3-(2-бензилбензоил) хинолин-4 (1Н) — оны — новый класс фотообратимых фотохромов

В последние годы наблюдается интенсивное развитие области исследования фотохромных соединений. Такой подъем связан с возрастающей потребностью в усовершенствовании существующих материалов и создании новых, для новых типов применения. Во многих случаях требуемые свойства прямо или косвенно связаны с изменением спектров испускания или поглощения материала. Это актуально для материалов переменного оптического пропускания (фотохромных линз или светофильтров), материалов для оптического хранения информации, визуализации потоков, систем идентификации и т. п. [1].

В числе основных требований к фотохромной основе для создания оптических систем хранения информации — фотообратимость (термическая устойчивость фотопродукта при комнатной температуре), а также возможность неразрушающего или малоразрушающего считывания [2]. Между тем, из всех известных классов фотохромных соединений требованию фотообратимости удовлетворяют только дигетарилэтены и фульгиды, фотохромное превращение которых представляет собой внутримолекулярную циклизацию типа гексатриен-циклогексадиен.

Такие фотохромы часто отличаются высокой цикличностью и большим разнообразием возможных цветов, однако этим структурам присущи и серьезные недостатки. Одним из главных недостатков является отсутствие флуоресценции, что сильно уменьшает выбор методов неразрушающего считывания и создает необходимость введения, например, флуорофорного фрагмента [3]. Нет и достаточной гибкости при выборе типа фотопревращения. Разработка новых классов термически устойчивых фотохромов с другим типом реакции фотопревращения позволила бы расширить выбор среди существующих систем, и для решения конкретных прикладных задач подобрать фотохромные системы с оптимальными характеристиками.

Таким образом, разработка и исследование нового класса фотообратимых фотохромов с другим типом фотореакции и фотоиндуцированным изменением флуоресценции является актуальной задачей.

В 2003 году группа исследователей из Средиземноморского университета сообщила об обнаружении ими новой фотохромной молекулы — 3-(2-бензил-бензоил)-1,2-диметилхинолин-4(1#)-она, отличающегося исключительной стабильностью окрашенной формы, а также наличием сильной флуоресценции окрашенной формы при отсутствии флуоресценции у исходной формы. Однако при длительном выдерживании в темноте в полярном растворителе окрашенная форма постепенно превращалась в другой, бесцветный продукт [4]. Для гомологичного 2-этилзамещеного хинолона такого темнового процесса превращения окрашенной формы не наблюдалось [5].

Целью данной диссертационной работы стали исследование свойств и оценка возможностей и перспектив применения фотохромных соединений класса 3-(2-бензилбензоил)хинолин-4(1#)-онов. Были сформулированы следующие задачи:

1) Синтезировать серию 3-(2-бензилбензоил)хинолин-4(1//)-онов с различными заместителями, в первую очередь в ключевых положениях 1 и 2, а также в бензольном ядре хинолоновой системы;

2) Провести комплексное исследование фотохромного поведения полученных соединений с использованием электронной спектроскопии поглощения и флуоресценции, спектроскопии ЯМР и квантовохимических расчетов;

3) С привлечением экспериментальных данных по модельным соединениям и результатов квантовохимических расчетов предложить вероятные механизмы фотоиндуцированных превращений синтезированных замещенных хинолонов, а также выявить основные структурные факторы, влияющие на предпочтительное образование тех или иных продуктов.

В целях связности изложения все конечные и промежуточные соединения, содержащие хинолиновую гетероциклическую систему, названы в тексте как производные хинолина или хинолона, даже если в молекуле есть высшая по порядку старшинства карбонильная или сложноэфирная группа. В экспериментальной части наряду с характеристиками синтезированных веществ приведены их систематические названия.

Автор приносит благодарность сотрудникам Междисциплинарного центра по нанонаукам Средиземноморского университета г. Марселя В. А. Локшину и В. Ю. Ходорковскому, в постоянном сотрудничестве с которыми была выполнена работа, а также Ж. Берте из лаборатории Применения ЯМР Университета Лилль-2 за помощь с экспериментами ЯМР.

Работа выполнена при поддержке грантов РФФИ 09−03−283 и 05−332 268, а также в рамках программы Президиума РАН П-27 «Основы фундаментальных исследований нанотехнологий и наноматериалов» и программы французского министерства образования и науки «Reseau Formation-Recherche Franco-Russe» .

1. Durr Н.- Bouas-Laurent Н. Photochromism. Molecules and Systems. Elsevier, 2003.

2. Organic Photochromic and Thermochromic Compounds, Crano, J. C.- Guglielmetti, R. J. Eds. Vol. 1, 2002, p. 195.

3. Tsivgoulis G. M.- Lehn J.-M. Angew. Chem. 1995, 34, 1119 1122.

4. Lokshin, V.- Vales, M.- Samat, A.- Pepe, G.- Metelitsa, A.- Khodorkovsky, V. Chem. Commun. 2003, 2080;2081.

5. Berthet, J.- Micheau, J.-C.- Lokshin, V.- Vales, M.- Samat, A.- Vermeersch, G.- Delbaere, S. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2007,187, 269−276.

6. Klan, P. and Wirz, J. Photochemistry of Organic Compounds, Wiley, 2009.

7. Norrish, R. G. V.- Appleyard, M. E. S. J. Chem. Soc. 1934, 874.

8. Yang N. C.- Yang D.-Dj. H. J. Am Chem. Soc. 1958, 80, 2913−2914.

9. Wessig, P. Stereoselective photocyclization of ketones (Norrish-Yang reaction). In Handbook of C-H Transformations', Dyker, G., Ed.- Wiley: Weinheim, 2005; Vol. 2, p 569−579.

10. Yang N. C., Rivas C., J. Am. Chem. Soc. 1961, 82, 2213.

11. Horspool W., Lenci F. (Eds.), CRC Handbook of Organic Photochemistry and Photobiology, CRC Press, 2nd ed., 2004.

12. Chen, X.-B.- Fang, W.-H. Chem. Phys. Lett. 2002, 361,473−482.

13. He, H. Y.- Fang, W. H.- Phillips, D. L. J. Phys. Chem. A 2004,108, 5386−5392.

14. Wagner, P. J.- Wang, L. Org. Lett. 2006, 8, 645−647.

15. Chesta, C.- George, M.- Luo, C.- Weiss, R. G. Photochem. Photobiol. 2007, 83.

16. Weiss, D. Org. Photochem. 1981, 5, 347−420.

17. Mortko, C. J.- Dang, H.- Campos, L. M.- Garcia-Garibay, M. A. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 6133−6136.

18. Natarajan, A.- Mague, J.- Ramamurthy, V. J. Am Chem. Soc. 2005, 127, 35 683 576.

19. Ihmels, H.- Scheffer, J. R. Tetrahedron 1999, 55, 885−907.140.

20. Scheffer J. R., — Scott C., in: Horspool W., Lenci F. (Eds.), CRC Handbook of Organic Photochemistry and Photobiology, CRC Press, 2nd ed., 2004, Chapter 54.

21. Fu, T. Y.- Scheffer, J. R.- Trotter, J. Can. J. Chem. 1994, 72, 1952;1960.

22. Leibovitch, M.- Olovsson, G.- Scheffer, J. R.- Trotter, J. J. Am Chem. Soc. 1998, 120, 12 755−12 769.

23. Vishnumurthy, K.- Cheung, E.- Scheffer, J. R.- Scott, C. Org. Lett. 2002, 4, 10 711 074.

24. Braga, D.- Chen, S.- Filson, H.- Maini, L.- Netherton, M. R.- Pathrick, В. O.- Scheffer, J. R.- Scott, C.- Wia, W. J. Am Chem. Soc. 2004,126, 3511−3520.

25. Natarajan, A.- Joy, A.- Kaanumalle, L. S.- Scheffer, J. R.- Ramamurthy, V. J. Org. Chem. 2002, 67, 8339−8350.

26. Turovska-Tyrk, I.- B^kowicz, J.- Scheffer, J. R. Acta Cryst. 2007, 863, 933−940.

27. Ito, Y.- Yasui, S.- Yamauchi, J.- Ohba, S.- Kano, G. J. Phys. Chem. A 1998,102, 5415−5420.

28. Xia, W.- Scheffer, J. R.- Botoshansky, M.- Kaftory, M. Org. Lett. 2005, 7, 13 151 318.

29. B^kowicz, J.- Turovska-Tyrk, I. Acta Cryst. 2008, C64, o437-o440.

30. Yang, C.- Xia, W.- Scheffer, J. R.- Botoshansky, M.- Kaftory, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 5087−5089.

31. Koner, A. L.- Singhal, N.- Nau, W. M.- Moorthy, J. N. J. Org. Chem. 2005, 70, 7439.7442.

32. Moorthy, J. N.- Mai, P.- Singhal, N.- Venkatakrishnan, P.- Malik, R.- Venugopalan, P. J. Org. Chem. 2004, 69, 8459−8466.

33. Caffieri, S.- Dall’Acqua, S.- Castagliuolo, I.- Brun, P.- Miolo, G. J. Pharm. Biomed. Anal. 2008, 47, 771−777.

34. Gorner, H. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2004,165, 215−222.

35. Gorner, H. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2005,175, 138−145.

36. Nakayama, Т.- Torii, Y.- Nagahara, Т.- Miki, S.- Hamanoue, K. J. Phys. Chem. A 1999,103,1696−1703.

37. Garcia-Garibay, M. A.- Gamarnik, A.- Pang, L.- Jenks, W. S. J. Am Chem. Soc. 1994,116, 12 095;12096.

38. Garcia-Garibay, M. A.- Gamarnik, A.- Bise, R.- Pang, L.- Jenks, W. S. J. Am Chem. Soc. 1995,117, 10 264−10 275.

39. Johnson, B. A.- Garcia-Garibay, M. A. The Spectrum 1998,11, 1−7.

40. Johnson, B. A.- Hu, Y.- Houk, K. N.- Garcia-Garibay, M. A. J. Am Chem. Soc. 2001,123, 6941−6942.

41. Casadesus, R.- Moreno, M.- Lluch, J. M. J. Phys. Chem. A 2004,108, 4516−4541.

42. Campos, L. M.- Warrier, M. V.- Peterfy, K.- Houk, K. N.- Garcia-Garibay, M. A. J. Am Chem. Soc. 2005,127, 10 178−10 179.

43. Moorthy, J. N.- Mai, P. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 2493−2496.

44. Chiang, Y.- Griesbeck, A. G.- Heckroth, H.- Hellrung, В.- Kresge, A. J.- Meng, Q.- O’Donoghue, A. C.- Richard, J. P.- Wirz, J. J. Am Chem. Soc. 2001, 123, 89 798 984.

45. Cai, X.- Cygon, P.- Goldfiiss, В.- Griesbeck, A. G.- Heckroth, H.- Fujisuka, M.- Majima, T. Chem. Eur. J. 2006,12, 4662−4667.

46. Kell, A. J.- Workentin, M. S. Langmuir 2001,17, 7355−7363.

47. Kell, A. J.- Stringle, D. L. В.- Workentin, M. S. Org. Lett. 2000, 2, 3381−3384.

48. Kell, A. J.- Donkers, R. L.- Workentin, M. S. Langmuir 2005,21, 735−742.

49. Kell, A. J.- Montcalm, С. C.- Workentin, M. S. Can. J. Chem. 2003, 81, 484−494.

50. Gibb, C. L. D.- Sundaresan, A. K.- Ramamurthy, V.- Gibb, В. C. J. Am Chem. Soc. 2008,130, 4069−4080.

51. Annalakshmi, S.- Pitchumaini, K. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2005, 78,2000;2006.

52. Hoffmann, N. Chem. Rev. 2008,108, 1052−1103.

53. Wessig, P.- Muhling, O. Eur. J. Org. Chem. 2007, 2219−2232.

54. Iriondo-Alberdi, J.- Greany, M. F. Eur. J. Org. Chem. 2007,4801−4815.

55. Wessig, P. In Handbook of C-H Transformations', Dyker, G., Ed.- Wiley: Weinheim, 2005; Vol. 2, p 569−579.

56. Griesbeck, A. G. Synlett 2003, 451−472.

57. Blankespoor, R. L.- Boldenow, P. J.- Hansen, E. C.- Kallemeyn, J. M.- Lohse, A. G.- Rubush, D. M.- Vriese, D. J. Org. Chem. 2009, 74, 3933−3935.

58. Wessig, P.- Miihling, O. Helv. Chim. Acta 2003, 86, 865−893.

59. Muehling, O.- Wessig, P. Chem. Eur. J. 2008,14, 7951−7960.

60. Griesbeck, A. G.- Heckroth, H.- Lex, J. Chem. Commun. 1999, 1109−1110.

61. Wessig, P.- Glombitza, C.- Mtiller, G.- Teubner, J. J. Org. Chem. 2004, 69, 75 827 591.

62. Wessig, P.- Teubner, J. Synlett 2006, 1543−1546.

63. Pospi’sil, Т.- Veetil, А. Т.- Antony, L. A. P.- Klan, P. Photochem. Photobiol. Sci. 2008, 7, 625−632.

64. Kokubo, K.- Kawahara, K.- Takatani, Т.- Moriwaki, H.- Kawamoto, Т.- Oshima, T. Org. Lett. 2000,2, 559−562.

65. Pfau, M.- Sarver, E. W.- Heindel, N. D. Bull Soc. Chim. Fr. 1973, 183−189.

66. Connoly, T. J.- Durst, T. Tetrahedron 1997, 53, 15 969−15 982.

67. Meador, M. А. В.- Meador, M. A.- Williams, L. L.- Scheiman, D. A. Macromolecules 1996,29, 8983−8986.

68. Meador, M. A. The Spectrum 2003,16, 22−29.

69. Tyson, D. S.- Ilhan, F.- Meador, M. А. В.- Smith, D. D.- Scheiman, D. A.- Meador, M. A. Macromolecules 2005, 38, 3638−3646.

70. Ilhan, F.- Tyson, D. S.- Meador, M. A. Org. Lett. 2006, 8, 577−580.

71. Ilhan, F.- Tyson, D. S.- Stasko, D. J.- Kirschbaum, K.- Meador, M. A. J. Am Chem. Soc. 2006,128, 702−703.

72. Wessig, P.- Miiller, G.- Kiihn, A.- Herre, R.- Blumenthal, H.- Troelenberg, S. Synthesis 2005, 1445−1454.

73. Kessar, S. V. PureAppl. Chem. 1987, 59, 381−384.

74. Kraus, G. A.- Chen, L. Synlett 1991, 51−52.

75. Kraus, G. A.- Chen, L. Synlett 1991, 89−90.143.

76. Snider, В. В.- Shi, Z. J. Am Chem. Soc. 1992,114, 1790−1800.

77. Nicolaou, К. C.- Gray, D. L. F. J. Am Chem. Soc. 2004,126, 607−612.

78. Nicolaou, К. C.- Gray, D. L. F.- Tae, J. J. Am Chem. Soc. 2004,126, 613−627.

79. Herrera, A. J.- Rondon, M.- Suarez, E. J. Org. Chem. 2008, 73, 3384−3391.

80. Sund, C.- Thiering, S.- Thiem, J.- Kopf, J.- Stark, M. Monats. Chem. 2002, 133, 485−497.

81. Alvarez-Dorta, D.- Leon, E. I.- Kennedy, A. R.- Riesco-Fagundo, C.- Suarez, E. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 8917−8919.

82. Lehmann, Т. E.- МйИег, G.- Berkessel, A. J. Org. Chem. 2000, 65, 2508−2516.

83. Gupta, S. C.- Yusuf, M.- Sharma, S.- Arora, S. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 68 756 877.

84. Yusuf, M.- Kumar, R.- Gupta, S. C. ARKIVOS 2006, 28−36.

85. Gupta, S. C.- Yusuf, M.- Arora, S.- Kambodj, R. C. Tetrahedron 2003, 59, 36 093 612.

86. Gupta, S. C.- Yusuf, M.- Arora, S.- Sharma, S.- Kambodj, R. C.- Dhawan, S. N. Tetrahedron 2002, 58, 3095−3100.

87. Kumar, R.- Yusuf, M. Org. Commun. 2008,1, 39−47.

88. Gupta, S. C.- Yusuf, M.- Sharma, S.- Saini, A.- Arora, S.- Kambodj, R. C. Tetrahedron 2004, 60, 8445−8454.

89. Kumar, R.- Yusuf, M. ARKIVOS 2007,227−237.

90. Gupta, S. C.- Thakur, M.- Sharma, S.- Berar, U.- Berar, S.- Kambodj, R. C. Beilstein J. Org. Chem. 2007, 3, 14−16.

91. Thakur, M.- Berar, S.- Berar, U.- Arora, S.- Gupta, S. C.- Kambodj, R. C. Tetrahedron 2008, 64, 5168−5173.

92. Thakur, M.- Berar, U.- Berar, S.- Gupta, S. C.- Kambodj, R. C. Indian J. Heteroc. Chem. 2008,17, 257−262.

93. Kambodj, R. C.- Arora, S.- Berar, S.- Thakur, M.- Berar, U.- Gupta, S. C. Indian J. Heteroc. Chem. 2009,18, 271−274.

94. Perez-Ruiz, R.- Hinze, O.- Neudorfl, J.- Blunk, D.- Gorner, H.- Griesbeck, A. G. Photochem. Photobiol. Sci. 2008, 7, 782−788.

95. Nishio, Т.- Sakurai, N.- Hamano, Y.- Sakamoto, M. Helv. Chim. Acta 2005, 88, 2603−2609.

96. Nishio, Т.- Koyama, H.- Sasaki, D.- Sakamoto, M. Helv. Chim. Acta 2005, 88, 996−1003.

97. Bernat, V.- Andre-Barres, C.- Baltas, M.- Saffon, N.- Vial, H. Tetrahedron 2008, 64, 9216−9224.

98. Sinicropi, A.- Barbosa, F.- Basosi, R.- Giese, В.- Olivucci, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2390−2393.

99. Sakamoto, M.- Kawanishi, H.- Mino, Т.- Kasashima, Y.- Fujihira, T. Chem. Commun. 2006, 4608−4610.

100. Pedrosa, R.- Andres, C.- Nieto, J.- del Pozo, S. J. Org. Chem. 2005, 70, 14 081 416.

101. Andreu, I.- Bosca, F.- Sanchez, L.- Morera, I. M.- Camps, P.- Miranda, M. A. Org. Lett. 2006, 8,4597−4600.

102. Miranda, M. A.- Martinez, L. A.- Samadi, A.- Bosca, F.- Morera, I. M. Chem. Commun. 2002, 280−281.

103. Bosca, F.- Andreu, I.- Morera, I. M.- Samadi, A.- Miranda, M. A. Chem. Commun. 2003, 1592−1593.

104. Bach, Т.- Aechtner, Т.- Neumtiller, B. Chem. Commun. 2001, 607−608.

105. Bach, Т.- Aechtner, Т.- Neumtiller, B. Chem. Eur. J. 2002, 8, 2464−2475.

106. Breitenlechner, S.- Selig, P.- Bach, T. In Ernst Schering Foundation Symposium Proceedings', Springer Verlag: Berlin Heidelberg, 2007; Vol. 2, p 255−279.

107. Grosch, В.- Orlebar, C. N.- Herdtweck, E.- Massa, W.- Bach, T. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 3693−3696.

108. Grosch, В.- Orlebar, C. N.- Herdtweck, E.- Kaneda, M.- Wada, Т.- Inoue, Y.- Bach, T. Chem. Eur. J. 2004,10, 2179−2189.

109. Irngartinger, H.- Fettel, P. W.- Siemund, V. Eur. J. Org. Chem. 1998, 20 792 082.

110. Koshima, H.- Fukano, M.- Uekusa, H. J. Org. Chem. 2007, 72, 6786−6791.

111. Ito, Y. Synthesis 1998, 1−32.

112. Koshima, H.- Ide, Y.- Fukano, M.- Fujii, K.- Uekusa, H. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 4346−4348.

113. Xia, W.- Yang, C.- Scheffer, J. R.- Pathrick, В. O. CiystEngComm 2006, 8, 388 390.

114. Xia, W.- Scheffer, J. R.- Pathrick, В. O. CrystEngComm 2005, 7, 728−730.

115. Yang, C.- Xia, W.- Scheffer, J. R. Tetrahedron 2007, 63, 6791−6795.

116. Yang, C.- Xia, W.- Chen, Q.- Zhang, X.- Li, В.- Gou, B. Letters in Organic Chemistry 2009, 6, 41−43.

117. Chen, S.- Pathrick, В. O.- Scheffer, J. R. J. Org. Chem. 2004, 69, 2711−2718.

118. Natarajan, A.- Mague, J.- Ramamurthy, V. J. Am Chem. Soc. 2005, 127, 35 683 576.

119. Kaliappan, R.- Ramamurthy, V. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2009, 207, 144−152.

120. Dynamic studies in biology, phototriggers, photoswitches and caged compounds, eds. M. Goeldner and R. Givens, Wiley-VCH, Weinheim, 2005.

121. Herrmann, A. The Spectrum 2004, 77, 10−19.

122. Pika, J.- Konosonok, A.- Robinson, R. M.- Singh, P.- Gudmundsdottir, A. D. J. Org. Chem. 2003, 68, 1964;1972.

123. Pika, J.- Konosonok, A.- Singh, P.- Gudmundsdottir, A. D. The Spectrum 2003, 16, 12−17.

124. Atemnkeng, W. N.- Louisiana II, L. D.- Yong, P. K.- Vottero, В.- Banerjee, A. Org. Lett. 2003, 5,4469−4471.

125. Kamdzhilov, Y.- Wirz, J. Photochem. Photobiol. Sci. 2007, 6, 865−872.

126. Klan, P.- Zabadal, M.- Heger, D. Org. Lett. 2000,2, 1569−1571.

127. Zabadal, M.- Pelliccioli, A. P.- Klan, P.- Wirz, J. J. Phys. Chem. 2001, 105, 10 329−10 333.

128. Klan, P.- Pelliccioli, A. P.- Pospisil, Т.- Wirz, J. Photochem. Photobiol. Sci.2002, 1, 920−923.

129. Literak, J.- Relish, S.- Kulhanek, P.- Klan, P. Molecular Diversity 2003, 7, 265 271.

130. Literak, J.- Wirz, J.- Klan, P. Photochem. Photobiol. Sci. 2005, 4, 43−46.

131. Kammari, L.- Plistil, L.- Wirz, J.- Klan, P. Photochem. Photobiol. Sci. 2007, 6, 50−56.132. a) Huffinan, K. R.- Loy, M.- Ullman, E. F. J. Am Chem. Soc. 1965, 87, 54 175 423- b) Huffinan, K. R.- Loy, M.- Ullman, E. F. J. Am Chem. Soc. 1966, 88, 601.

132. Zweig, A.- Henderson, W. A., Jr.- Huffman, K. R. Photogr. Sci. Eng. 1973, 17, 451−455.

133. Berthet, J.- Lokshin, V.- Vales, M.- Samat, A.- Vermeersch, G.- Delbaere, S. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 6319−6324.

134. Berthet, J.- Micheau, J.-C.- Vermeersch, G.- Delbaere, S. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 2485−2488.

135. Aloise, S.- Rehault, J.- Moine, В.- Poizat, O.- Buntinx, G.- Lokshin, V.- Vales, M.- Samat, A. J. Phys. Chem. A 2007, 111, 1737−1745.

136. Berthet, J.- Micheau, J.-C.- Lokshin, V.- Vales, M.- Vermeersch, G.- Delbaere, S. Org. Lett. 2008,10, 3773−3776.

137. Amimoto, K.- Kawato, T. J. Photochem. Photobiol. C: Photochem. Rev. 2005, 6,207−226.

138. Moorthy, J. N.- Mai, P.- Natarajan, R.- Venugopalan, P. Org. Lett. 2001, 3, 1579−1582.

139. Sarkar, Т. K.- Ghosh, S. K.- Moorthy, J. N.- Fang, J.-M.- Nandy, S. K.- Sathyamurthy, N.- Chakraborthy, D. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 6909−6913.

140. Mai, P.- Lourderaj, U.- ParveenVenugopalan, P.- Moorthy, J. N.- Sathyamurthy, N. J. Org. Chem. 2003, 68, 3446−3453.

141. Moorthy, J. N.- Venkatakrishnan, P.- Mai, P.- Venugopalan, P. J. Org. Chem.2003, 68, 327−330.

142. Yokoyama, Y.- Kurimoto, Y.- Saito, Y.- Katsurada, M.- Okada, I.- Osano, Y. Т.- Sasaki, C.- Yokoyama, Y.- Tukada, H.- Adachi, M.- Nakamura, S.- Murayama, Т.- Harazono, Т.- Kodaira, T. Chem. Lett. 2004, 33, 106−107.

143. Bangal, P. R.- Tamai, N.- Yokoyama, Y.- Tukada, H. J. Phys. Chem. A 2004, 108, 578−585.

144. Bangal, P. R.- Tamai, N.- Yokoyama, Y.- Tukada, H. J. Phys. Chem. В 2003, 107, 13 554−13 556.

145. Tanaka, K.- Toda, F. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2000, 873−874.147. a) Tanaka, K.- Yamamoto, Y.- Ohba, S. Chem. Commun. 2003, 1866−1867- b) Tanaka, K.- Yamamoto, Y.- Caira, M. R. CiystEngComm 2004, 6, 1−4.

146. Tanaka, K.- Yokoyama, M.- Aruga, K.- Uekusa, H. ISOP'07, Vancouver, October 2007, p. 17.

147. Tanaka, K.- Yamamoto, Y.- Takano, H.- Caira, M. R. Chem. Lett. 2003, 32, 680 681.

148. Sajimon, M. C.- Ramaiah, D.- Suresh, С. H.- Adam, W.- Lewis, F. D.- George, M. J. Am Chem. Soc. 2007,129, 9439−9445.

149. Падейская, E. H. Антибиотики и химиотерапия 2003, 48, № 9,28.

150. Машковский, М. Д. Лекарственные средства. Новая Волна, Москва, 2005.

151. Ботева, А. А.- Красных, О. П. Хим. гетероцикл. соед. 2009, № 7, 963−997.

152. Brighty, К. Е.- Gootz, Т. D. in: The Quinolones, Andriole, V. Т. Ed., 3rd Ed. -Academic Press, 2000, p.35.

153. Mphahlele, M. J. J. Heterocyclic Chem. 2010, 47, 1−14.

154. Vales, M. These de doctorat, Marseille, France, 2002.

155. Leysen, D. C.- Zhang, M. Q.- Haemers, A.- Bollaert, W. Pharmazie 1991, 46, 557.158. a) Grohe, K. J. Prakt. Chem. 1993, 335, 397- b) Grohe, K.- Heitzer, H. Lie bigs Ann. Chem. 1987,29.

156. Vales, M.- Lokshin, V.- Pepe, G.- Samat, A.- Guglielmetti, R. Synthesis 2001, 2419−2426.

157. Stern, E.- Millet, R.- Depreux, P.- Henichart, J.-P. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 9257−9259.

158. Андрейчиков, Ю. С.- Масливец, A. H.- Смирнова, JI. И.- Красных, О. П.- Козлов, А. П.- Перевозчиков, Л. А. ЖОрХ 1987, 23, 1535−1543.

159. Масливец, А. Н.- Красных, О. П.- Смирнова, Л. И.- Андрейчиков, Ю. С. ЖОрХ 1989, 25, 1045−1053.

160. Sharada, J.- Ratna Kumari, Y.- Kanakalingeswara Rao, M. Indian J. Pharm. Sci. 1987,1, 17−21.

161. Fieser, L. F.- Hershberg, E. B. J. Am. Chem. Soc. 1937, 59, 1028.

162. Makisumi, Y. J. Org. Chem. 1965, 30, 1989;1994.

163. Newhouse, B. J.- Bordner, JlAugeri, D. J.- Litts, C. S.- Kleinman, E. F. J. Org. Chem. 1992, 57, 6991.

164. Stadlbauer, W.- Kappe, T. Z. Naturforsch. В 1981, 36, 739−744.

165. Svete, J.- Kralj, L.- Stanovnik, B. Acta Chim. Slovenica 1995, 42, 231−248.

166. Markham, J. J. Rev. Mod. Phys. 1959, 31, 956.

167. Sigalov, M.- Vashchenko, A.- Khodorkovsky, V. J. Org. Chem. 2005, 70, 92.

168. Jaumot, J.- Gargallo, R.- de Juan, A.- Tauler, R. Chemometr. Intel. Lab. Syst. 2005, 76, 101.

169. Desiraju, G. R. Acc. Chem. Res. 1996, 29, 441−449.

170. Trindle, C.- Shillady, D. Structure Modeling. Connections between Theory and Software. CRC Press, 2008, 483pp.

171. Gaussian 03, Revision B.05, M. J. Frisch et al. Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2003; Gaussian 09, Revision A.02.

172. Singh, A.- Andrews, L. J.- Keefer, R. M. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 1179.

173. M. Lorch, H. Meier, Chem. Ber., 1981, 114, 2382.149.

174. Baxter, A.J.G.- Fuher, J.- Teague, S. J. Synthesis, 1994, 207.

175. Large, SRoques, N.- Langlois, B. R. J. Org. Chem. 2000, 65, 8848−8856.

176. Almazroa, SElnagdi, M. H.- Salah El-Din A. M. J. Heterocyclic Chem. 2004, 41, 267−272.

177. Natori, Y.- Anada, M.- Nakamura, S.- Nambu, H.- Hashimoto, S. Heterocycles 2006, 70, 635−646.

178. Herrero, M. Т.- Tellitu, I.- Dominguez, E.- Hernandez, S.- Moreno, ISanMartin, R. Tetrahedron 2002, 58, 8581−8589.

179. Hogenkamp, D. J.- Johnstone, Т. В. C.- Huang, J.-Ch.- Li, W.-Y.- Tran, M.- Whittemore, E. R.- Bagnera, R. E.- Gee, K. W. J. Med. Chem. 2007, 50, 3369−3379.

180. Breaux, E. J.- Zwikelmaier, К. E. J. Heterocyclic Chem. 1981, 18, 183−184.

181. Silin, О. V.- Savchenko, Т. I.- Kovalenko, S. M.- Nikitchenko, V. M.- Ivachtchenko A. V. Heterocycles 2004, 63, 1883−1890.