Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Карбонилирование олефинов и бензилгалогенидов на палладиевых катализаторах в среде ионных жидкостей

Диссертация: Карбонилирование олефинов и бензилгалогенидов на палладиевых катализаторах в среде ионных жидкостей
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

К настоящему времени вышло множество публикаций и несколько исчерпывающих обзоров по металл ©-комплексному катализу-в-среде ИЖ. Однако среди них преобладают исследования по реакциям С-С сочетания и гидроформилирования. Относительно немного работ посвящено синтезу карбоновых кислот и их производных. В лаборатории каталитических реакций, окислов углерода ИОХ РАН' было проведено одно из первых… Читать ещё >

Карбонилирование олефинов и бензилгалогенидов на палладиевых катализаторах в среде ионных жидкостей (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Условные обозначения
  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Процессы каталитического карбонилирования
  • Общие сведения и катализаторы
    • 1. 1. 1. Катализаторы
    • 1. 1. 2. Лиганды
    • 1. 1. 3. Карбонилирование олефинов
    • 1. 1. 4. Карбонилирование спиртов
    • 1. 1. 5. Карбонилирование арил- и бензилгалогенидов
    • 1. 2. Ионные жидкости как среда для карбонилирования
    • 1. 2. 1. Строение и основные свойства ионных жидкостей
    • 1. 2. 2. Применение ионных жидкостей в металлокомплексном катализе
    • 1. 3. Карбонилирование в среде ионных жидкостей
    • 1. 3. 1. Карбонилирование непредельных углеводородов
      • 1. 3. 1. 1. Карбонилирование стирола
      • 1. 3. 1. 2. Карбонилирование алифатических олефинов
      • 1. 3. 2. Карбонилирование спиртов
      • 1. 3. 3. Карбонилирование арилгалидов
    • 1. 4. Промышленные процессы карбонилирования и применение карбоновых кислот
  • 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Использованные реагенты и материалы
    • 2. 2. Каталитический эксперимент
    • 2. 3. Газохроматографический анализ
    • 2. 4. Расчет количественных показателей реакции
  • 3. Результаты и обсуждение
    • 3. 1. Карбонилирование этилена
      • 3. 1. 1. Влияние природы катализатора
      • 3. 1. 2. Влияние нуклеофила и кислотного промотора
      • 3. 1. 3. Влияние парциальных давлений компонентов и температуры
    • 3. 2. Карбонилирование додецена
      • 3. 2. 1. Влияние природы катализатора и ИЖ
      • 3. 2. 2. Алкоксикарбонилирование додецена
      • 3. 2. 3. Влияние кислотного промотора
      • 3. 2. 4. Влияние дополнительных добавок
      • 3. 2. 5. Влияние давления
      • 3. 2. 6. Многократное использование катализатора
      • 3. 2. 7. Синтез-газ в качестве реагента
    • 3. 3. Карбонилирование бензилгалогенидов
      • 3. 3. 1. Влияние катализатора и промотора
      • 3. 3. 2. Влияние природы ионных жидкостей
      • 3. 3. 3. Влияние давления СО
      • 3. 3. 4. Многократное использование катализатора
      • 3. 3. 5. Карбонилирование производных бензилгалоидов
  • Выводы

Карбоновые кислоты принадлежат к числу важнейших продуктов основного органического и нефтехимического синтеза. Они используются в производстве моющих средств, эмульгаторов, смазочных маселих соли находят применение в качестве инсектицидов, фунгицидов, сиккативов, катализаторовсложные эфиры — пищевые добавки, растворители, пластификаторы, компоненты лаков, алкидных смол и пластмасс.

Среди многочисленных методов получения карбоновых кислот и их эфиров особую группу образуют реакции каталитического карбонилирования непредельных соединений, спиртов и галогенидов монооксидом углерода на металлокомплексных катализаторах [1]. Преимуществами монооксида углерода как карбонилирующего агента является его доступностьпрактически из любого углеродсодержащего сырья, в том числе возобновимого, дешевизна. Важной особенностью синтезов на основе монооксида углерода в свететребований «зеленой химии» являетсяотсутствие во многих-реакциях побочных продуктов — то есть реализация, принципа экономииатомов^ [2]: Этим" монооксид углерода выгодно отличается от традиционного карбонилирующего агента фосгена.

Примерами успешного промышленного синтеза карбоновых кислот методами каталитического карбонилирования являются" процессы получения уксусной кислоты из метанола, разработанные компаниями BASF [3, 4], Monsanto [4, 5] и British Petroleum [5], производства пропионовой и акриловой кислот из этилена и ацетилена соответственно (BASF) [3], синтез ибупрофена по технологии Hoechst-Celanese, ключевой стадией которой является карбонилирование 1-(4-изобутилфенил)этанола [6], карбонилирование этилена в метилпропионат в процессе производства метилметакрилата компании Lucite International [7]. Последние два процесса используют в качестве катализаторов фосфиновые комплексы палладия. В карбонилировании олефинов и галогенидов производные Pd (0) наиболее активны и, в отличие от карбонилов кобальта и никеля, позволяют вести реакцию в весьма мягких условиях — температуре 100−130°С и давлении десятки атм (а карбонилирование галоидпроизводных в присутствии Pd-катализаторов возможно и при атмосферном давлении).

Несмотря на высокую каталитическую активность комплексов Pd, их применение в качестве катализаторов карбонилирования сдерживается высокой стоимостью и, как следствие, необходимостью исключить потери металла и лиганда (который зачастую имеет сравнимую стоимость) в производственном цикле. Ректификация реакционной массы с выводом катализатора из куба колонны представляет собой достаточно универсальный метод рецикла гомогенных металлокомплексных катализаторов, однако она сопряжена с большими' энергетическими затратами и сопровождается постепенным разложением каталитических комплексов, которые как правило термическивесьма нестойки, а также накоплением тяжелых продуктов «уплотнения в реакционной среде.

Решением проблемы рецикла металлокомплексных катализаторов может стать применение двухфазного катализа, то есть использование несмешивающейся с сырьем и продуктами фазы в качестве «жидкого носителя» для металлокомплекса. Этот принцип реализован, например, в технологии Ruhrchemie/Celanese гидроформилирования низших олефинов в присутствии разработанного компанией Rhone-Poulenc водорастворимого катализатора HRh (CO)(tppts)3 [8]. Однако применение воды в качестве полярной фазы предполагает использование специально синтезируемых водорастворимых лигандов, таких как tppts и его аналоги, что удорожает технологию и, вообще говоря, влияет на активность металла-катализатора. Поэтому последнее десятилетние интенсивно развивается новое направление в двухфазном катализе, связанное с использованием низкоплавких органических солей (ионных жидкостей, ИЖ)1 в качестве полярной фазы. Применение ИЖ для растворения металлокомплекса снимает проблему водорастворимых лигандов, поскольку традиционные фосфиновые комплексы и даже некоторые соли металлов растворимы в легкоплавких солях тетраал кил аммония и 1,3-диалкилимидазолия, наиболее широко изученных в качестве ИЖ — сред для химических реакций.

Использование ИЖ как средообразователей позволяет также снизить вредность химических производств, поскольку ИЖ нелетучи (имеют пренебрежимо малое давление насыщенных паров), негорючи и невзрывоопасны. В этих отношениях они' выглядят предпочтительней традиционных органических растворителей. Лимитирующим фактором, однако, остается высокая цена и слабо-изученная токсичность ИЖ.

К настоящему времени вышло множество публикаций и несколько исчерпывающих обзоров по металл ©-комплексному катализу-в-среде ИЖ. Однако среди них преобладают исследования по реакциям С-С сочетания и гидроформилирования. Относительно немного работ посвящено синтезу карбоновых кислот и их производных. В лаборатории каталитических реакций, окислов углерода ИОХ РАН' было проведено одно из первых, исследований Рс1-катализируемых реакций карбонилирования олефинов и спиртов в среде ионных жидкостей [9]. Цель данной работы заключалась в систематическом изучении реакций каталитического синтеза карбоновых кислот из алифатических олефинов, арили бензилгалогенидов в среде ИЖ в присутствии соединений Рс1.

1 Для краткости мы называем здесь ионными жидкостями все четвертичные соли, плавящиеся при характерной температуре изучаемых реакций, то есть ниже 110°. Таким образом, одним термином объединены два англоязычных: «room temperature ionic liquids» и «molten salts».

1. Литературный обзор

В соответствии с темой диссертационной работы данный литературный обзор посвящен реакциям каталитического синтеза карбоновых кислот и их эфиров из органических субстратов и монооксида углерода. Эти реакции являются важным случаем введения карбонильной группы в молекулу субстрата посредством его каталитического взаимодействия с СО — так называемым реакциям карбонилирования. В эти превращения вступает широкий круг субстратов, включая олефины, диены, ацетилены, арены, спирты, амины и галогениды. Катализаторы и механизмы реакций, соответственно, существенно различны. Мы ограничились рассмотрением только тех превращений, которые изучены в экспериментальной части работы, а именно карбонилированию олефинов, спиртов-и галогенидов в присутствии металлокомплексных катализаторов.

За рамками обзора остались реакции олефинов с синтез-газом (гидроформилирование), окислительное карбонилирование аренов и разнообразные реакции образования N-0=0 связей в реакциях монооксида углерода с аминами, иминами. и нитросоединениями: Мы не рассматриваем также кислотно-катализируемое карбонилирование олефинов (синтез неокислот по Коху [10−12]) и формилирование аренов.

Литературный обзор начинается* с общих положений о металлокомплексном карбонилировании с образованием С-С связи: описаны металлы-катализаторы, лиганды, современные представления о механизмах превращений. Затем даются наиболее существенные сведения о строении и свойствах ионных жидкостей и их роли как средообразователя в металлокомплексном катализерассматриваются работы по карбонилированию в среде ИЖ. В завершение дается краткий обзор промышленных процессов карбонилирования и практического применения получаемых в них карбоновых кислот и их производных.

выводы.

1. Установлены закономерности карбонилирования этилена, додецена-1 и бензилгалогенидов в карбоновые кислоты и их сложные эфиры в среде ионных жидкостей (ИЖ) в присутствии Рс1 катализаторов. Показано, что в качестве катализаторов эффективны соединения Рс1(П), не содержащие органофосфиновых лигандов.

2. В реакциях карбонилирования этилена и додецена-1 в расплаве МЗи4Вг бесфосфиновый катализатор Рс1(ОАс)2 значительно активней, чем «стандартный» комплекс РсЮЬСРРЬз^. Активность «безлигандного» Рс1 в расплаве МЗи4Вг объясняется существованием в этой среде наноразмерных частиц металла, что было установлено методом просвечивающей электронной микроскопии.

3. Показана возможность многократного использования каталитической системы в карбонилирования додецена-1. После экстракции реакционной массы н-гексаном катализатор остается в расплаве^ВщВг и может быть. использован-повторно,-Проведено' 10'циклов повторного использования катализатора без^ потери активности. Существенночто? операции перезагрузки, могут проводиться на воздухе:

4. Показана^ возможность проведения, карбонилирования додецена-1^ в, синтез-газе, который существенно дешевле* и доступнее чистого СО.' При этом активность катализатора при достаточно высоком парциальном давлении СО не ниже, чем в чистом СО, а региоселективность выше за счет подавления миграции двойной связи в субстрате.

5. В среде ионных жидкостей реакция карбонилирования^ бензилхлорида протекает с хорошими выходами при использовании «безлигандного» катализатора Р<3(ОАс)2. Выход фенилуксусной кислоты снижается в ряду ИЖ: ЫВи4С1 > ЫВи4Вг > [Ьпшп]С1 > [Ьпит]Вг> «№и41 >

Ьгтт]РР6 «[Ьт1т]Вр4. Показано, что реакция в среде ИЖ, в отличие от традиционных методик карбонилирования, протекает в отсутствии оснований. Это позволяет избежать побочного образования стехиометрического количества соли. Разработана методика препаративного каталитического синтеза арилуксусных кислот с выходами 84−96%.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В., Бумагин Н. А., Белецкая И.П.- Заместительное карбонилирование органических соединений, катализируемое комплексами палладия- Успехи химии, том LV1., выпуск 4- Москва, 1988, 529−560.
  2. В.М. Trost- Atom Economy A Challenge for Organic Synthesis: Homogeneous Catalysis Leads the Way. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1995,34 (3), 259.
  3. P.А.- Химические продукты на основе синтез-газа, перевод с англ.- Москва, Химия, 1987.
  4. Thomas Ch.M., Suss-Fink G.- Ligand effect in the rhodium-catalyzed carbonylation of methanol- Coordination Chemistry Reviews 243, 125−142 (2003).
  5. Jones J.H.- The Cavita Process for the Manufacture of Acetic Acid- Platinum Metals Rev., 44 (3) 94−105 (2000).
  6. V. Elango, K.G. Davenport, M.A. Murphy, G.N. Mott, E.G. Zey, B.L. Smith, G. L Moss- Eur. Pat. Appl. EP 0 400 892, 1990.7.* http://www.lucite.com/innovationalphatechnology.asp
  7. P.W.N.M. Leeuwen- Homogeneous catalysis: understanding the art. Dordrecht- Kluwer Academic Publishers, 2004- p. 150.
  8. H.H.- Карбонилирование олефинов и спиртов в среде ионных жидкостей- Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук- Москва, ИОХ РАН, 2008.
  9. Ю.Фальбе.- Синтезы на основе окиси углерода- Под ред. Н. С. Имянитова. Л.: Химия, 1971.
  10. Н. Koch, W. Gilfert- Brennstoff-Chemie, 1955, 36, 321.
  11. W. Huisken- Дипломная работа, Боннский университет, 1952.
  12. А.Л., Пирожков С.Д.- Каталитический синтез органических соединений карбонилированием непредельных углеводородов и спиртов- Успехи химии, том LVIII, выпуск 2, 1989, 197−233-
  13. Н.Н.- Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза- М.гХимия, 1988, с. 592.
  14. .К.- Синтезы органических соединений на основе окиси углерода— М.: Наука, 1978, 224 с.
  15. К.- Гомогенный катализ переходными металлами— М.: Мир. 1983,304 с.
  16. Fenton D.M.- Noble metal catalysis. II. Hydratocarbonylation reaction of olefins with' carbon monoxide to give saturated acids- J. Org. Chem. 1973, V. 38, № 18, p. 3192−3198.
  17. Э.С.- Фосфиновые комплексы палладия в катализе реакций карбонилирования олефинов- Ж. Физ. Хим. 1988, Т. 62, № 10, с. 2858−2868.
  18. Эльма" P.A., Матвеев B.A., Сливинский E.B., Локтев С.М.- Получение метилизовалериата карбонилированием изобутилена- Хим.-фарм. журнал. 1990. № 3. с. 47−49.
  19. М.Н., Крон Т. Е., Носков Ю. Г., Петров Э.С.- Влияние карбонила кобальта на скорость и региоселективность гидрокарбонилирования гептена-1 при катализе комплексом PdCl2(PPh3)2- Нефтехимия, 1996, Т. 36, № 4, с. 330−335.
  20. Т.Е., Терехова М. Н., Носков Ю. Г., Петров Э.С.- Региоселективный эффект СоС12 в реакции гидрокарбонилированияолефинов, катализируемой комплексом PdCl2(PPh3)2- ЖФХ, 1998, Т. 72, № 10, с. 1834−1839.
  21. Kunichika S., Sakakibara Ya. Okamoto Т., Takagi К.- The carboxylation reaction using nickel catalysts. VI The catalytic reaction of propene with dihalobis-(triphenylphosphine)nickel- Bull. Inst. Chem. Res., Kyoto Univ. 1971, V. 49, № 3, p. 122−127.
  22. Consiglio G., Marchetti M.- Ligand dependent regioselectivity in the palladium catalyzed hydrocarboxylation reaction of olefinic substates- Chemia. 1976, V. 30, № 1, p. 26−27.
  23. H.H., Манаков M.H., Швец В.Ф.- Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза— М.: Химия, 1975, 478 с.
  24. Scrivanti A., Matteoli U., Beghetto V., Antonaroli S., ScarpelliR., Grocianit В.- Ininophosphine-palladium (O) complexes as catalystsi in* the alkoxycarbonylation of terminalialkynes- J. Mob Catal. A.: Chem. 2001, V. 170,'p. 51−56.
  25. Козицина Н. Ю1, Моисеев И.И.- Методы восстановления в синтезе низковалентных комплексов платины и палладия- Успехи химии 1995, Т. 64, № 1, с. 51−65.
  26. Т.А., Моисеев И.И.- Карбонильные комплексы палладия- Успехи химии, 1998, Т. 67, № 6, с. 543−572.
  27. S. Oi, M. Normura, Y. Inoue- Regioselective hydroesterification of styrene catalyzed by cationic palladium (II) complexes under mild conditions- Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 115 (1997) 289−295.
  28. J. Tsuji, K. Ohno- Advan. Chem. Ser., 70, 155 (1968).
  29. J. Tsuji, M. Morikawa, J. Kiji- Tetrahedron Letters, 1061 (1963).
  30. J. Tsuji- Acc. Chem. Res. 2, 144 (1969).
  31. Knifton J. F.- Linear carboxylic acids esters from a-olefins. 2 Catalysis by homogenous platinum complexes- J. Org. Chem, 1976, V. 41, № 17, p. 2885−2890.
  32. J.H. Craddock, J.F. Roth, A. Hershman, F.E. Paulik- US Patent 3.989.747 (1976), Monsanto.
  33. Cavinato G., Toniolo L. PdCl2(PPh3)2.-PPh3 catalyzed regiospecific alkoxycarbonylation of P-keto esters- J. Mol. Catal. A.: Chem, 1999, V. 143, p. 325−330.'
  34. Yoshida Hi, Sugita N., Kudo K., TakezakiY- Kinetics on the carbonilation of cyclohexene in metanol solution catalyzed by palladium- (II) chloridetriphenylphosphine- Bull. Chem. Soc. Jap, 1976, V. 49, № 8, p. 2245−2249.
  35. Катализ в С1-химии- ред. Кайм В.- JL: Химия, 1987, с. 133−134.
  36. Seayad A., Kelkar A.A., Toniolo L., Chaudhari R.V.- Hydroesterification of styrene using an in situ formed Pd (OTs)2(PPh3)2 complex catalyst- J. Mol. Catal. A.: Chem, 2000, V. 151, p. 47−59.
  37. Zudin V.N., Chinakov V.D., Nekipelov V.M.- J. Organomet. Chem. 1985, V. 289, № 3, p. 425.
  38. Э.С., Носков Ю.Г.- Механизм и региоселективность гидрокарбонилирования олефинов при катализе фосфиновымикомплексами хлорида палладия- Росс. хим. журнал. 1998, Т. 42, № 4, с. 149−157.
  39. Cavinato G., Toniolo L., Vavasori A.- Characterization and catalytic activity of trans-Pd (COCH2CH3)(TsO)(PPh3)2., isolated from the hydromethoxycarbonylation of ethene catalyzed by [Pd (TsO)2(PPh3)2]- J. Mol. Catal. A.: Chem. 2004, V. 219, p. 233−240.
  40. Seayad A., Jayasree S., Damodaran K., Toniolo L., Chaudhari R.V.- On the mechanism of hydroesterification of styrene using an in situ-formed cationic palladium complex- J. Organometal. Chem. 2000, V. 601, p. 100−107.
  41. А.Л., Гильденберг E.3., Краснова Л. Л., Пирожков С.Д.- Карбонилирование пропилена окисью углерода в присутствии катализаторов на основе Ru3(CO)i2- Изв. АН СССР. Сер- Хим. 1981, с. 2532−2535.
  42. Ю.Г., Симонов А. И., Петров Э.С.- Кинетика, и^ механизм гидрокарбалкоксилирования стирола- в присутствии бутанола при катализе комплексами PdCl2(PPh3)2- Кинетика и катализ, 2000, Т. 41, № 4, с. 564−570.
  43. R.F. Heck, D.S. Breslow- J. Am: Chem Soc, 85, 2779 (1963).
  44. Rosi L., Binb A., Frediani P^, Bianchi? M., Salvini A.- Functionalized phosphine substituted cobalt carbonyls. Synthesis, characterization' and catalitic activity in the hydroformylation of olefins- J. Mol. Catal. A.: Chem*. 1996, V. 112, p. 367−383.
  45. O.H., Шестов Г. К., Трегер Ю.А.- Ацетилен. Химия и механизмы реакций- Технология- М.: 1991, 416 с.
  46. Терехова М. И, Петрова Н. Е., Шифрина P.P., Петров Э.С.-гу
  47. Карбметоксильный и г| -олефиновый комплексы палладия в карбонилировании 1-гептена- Журнал общей химии- 1988, Т. 58, № 3, с. 658−661.
  48. Kiss G.- Palladium-catalyzed Reppe carbonylation- Chem. Rev. 2001, V. 101, p. 3435−3456,
  49. Jang E.J., Lee K.H., Lee J. S-, Kim Y.G.- Regioselective synthesis of ibuprofen via the palladium complex catalyzed hydrocarboxylation of l-(-4-isobutylphenyl)ethanol- J. Mol. Catal: A.: Chem. 1999, V. 138, p. 25−36.
  50. Qiao K., Deng Y.- Hydroesterification of tert-butyl alcohol in room temperature ionic liquids- New J. Chem. 2002, V. 26, p. 667−670.
  51. Zhou H., Lu S., Li H., Chen J., Pu H., Wang H.- Palladium-catalyzed carbonylation of tert-butyl alcohol to esters of iso-valeric acid- J. Mol. Catal- A.: Chem. 1997, V. 116, p. 329−333.
  52. Lin Y.Sh., Yamamoto A- - Direct Carbonylation of Benzyl Alcohol and Its Analogs Catalyzed- by Palladium and HI in Aqueous Systems and Mechanistic Studies- Bull. Chem. Soc. Jpn., 71, 723−734 (1998).
  53. Vincenzo Calo, Potenzo Giannoccaro, Angelo Nacci, Antonio Monopoli (Italy) — Effects of Ionic Liquids- on Pd-Catalysed Carbon-Carbon Bond Formation- .Journal'"of Organometallic Chemistry-645 (2002) 152−15 7v
  54. Hagiwara R., Hirashidge T., Tsuda T., Ito Y.- Acidic l-ethyl-3-methylimidazolium fluoride: a new room temperature ionic liquid- J1 of Fluorine Chemistiy 1999, V. 99, p. 1−3-
  55. Helene Olivier-Bourbigou, Lionel Magna (France) — Ionic liquids: perspectives for organic and catalytic reaction- Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 182−183 (2002)419−437. .
  56. Tom Welton (UK) — Ionic liquids in catalysis- Coordination Chemistry Reviews 248 (2004) 2459−2477.
  57. Albert Lapidus, Oleg Eliseev, Tatyana Bondarenko, Nikolaj Stepin (Russia Federation) — Palladium catalysed hydroxycarbonylation of 1-phenylethanol in molten salt media- Journal of Molecular Catalyst A: Chemical 252, 2006, 245−251.
  58. Eiichiro Mizushima, Teruyuki Hayashi, Masato Tanaka (Japan) — Palladium-catalysed carbonylation of aryl halides in ionic liquid media: high catalyst stability and significant rate-enhancement in alkoxycarbonylation- Green Chemistry, 2001, 3, 76−79.
  59. El AIL В., Fettouhi M. PdGl2(PPh3)2-heteropolyacids-catalyzed regioselective hydrocarboxylation. of styrene- J. Mol. Catal. A.: Chem. 2002, V. 1 827 183, p. 195−207.
  60. P. Wasserscheid, T. Welton- Ionic Liquids in Synthesis- Wiley-VCH, Weinheim, 2003.
  61. P. Wasserscheid, W. Keim, Angew- Chem. Int. Ed. 39 (2000) 3772.
  62. Hiyama T., Wakasa N., Kusumoto T.- Synlett 1991, 569.
  63. Marc A. Klingshirn, Robin D. Rogers, Kevin H. Shaughnessy- Palladium-catalyzed hydroesterification of styrene derivatives in the presence of ionic liquids- Journal of Organometallic Chemistry 690 (2005) 3620−3626.
  64. W.A. Herrmann, K. Ofele, D.V. Preysing, S.K. Schneider- J. Organomet. Chem. 687 (2003) 229.
  65. Gabor Rangits, Laszlo Kollar- Palladium catalysed hydroethoxycarbonylation in imidazolium-based ionic liquids- Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 246 (2006) 59−64.
  66. El Ali B., Alper H.- J. Mol. Catal. 80 (1993) 377.
  67. W. Wojtkow, A.M. Trzeciak, R. Choukroun, J.L. Pellegatta (France) — Pd-colloid-catalyzed methoxycarbonylation of iodobenzene in ionic liquids- Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 224 (2004) 81−86.
  68. J.L. Pellegatta, C. Blandy, R. Choukroun, C. Lorber, B. Chaudfet, P. Lecante, E. Snoeck- New J. Chem. 10 (2003) 1−528:
  69. A.M. Trzeciak, Z. Olejnik, J.J. Ziolkowski, T. Lis- Inorg. Chim. Acta 350″ (2003) 339.
  70. D.M. Branan, N.W. Hoffman, E.A. McElroy, N. Prokopuk, A.B. Salazar, M.J. Robbins, W.E. Hill, T.R. Webb- Inorg. Chem. 30 (1991) 1200.
  71. S. Grundemann, M. Albrecht, A. Kovacevic, J.W. Faller, R.H. Crabtree- J. Chem. Soc., Dalton Trans. (2002). 2163
  72. W.A. Herrmann, M. Elison, J. Fischer, C. Kocher, G.R.J. Artus- Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 34 (21) (1995) 2371.
  73. C.J. Mathews, P.J. Smith, T. Welton, A.J.P. White, D.J. Williams- Organometallics 20 (2001) 3848.
  74. Ram Singh, Mukul Sharma, Ritu Mamgain, Diwan S. Rawat (India) — Ionic Liquids: A versatile medium for palladium-catalyzed reactions- J. Braz. Chem. Soc., Vol. 19, № 3, 357−379, 2008.
  75. Qi Lin, Haiyan Fu, Maolin Yuan, Hua Chen, Xianjun Li (China) — Carbonylation of aryl halide catalyzed by active-carbon supported ionic liquid-phase palladium catalyst- Acta Physico-Chimica Sinica, 2006, 22(10) 1272−1276.
  76. Qi Lin, Chaofen Yang, Weidong Jiang, Hua Chen, Xianjun Li (China) — Carbonylation of iodobenzene catalyzed by water-soluble palladium-phosphine complexes in ionic liquid- Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 264 (2007) 17−21.
  77. C.W. Kohlpaintner, M: Beller- J. Moh Catal: A: Chem. .1*16 (1997) 259.
  78. Руководство not неорганическому синтезу, том 6-, редактор Г. Брауэр- перевод с немецкого- Москва,"Мир" 1986.
  79. Paulo A.Z. Suarez, Jeane E.L. Dullius, Sandra Einloft, Roberto-F. De Souza and Jairton Dupont (Brazil) — The use of new ionic liquids in two-phase catalytic hydrogenation reaction1 by rhodium complexes- Polyhedron Vol. Л5, № 7, р-Л217−1219, 1996.
  80. Mullen A. In New Syntheses with Carbon Monoxide- Springer-Verlag: New York, 1980, 243.
  81. O.JI. Елисеев, Н. Н. Стёпин, Т. Н. Бондаренко, А.Л. Лапидус- Бесфосфиновая каталитическая система для карбоксилирования олефинов оксидом углерода- ДАН, 2005, 401, № 4, с. 486−488.
  82. А.Л. Лапидус, О. Л. Елисеев, Н. Н: Стёпин, Т.Н. Бондаренко- Карбоксилирование стирола в системе ^СдН^Вг/гептан- Известия Академии Наук, Сер. Хим., 2004, № 11, с. 2458−2461.
  83. Manfred Т. Reetz (Germany), Johannes G. de Vries (The Netherland) — Ligand-free Heck reactions using low Pd-loading- Chem. Commun. (2004) 1559−1563.
  84. С.В., Вишнякова Т. П., Паушкин Я'.М. Технология нефтехимического синтеза- М.: Химия, 1985. С. 174.
  85. Hoftnann P., Muller W. Hydrocarbon Processing. 1981, V. 60, N. 10, p. 151.
  86. Hofmann P., Kosswig K., Schaefer W- Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1980, V. 19, p. 330.
  87. Frohning, C.D., Kohlpaintner, C.W.- In, Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds- N-Y: VCH. 1996, V. l, p. 29:
  88. March J. Advanced Organic Chemistry, 4th edi N-Y: Wiley, 1992, p. 701
  89. Kron Т.Е., Noskov Yu.G., Terekhova M.I., Petrov E. S- Russ. J. Phys. Chemj 1996, V.70,N. l, p.76.
  90. А.Д., Колосова Н. Д., Терехова М. И., Черноплекова В. А., Петров Э. С., Белецкая И.П- Известия АН СССР, сер. хим. 1984, с. 2291.
  91. А.Д., Терехова М. И., Колосова Н. Д., Петров Э. С., Черноплекова В. А., Белецкая И.П- Известия АН СССР, сер. хим. 1985, с. 639.
  92. G. Papadogianakis, L. Maat, R.A. Sheldon- Catalytic Conversions in Water: a Novel Carbonylation Reaction Catalysed by Palladium Trisulfonated Triphenylphosphine Complexes- Chem. Comm. 2659 (1994).
  93. С. W. Kohlpaintner, M. Beller Palladium-catalyzed carbonylation of benzyl chlorides to phenylacetic acids — a new two-phase process- J. Mol. Catal. A: Chemical. 1997, 116, 259.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!