой среды или субстрата изучен механизм формирования этой молекулы. В последнем случае проявление изотопных эффектов не позволяет применить знания о механизме реакции к интерпретации природного распределения изотопа. В свою очередь попытки изучить механизм той или иной реакции на природном обогащении реагентов дают неоднозначные результаты вследствие статистически неконтролируемого наложения соизмеримых по величине изотопных составов, принадлежащих разным молекулам.

Цель диссертационной работы включала решение следующих задач:

— разработка количественной методики измерений природного содержания дейтерия в органических веществах, водных и водно-органических растворах методом спектроскопии ядерного магнитного резонанса. Установление возможностей и ограничений методики в дифференциации органических молекул различного происхождения на примере этанола;

2 13 изучение методом меченых атомов (Н, С), механизма формирования природного водородного профиля молекулы этанола в модельных реакциях получения его синтетических и природных аналоговсернокислотной гидратации этилена и ферментативного сбраживания глюкозы;

— разработка подхода к интерпретации изотопного состава молекул, учитывающего различную степень обогащения образцов, и установление на его базе количественных соотношений между дейтеросодержанием субстратов, реагентов и продуктов реакции.

1. Разработана методика количественного определения содержания дейтерия во фрагментах молекул органических веществ методом спектроскопии ЯМР’Н в сильных магнитных полях (> 6Т) без стабилизации резонансного условия (отношение частота / поле).2. Комплексное использование спектров ЯМР на ядрах Н, Н и С с обработкой совокупности количественных параметров позволяет проводить надежные определения как абсолютного содержания изотопов водорода в каждом фрагменте молекулы, так и изотопомерных форм в молекулярной смеси. Эффективность разработанного подхода показана на примерах изучения механизмов органических реакции и идентификации сырьевой природы органических объектов.3. Методом количественной спектроскопии ЯМР '^ С иН изучен изотопомерный состав этанола в зависимости от содержания дейтерия в воде. Впервые показано, что при биоконверсии глюкозы в изотопнообогащенной среде распределение дейтерия в образующемся этаноле определяется изотопомерным составом воды, в которой проводилась ферментация.4. Методом меченых атомов изучен механизм формирования изотопного профиля этанола и глицерина, полученных ферментативным сбраживанием обычной и [1- С]- меченой глюкозы в тяжелой воде. Установлен вклад структурных фрагментов глюкозы и роль промежуточных стадий биоконверсии.5. Впервые предложены уравнения, позволяющие прогнозировать изотопный состав метильной и метиленовой групп спирта, основываясь на знаниях о дейтерозамещенности водной среды и водородсодержащих фрагментов глюкозы.6. На примере сернокислотной гидратации этилена установлено, что дЯя синтетического спирта различия в дейтеросодержании метильной и метиленовои групп определяются количеством изотопа, переходящего из реагента в субстрат.7. Установлены количественные критерии дифференциации этанолов и водно-этанольных композиций различного сырьевого происхождения методом ЯМРН. Предложен оригинальный алгоритм идентификации водно-органических растворов по их компонентному и изотопному составу из спектров ЯМР.

Показать весь текст

Список литературы

  1. G.J., Martin M.L., Mabon F., Michon M.J. 1.entification of the origin of natural alcohols by natural abundance hydrogen-2 nuclear magnetic resonance // Analytical Chemistry. — 1982. — vol.54 (13). — p.2380−23 82.
  2. Martin G.J., Martin M.L. Deuterium labeling at the natural abundance level as studied by high field quantitative 2H-NMR. // Tetrahedron Letters. 1981. -vol.22.-p. 3525−3528.
  3. Brazier I.L. Forensic Application of Mass Spectrometry. // Boca Raton, FL. CRC Press Inc., 1995. p. 259−289.
  4. Danho D., Naulet N., Martin GJ. Deuterium. Carbon and nitrogen isotopic analysis of natural and synthetic caffeines. Authentication of coffees and coffee extracts. // Analusis. 1992. — vol.20 (3). — p. 179−184.
  5. Martin G.J. Recent advances in site-specific natural isotope fractionation studied by nuclear magnetic resonance. // Isotopes in Environmental and Health Studies. 1998. — vol.34 (3). — p. 233−243.
  6. Hermann A. Determination of D/H isotope ratio in acetic acid from vinegars and pickled products by 2H-NMR-spectroscopy. // Research and Technology. -vol.212 (6).-p. 683−686.
  7. Buddrus S., Zhang B.L., Martin G.J. Study of the origin of triglycerides and glycerols from diverse sources by 2H-SNIF-NMR and 13C-IRMS. // Isotopes in Environmental and Health Studies. 1998 — vol.34 (1−2). — p.53.
  8. Hermann A. Determination of site specific D/H isotope ratios in glycerol of different origins by NMR-spectroscopy. // Isotopes in Environmental and Health Studies. 1998. — vol.34 (1−2). — p. 227.
  9. Martin G., remaud G., Martin G.J. Authentication of natural flavors using SNIF NMR new developments on mustard oil and saffron. // Developments in Food Science. — 1995.-vol. 37A.-p. 355−378.
  10. Fronza G., Fuganti C., Guillou C., Renero F., Joulain D. Natural abundance 2H nuclear magnetic resonance study of the origin of raspberry ketone. // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1998. — vol.46 (1). — p. 248−254.
  11. Fuganti C., Fronza G., Joulain D., Breas O., Fauhl C., Guillou C. SNIF NMR and IRMS study of raspberry ketone. // Isotopes in Environmental and Health Studies. — 1998. — vol.34 (1−2). — p. 54.
  12. Martin G.J., Janvier P., Mabon F. Deuterium NMR characterization of anetholes. Factorial analysis of specific isotope ratios. // Analusis. 1985.-vol.13 (6). — p.267−274.
  13. Martin G.J., Martin M.L., Mabon F., Michon M.J. Natural selective deuterium labeling- labeling without enrichment. // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1982. — vol.11. — p.616−617
  14. Hays P., Remaud G.S., Jamin E., Martin Y.L. Geographic origin determination of heroin and cocain using site specific isotopic ratio deuterium NMR. // J. Forensic Sci. — 2000. — vol.45 (3). — p. 552−562.
  15. Masud Z., Vallet C., Martin G.J. Stable Isotope Characterization of Milk Components and Whey Ethanol. // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1999. — vol.47. — p.404−421.
  16. Zhang B.L., Vallet C., Blanchard F., Martin G.J. Characterization of galactose from carrageenans by natural abundance site srecific isotope parameters. // Photochemical Analysis. — 1994. — vol.5 (6). — p. 291−296.
  17. Deiana M., Corongiu F.P., Dessi M.A., Scano P., Casu M., Lai A. NMR determination of site specific deuterium distribution (SNIF — NMR) in squalen from different sources. // Magnetic Resonance in Chemistry. — 2001. — vol.39 (l).-p. 29−32.
  18. Lajtha K., Michener R.H. Stable isotopes in ecology and environmental science. London etc.: Blackwell sci. Pbul., 1994. 316p.23.0'Leary M.N. // Phytochem. 1981. — vol.20. — p.553−567.
  19. Zhang B.L., Quemerais B., Martin M.L., Martin G.J., Williams J.M. Determination of the natural deuterium distribution in glucose from plants having different photosynthetic pathways. // Phytochemical Analysis. 1994. -vol.5 (3). — p.105−110.
  20. Martin G.J., Martin M.L., Zhang B.L. Site-specific natural isotope fractionation of hydrogen in plant products studied by nuclear magnetic resonance. // Plant, Cell and Environment. 1992. — vol.15 (9). — p. 1037−1050.
  21. Zhang B.L., Billault I., Li X., Mabon F. Hydrogen Isotopic Profile in the Characterization of sugars. Influence of the Metabolic Pathway. // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 2002. — vol.50 (6). — p.1574−1580.
  22. Schleucher J. Intramolecular deuterium distributions link biochemistry, physiology and climate research. // Isotopes in Environmental and Health Studies. 1999. — vol.35 (4). — p.281−282.
  23. W. // Geochem. Cosmohim. Acta. 1954. — vol.6. — p.241.
  24. A.M., Федоров Ю. А. Стабильные изотопы в гидрохимии. // JL: Гидрометеоиздат. 1988. — 435с.
  25. Shwarz G., Kowski P., Kaneto S., Gernandt H. Meridional distribution of deuterium in atmospheric water vapor between tropical and southern polar latitudes. // Met. Natl. Inst. Polar. Res. Spec. Issue. 1998. — vol.52. — p. 102 110.
  26. Martin G.J., GuillouC., Martin M.L., Cabanis M. Natural factors of isotope fractionation and the characterization of wines. // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1988. — vol.36 (2). — p. 316−322.
  27. Reniero F., Versini G., Simoni M., Ziller L. Characterization of grappas regional scale by stable isotope indicators. // Rivista di Sciienza dell' Alimentazione. 1995. — vol.24 (3). — p. 407−415.
  28. Jamin E., Naulet N., Martin G.J. Multi-element and multi-site isotopic analysis of nicotine from tobacco leaves. // Plant, Cell and Environment. 1997. — vol.20 (15).-p.589−599.
  29. D., Kexel H., Schidt H. L. 13C-Pattern of Natural Glycerol: Origin and Practical Importance. // Journal of Agricultural and Food Chemistry. — 1997. -vol.45 p. 2042−2046.
  30. Hanneguelle S., Thibault J. N., Naulet N., Martin G. J. Authentification of essential oils containing Iinalool and linalyl acetate by isotopic method. // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1992. — vol.40 (1) — p.81−7.
  31. Williams M., Jegou H., Langlois V., Zhang B.L., Martin M.L. The search for D-glucose derivatives suitable for the study of natural hydrogen isotope fractionation. // Carbohydrate Research. 1993. — vol.245 (1). — p.57−64.
  32. Martin G.J., Zhang B.L., Naulet N., Martin M.L. Deuterium Transfer in the Bioconversion of Glucose to the Natural Abundance Level. // Journal of the American Chemical Society. 1986. — vol.108, -p.5116−5122.
  33. Martin M.L., Martin G.J., Guillou C. A site-specific and multielement isotopic approach to origin interference of sugars in food and beverages. // Mikrochimica Acta. 1991. — vol.2 (1−6). — p.81−91.
  34. Zhang B.L., Emeriau L., Martin G.J. Comparison of the isotopic characteristics of legume constituents characterization of lentils. // Sciences des Aliments. -1991.-vol.11 (2).-p.291−304.
  35. Zhang B.L., Buddrus S., Martin M.L. Site-Specific Hydrogen Isotope Fractionation in the Biosynthesis of Glicerol. // Bioorganic Chemistry. 2000. -vol.28.-p.1−15.
  36. Quemerais B., Mabon F., Naulet N., Martin G.J. Site-specific isotope fractionation of hydrogen in the biosynthesis of plant fatty acids. // Plant, Cell and Environment. 1995. — vol.18 (9). — p.989−98.
  37. Zhang B.L., Yunianta, Martin M.L. Site-specific Isotope Fractionation in the Characterization of Biochemical Mechanisms // Journal of Biological Chemistry. 1995. — vol.270 (27). — p. 16 023−16 029.
  38. Pascal R.A., Baum M.W., Wagner C.K., Rodgers L.R. Measurement of Deuterium Kinetic Isotope Effects in Organic Reactions by Natural-Abundance Deuterium NMR Spectroscopy // Journal of the American Chemical Society. -1984.-vol.106.-p.5377−5378.
  39. Leopold M.F., Epstein W.W., Grant D.M. Natural Abundance Deuterium NMR as a Novel Probe of Monoterpene Biosynthesis: Limonene. // Journal of the American Chemical Society. 1988. — vol.110-p.616−617.
  40. Kang G., Zhang B.L., Gao Z. Measurement of primary kinetic deuterium isotope effect of the reaction of enamine formation using natural abundance deuterium NMR. // Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebaao. 1987. — vol.8(5). -p.444−446.
  41. Zhang B.L. Application of natural abundance deuteron NMR. Simultaneous measurement of primary and secondary kinetic isotope effects. // Magnetic Resonance in Chemistry. 1988. — vol.26(l 1). — p.955−959.
  42. Li G. Measurement of kinetic deuterium isotope effect by natural abundance deuterium NMR. // Huaxue Tongbao. 1988. — vol.8. — p.25−30.
  43. Juchelka D., Hilker A.W., Schluter H.J. Irm-GC/MS: new applications through on-line 2H/1H and 180/160 analysis. // Isotopes in Environmental and Health Studies. 1999. — vol.35 (4). — p. 272−273.
  44. Midwood A.J. Recent developments in the analysis of light isotopes by continuous flow isotope ratio mass spectrometry. // Analytical Communications. 1999. — vol.36 (8). — p.291−294.66.0'Leary M.H. //Bioscience. 1998. — vol.38. — p.328−336.t
  45. Brenna J.T., Tobias H.J., Corso T.N. High-precision deuterium and 13C measurement by continuous flow-IRMS: organic and position-specific isotope anallysis. // Stably Isotope Simposium. Cornell University, USA, July, 1996. — p. 1−12.
  46. Mantsch H.H., Saito H., Smith C.P. Deuterium magnetic resonance, applications in chemistry, physics and biology. // Progress in NMR Spectroscopy. 1977. — vol.11. — p.211−271.
  47. Martin G.J. Quantitative isotopic NMR of quadrupolar and dipolar nuclei. // GIT Labor-Fachzeitschrift. 1998. — vol.42 (5). — p.494−498.
  48. Ю.Б. Основы биохимиию M.: «Высшая школа». — 1993. -C.329−350.
  49. К.Д. Органическая химия. ИИЛ. — 1963. — т.И. — С.205−258.
  50. Topper Y.J. The mechanism of action of phosphoglucose isomerase and phosphomannose isomerase// Journal of Biological Chemistry. 1957 — vol. 225.-p.419−426.
  51. Malaisse W.J., Malaisse-Lagae F., Liemans V., Ottinger R. Willem R. // Mol. Cell. Biochem. 1989.
  52. Rose I.A., O’Connel E.L. Intramolecular Hydrogen Transfer in the Phosphoglucose Isomerase Reaction // Journal of Biological Chemistry. 1961. -vol.236 (12). -p.3086−3092.
  53. Willem R., Malaisse-Lagae F., Ottinger R., Malaisse W.J. Phosphoglucoisomerase-catalysed interconversion of hexose phosphates. // J. Biochem. 1990. — vol.265 (2). -p.519−524.
  54. Aguayo J.B., Gamcsik M.P., Dick J.D. High Resolution Deuterium NMR Studies of Bacterial Metabolism. // Journal of Biological Chemistry. 1998. -vol.263 (36). — p. 19 552−7.
  55. Rose I.A., Rieder S.V. The mechanism of the aldolase reaction. Isotope exchange reactions of muscle and yeast aldolase. // Journal of Biological Chemistry. 1958. — vol.231. — p.315−329.
  56. Saur W.K., Crespi H.L., Halevi E.A., Katz J.J. Deuterium Isotope Effects in the Fermentation of Hexoses to Ethanol by Saccharomyces cerevisiae. I. HydrogenExchange in the Glycolytic Pathway // Biochemistry 1968. — vol.7 (10). -p.3529−3536.
  57. Vennesland В., Westheimer F.H. The mechanism of Enzyme Action. -McElroy, W. D., and Glass, В., Ed., Baltimore, Md., Johns Hopkins, 1954.
  58. Bush K., Shiner V.J., Mahler H.R. Deuterium Isotope Effects on Initial Rates of the Liver Alcohol Dehydrogenase Reaction. // Biochemistry. 1973. — vol.12 (23). -p.4802−4805.
  59. J.A., Brown J.R., Ugurbil K., Shulmun R.G. 13C nuclear magnetic resonance studies of anaerobic glycolysis in suspension of yeast cells // Biochemistry vol. 76 (12). — p.6096−6100.
  60. Kerson L.A., Garfmkel D., Mildvan A.S. Computer Simulation Studies of Mammalian Pyruvate Kinase // Journal of Biological Chemistry. 1967 -vol.242.-p.2124−2133.
  61. A., Muller V., Winter K., Hubner G. // J. Physiol Chem. 1966 -vol.344.-244.
  62. B.L., Buddrus S., Trierweiler M., Martin G.J. // Journal of Agricultural and Food Chemistry. in press.
  63. Vallet C., Said R., Rabiller C., Martin M.L. Natural abundance isotopic fractionation in the fermentation reaction: influence of the nature of the yeast. // Bioorganic Chemistry. 1996. — vol.24 (4). — p.319−330.
  64. Сборник международных методов анализа и оценки вин и сусел. М.: Пищевая технология. — 1993. — С.82−88.
  65. Tateo F., Cantele G., Damia B., Russo G., Panza L., .Boussquet E. Analitical research to identify illegal modifications of D/H values in sugar mixtures. // Developments in Food Science. 1995. — vol.37B. — p. 1637−44.
  66. Kosir I.J., Ogrinc N., Kidric J. Use of stable isotopes in wine analysis. // Zbornic Referatov s Posvetovanja Slovenski Kemijski Dnevi, Maribor, Slovenia, Sept. 20−21, 2001, Issue Part 2. p.796−801.
  67. Monetti A., Reniero F., Versini G. Interregional and interannual variability of ethanol site-specific deuterium content in Italian wines. // Zeitschrift fuer Lebensmittel-Untersuchung und-Foschung. 1994. — vol.199 (4). — p.311−16.
  68. Martin G.J., Nicol L., Naulet N., Martin M.L. New isotopic criteria for the short-term dating of brandies and spirits. // Journal of the Science of Food and Agriculture. 1998. — vol.77 (2). — p. 153−160.
  69. Martin G.J., Benbernou M., Lantier F. Application of site-specific natural isotope fractionation (SNIF-NMR) of hydrogen to the characterization of European beers. // Journal of the Institute of Brewing. 1985. — vol.91 (4). -p.242−9.
  70. Hajek M., Martin G.J. Determination of the relative natural abundance of deuterium by NMR spectroscopy and its application in the analysis of foods. // Chemicke Listy. 1989. — vol.83 (4). — p.404−21.
  71. Е.С. Regulation № 2676/90. Official Journal of the European Communities, (1990) № L272, vol. 33, p.64.
  72. Martin G.G., Pelissolo F., Martin G.J. ISOLOG: A Diagnostic System for Origin Recognition of Natural Products through Isotope Analysis. // J. Computer Enchanced Spectroscopy. 1986. — vol.3. — p.147−152.
  73. Guillou C., Trierweiler M., Martin G.J. Repeatability and reproducibility of site-specific isotope ratios in quantitative deuterium NMR. // Magnetic Resonance in Chemistry. 1988. — vol.26 (6). — p.491−6.
  74. A.M., Белобрагин В. Я., Карповская С. А., Шмаков B.C., Безопасность и качество алкогольных напитков. // Стандарты и качество. 1998. — № 8. — С.27−29.
  75. H.A., Савчук С. А. Исследование примесного состава этилового спирта и продуктов его ректификации. // Партнеры и конкуренты. 2002.—№ 2.— с. 30−40.
  76. В. Н., Савчук С. А., Алёшкин Б. М., Фролова И. В. Комплексное применение методик для определения подлинности водок. // Партнеры и конкуренты. 2001 .-№ 8. — с. 22−24.
  77. A.M., Шмаков B.C., и др. Определение происхождения этилового спирта методом хромато-масс-спектрометрии. // Партнеры и конкуренты. 2001. — № 2. — с. 27−34.
  78. Проблемы идентификации алкогольсодержащей продукции. Сборник трудов. М.: Госстандарт РФ, 2001. — 199 с.
  79. Ю.А., Ходеев Ю. С., Нужный В. П. Как распознать, что мы пьём, господа? // Химия и жизнь. 1999. — № 11−12. — с. 36−40.
  80. Caer V., Trierweiler M., Martin G. J, Martin M.L. Determination of Site-Specific Isotope Ratios at Natural Abundance by Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. // Anal. Chem. 1991. -vol. 63. -p. 2306−2313
  81. А.Н., Козлов В. А. Примеры применения математической теории эксперимента в рентгенофлуоресцентном анализе. — Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та. 1990. — 232с.
  82. Moussa I., Naulet N., Martin M.L., Martin G.J. A site specific and multielement approach to the determination of liquid — vapor isotope fractionation parameters: the case of alcohols. // Journal of Physical Chemistry. — 1990. -vol.94 (21). — p.8303−9.
  83. Г. А., Кулагина H.B., Рыков P.C., Козлов Ю. П., Кушнарев Д. Ф., Рохин А. В. Идентификация сырьевой природы этанола методом спектроскопии ЯМР Н. // Вестник РУДН. Сер. Экология и безопасность жизнедеятельности. 2003. — № 7. — С.87−99.
  84. Martin G.J., Sun X.Y., Guillou C., Martin M.L. NMR determination of absolute site-specific natural isotope ratios of hydrogen in organic molecules. Analytical and mechanistic applications. // Tetrahedron. 1985. — vol.41 (16). -p.3285−96
  85. А.И. Изотопный обмен и замещение водорода в органических соединениях в свете теории кислот и оснований. М.: АН СССР. — 1960.-С.213.
  86. Bigeleisen J., Lee M.W., Mandel F. Equilibrium isotope effects. //Annual Rev. Phys. Chem. 1973. — vol.24. — p.407−440.
  87. В.И., Калиниченко Л. П. Изотопные эффекты D20 в биологических системах. М.: Наука. — 1978. — С.70−71.
  88. Л.М., Позин М. Е. Математические методы в химической технике. Л.: Химия. — 1968. — 585с.
  89. Краткая химическая энциклопедия. Т.4. М.: Советская энциклопедия, 1965. — с.817−826.
  90. Препаративная органическая химия. 2 изд. М.: Госхимиздат, 1964.-с.867−870.
  91. Препаративная органическая химия. 2 изд. М.: Госхимиздат, 1964.-с.581−583.
  92. W., Schneider G. // Chem. Ber. 1924. — N 57. — S. 254−255.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!