Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кинетические закономерности реакций с участием гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в неводных и водно-органических средах

Диссертация: Кинетические закономерности реакций с участием гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в неводных и водно-органических средах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Показано, что восстановление 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия и ДОТМ в бинарных растворителях диметилсульфоксид-вода протекает по параллельным маршрутам с участием интермедиатов, образующихся по конкурирующим механизмам разложения восстановителей. При больших содержаниях диметилсульфоксида влияние температуры на скорость реакции снижается, что подтверждает вывод… Читать ещё >

Кинетические закономерности реакций с участием гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в неводных и водно-органических средах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Стабильность серосодержащих восстановителей с С-Б-связью
    • 1. 2. Кинетика и механизм окислительно-восстановительных реакций с участием гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в растворах
    • 1. 3. Влияние природы растворителя на кинетику жидкофазных реакций
  • 2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Используемые реактивы и оборудование
    • 2. 2. Методики эксперимента и обработка экспериментальных данных
      • 2. 2. 1. Методика полярографического анализа интермедиатов и продуктов разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины
      • 2. 2. 2. Методика исследования механизма разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в неводных и бинарных растворителях
      • 2. 2. 3. Методика очистки технического препарата 4нитрозодифениламина
      • 2. 2. 4. Методика исследования кинетики восстановления 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия и диоксидом тиомочевины
  • РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
  • 3. Механизм и кинетика разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в неводных растворителях
  • 4. Механизм и кинетика разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в бинарных растворителях диметилсульфоксид-вода
  • 5. Кинетика восстановления 4-нитрозодифениламина диоксидом тиомочевины и гидроксиметансульфинатом натрия в неводных и бинарных растворителях.£
  • ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И
  • ВЫВОДЫ

Актуальность темы

.

Среди восстановителей, применяемых в различных областях химической технологии и препаративной химии, важную роль играют гидроксии аминопроизводные алкансульфиновых кислот. Важнейшими из них являются гидроксиметансульфинат натрия (ГМС, техническое название ронгалит) и диоксид тиомочевины (ДОТМ). Эти соединения широко используются при восстановлении кубовых красителей [1], при инициировании эмульсионной полимеризации в производстве синтетического каучука [2], при получении стабилизатора полимерных материалов беназола П [3], в процессе металлизации полиакрилнитрильных волокон [4], а также в биохимии [5,6] и фармакологии [7,8].

Эффективность практического использования ГМС и ДОТМ, их реакционная способность в большой степени определяются их стабильностью. Оба этих свойства тесно взаимосвязаны, поскольку процессы разложения и восстановительные реакции с участием гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины протекают через одни и те же интермедиаты. Стабильность, так же как и восстановительная активность, зависит от внешних условий, в первую очередь от природы растворителя и температуры.

К настоящему времени достаточно подробно исследована устойчивость указанных соединений в водных растворах [9,10]. Несмотря на то, что с каждым годом возрастает число работ, связанных с применением производных гидроксии аминоалкансульфинатов в неводных и смешанных растворителях [11,12,13], влияние растворителей на стабильность и восстановительную активность изучено недостаточно. В связи с вышеизложенным, определены цели и задачи исследования.

Целью работы является установление механизма и выявление кинетических закономерностей реакций с участием ГМС и ДОТМ в растворителях различной природы и состава. На основании указанной цели определены задачи исследования, которые заключаются в следующем:

— установить стехиометрические механизмы процессов разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в различных растворителях;

— определить кинетические параметры отдельных стадий указанных процессов;

— исследовать кинетику и механизм окислительно-восстановительных реакций с участием гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в различных растворителях;

— установить взаимосвязь между кинетическими параметрами изученных реакций и свойствами растворителей.

В качестве растворителей использовались диметилсульфоксид, диметилформамид (апротонные высокодиполярные) и метанол растворитель с Н-связью). Указанный выбор обусловлен несколькими причинами. Во-первых, достаточной растворимостью в выбранных растворителях изучаемых восстановителей. Во-вторых, тем, что для проведения большинства практических процессов используются именно эти растворители.

Научная новизна. Впервые проведено детальное исследование процессов разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины и процессов восстановления 4-нитрозодифениламина (4-НДФА) с их участием в неводных и смешанных водно-органических растворителях. Показано, что с увеличением доли неводного компонента в составе бинарного растворителя возрастает вклад гемолитической стадии распада молекул ГМС и ДОТМ по сравнению с гетеролитической. Установлено, что именно характером механизма разложения исследуемых соединений определяется их восстановительная активность в реакции с 45.

НДФА. Определены константы скоростей разложения ГМС и ДОТМ и выявлены корреляционные зависимости между ними и диэлектрической проницаемостью бинарного растворителя. Впервые оценивался вклад аэробного маршрута в процессах распада гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины. Установлено, что влияние растворенного кислорода наиболее существенную роль играет в средах с большим содержанием воды, нежели там, где преобладает неводный компонент растворителя.

Практическая значимость. Полученные результаты могут быть использованы при оптимизации процессов с участием ГМС и ДОТМ в неводных и бинарных растворителях. Установлен высокий выход 4-аминодифениламина (4-АДФА) в реакциях восстановления 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия и диоксидом тиомочевины в выбранных растворителях, что позволяет рекомендовать данный способ к применению на практике.

Вклад автора. Экспериментальные исследования и подбор условий проведения эксперимента проведены лично автором. Планирование эксперимента, обработка и обсуждение результатов выполнены под руководством д.х.н., доцента Поленова Ю.В.

Апробация работы. Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на следующих конференциях:

— IX International Conference «The problem of solvation and complex formation in solutions», Plyos, 2004;

V Региональная студенческая научная конференция «Фундаментальные науки — специалисту нового века», Иваново, 2004;

VI Региональная студенческая научная конференция «Фундаментальные науки — специалисту нового века», Иваново, 2006;

— II Региональная конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)», Иваново, 2007;

— III Региональная конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)», Иваново, 2008.

Работа выполнена в соответствии с «Основными направлениями научных исследований Ивановского государственного химико-технологического университета на 2006;2010 годы» по теме «Термодинамика, строение растворов и кинетика жидкофазных реакций», а также программой фундаментальных исследований РАН «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов».

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Впервые изучена кинетика реакции разложения гидроксиметансульфи-ната натрия в метаноле. Установлено, что аналогично разложению в водном растворе, первичной стадией процесса является гетеролитический распад молекул восстановителя с образованием анионов сульфоксиловой кислоты. Предложен вероятный механизм данного процесса.

2. В диметилсульфоксидных растворах гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины полярографическим методом зарегистрированы анион-радикалы диоксида серы 802, что подтверждает гомолитический характер стадии разрыва связи С-8 в молекулах восстановителей. Обнаружено слабое влияние растворенного кислорода на скорость разложения диоксида тиомочевины и существенное — гидроксиметансульфината натрия в диметилсульфоксидных растворах, что связано с необратимостью первичной стадии распада молекул ДОТМ и обратимостью стадии распада молекул ГМС.

3. Показано, что в процессе разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в бинарных растворителях диметилсульфоксид-вода различных составов наблюдается конкурентный характер гемолитического и гетеролитического механизмов распада молекул с преобладанием последнего при увеличении содержания воды.

4. Установлена антибатная зависимость между константами скорости стадий гемолитического распада молекул ГМС и ДОТМ и диэлектрической проницаемостью бинарного растворителя ДМСО-вода, что указывает на меньшую полярность активированного комплекса по сравнению с исходными молекулами восстановителей.

5. Обнаружено, что при восстановлении 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия и диоксидом тиомочевины в диметилсульфоксиде в качестве основного продукта реакции образуется 4-аминодифениламин, что может быть использовано в практике для получения последнего.

6. Показано, что восстановление 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия и ДОТМ в бинарных растворителях диметилсульфоксид-вода протекает по параллельным маршрутам с участием интермедиатов, образующихся по конкурирующим механизмам разложения восстановителей. При больших содержаниях диметилсульфоксида влияние температуры на скорость реакции снижается, что подтверждает вывод о доминирующем характере стадии гомолитического распада молекул восстановителей в данных растворителях.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.В. и др. Кубовые красители в текстильной промышленности / Гордеева Н. В., Романова Н. Г., Ратновская Е. Д. М.: Легкая индустрия, 1979.-208 с.
  2. П.Н. и др. Химия и технология синтетического каучука/ Кирпичников П. Н., Аверко-Антонович Л.А. Аверко-Антонович Ю.А.-Л.: Химия, 1975.-479 с.
  3. И.Н., Буданов В. В., Поленов Ю. В., Полякова И. Р. Кинетика восстановления 2-нитро-2/-окси-5/-метилазобензола ронгалитом. // Изв. вузов. Химия хим. техн. 1983. Т.26. № 7, с. 822 825.
  4. Е.В. Физико-химические аспекты применения восстановителей производных сульфоксиловой кислоты в процессах металлизации волокна нитрон. Дисс.канд. хим. наук. Иваново, 1991. -161 с.
  5. О.С., Петров С. А. Электрохимические свойства обратимых биологических редокс-систем.- М.: Наука, 1986. -152 с.
  6. Р. и др. Справочник биохимика / Досон Р., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. -М.: Мир, 1991. -298 с.
  7. Maryanoff, С.А. A convenient synthesis of guanidines from thioureas/ C.A. Maryanoff, R.S. Stanzione, J.N. Plampin, J.E. Mills// J. Org. Chem. -1986. -Vol. 52. -№ 10. -P. 1882−1884.
  8. Maryanoff C.A. et. al. Reaction of oxidized thioureas with amine nucleophiles / Maryanoff C.A., Stanzione R.C., Plampin J. N // Phosphorus and Sulfur.-1986.-Vol.27- N 2.- P.221−232.
  9. Ю.В., Пушкина B.A., Егорова Е. В. Механизм разложения гидроксиметансульфината натрия в водном растворе.// Журн. общей хим. -2001. -Т.71. -Вып.5. -С.722−725.
  10. Ю.Поленов Ю. В., Макаров С. В., Буданов В. В. Разложение диоксида тиомочевины в водном растворе.// Изв. вузов. Химия и хим. технология,-1986.-Т.29, — Вып. 12.- С.30−33.
  11. Jarvis W.Z. J. Org. Chem. -1988. -V.53. -P.5750−5756.
  12. Ferreira T. Synth. Commun. -1989. -V.19/ -№ 1−2. -P.239−244.
  13. Kim, K. Monosubstituted guanidines from primary amines and aminoiminomethanesulfonic acid / K. Kim, Y.-T. Lin, H.S. Mosher// Tetrahedron Lett. -1988. -Vol.29. -№ 26. -P.3183−3186.
  14. Lauer W.M., Langkammerer C.M. The constitution of the bisulfite addition compounds of aldehydes and ketones // J. Am. Chem. Soc.-1935.- Vol.57.-P.2360−2363.
  15. Truter M.R. An accurate determination of the structure of sodium hydroxymethanesulphinate (rongalite) // J. Chem. Soc.-1955.-№ 9.-P.3064−3072.
  16. Truter M.R. A detailed refinement of the crystal structure of sodium hydroxymethanesulphinate dihydrate (rongalite) // J. Chem. Soc.-1962.-N 9.-P.3400−3406.
  17. Sullivan R.A.L., Hargreaves A. The crystall and molecular structure of thiourea dioxide // Acta Crystallogr.- 1962.- Vol. 15.- N 7.-P. 675−682.
  18. Chen I-Chia, Wang Yu. Reinvestigation of the structure of thiourea S, S-dioxide, CH4N202S //Acta Crystallogr. 1984.- Vol. C 40.-P.1937−1938.
  19. Song J.S., Kim S. H, Kang S.K., Yun S.S., Suh I-H., Choi S-S., Lee S., Jensen W. P The structure and ab initio studies of thiourea dioxide // Bull. Korean Chem. Soc.-1996.- Vol.17.- N 2.-P.201−205.
  20. Gattow G., Manz W. Oxydationsprodukte von thioharnstoff // Z. anorg. und allg. Chem.-1988.-Bd.561.- N 6.-S. 66−72.
  21. С.В. Таутомерные превращения диоксида тиомочевины в водных растворах / Макаров С. В., Кудрик Е. В., Любимцев А. В., Стулов Д. М // Журн. общей химии.-2000.-Т.70.-№ 9.-С.1488−1491.
  22. Lee, C.-R. A combined experimental and theoretical electron density study of intra- and intermolecular interaction in thiourea S, S- dioxide /С.-R. Lee, T.-H. Tang, L. Chen, Y. Wang // Chem. Eur. J. -2003. -Vol.9. -P. 31 123 121.
  23. B.B. Строение и кинетическая устойчивость 1-гидрокси- и аминоалкансульфинатов натрия в водном растворе / Слизнев В. В., Лапшина С. Б., Кокшаров С. А., Поленов Ю. В., Николаев А. В., Егорова Е.В.// Журн. общей химии. 2006. Т.76. Вып.7. С.1138−1142.
  24. Р.П. Применение кубовых красителей / Якимчук Р. П., Мищенко А. В., Булушева Н. Е. -М. Легкпромбытиздат. -1985. -192 с.
  25. Knittel D. Reduction von dispersionsfarbstoffen in nachbehandlungsprozessen / Knittel D., Bekker W., Schollmeyer E.// Mell. Textilber. -1990. -Bd.71. -H.5. -S. 378−387.
  26. Ю.В. Кинетика восстановления 4-нитрозодифениламина гидроксиметансульфинатом натрия / Поленов Ю. В., Буданов В.В.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1988. -Т.31. -№ 4. -С.40−43.
  27. М.Я. Окисление сальварсана и новарсенола элементарным кислородом./ Крафт М. Я., Катышкина В. В // Докл. АН СССР. 1954. -Т. 99. -№ 1.-с. 89−92.
  28. Huang Bin-Nan, Liu Jintao, Huang Wei Yuan.// J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1990. -№ 24. -P. 1781−1782.
  29. Huang Wei Yuan, ma Wu-Ping, Chen Jia-Hua, Zhan Bin.// Юцзи хуасюз. Chin J. Org. Chem. -1990. -V.10. -№ 3. -P.244−247.
  30. Tordeux M. Reactions of Trifluoromethil Bromide and Related Halides- Part 10, Per Fluoroalkylation of Aromatic Compounds induced by Sulfur
  31. Dioxide Radical Anion Precursor. / Tordeux M., Langlois В., Wakselman S. //J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1990. № 8. P.2293−2299.
  32. М.П. О восстановлении нептуния и железа двуокисью тиомочевины / Мефодьева М. П. // Радиохимия.- 1974.- Т. 16.- № 2. -С.193−196.
  33. Руководство к практическим занятиям по радиохимии под редакцией А. Н. Несмеянова. -М.: Химия. 1968. -699с.
  34. А.А. Исследование взаимодействия ионов меди (II) и серебра (I) с формиатосульфонатом натрия в водном растворе / Рябуха А. А., Закидышева JI.C., Петроченко В. В. // Журн. неорган, химии.- 1990.-Т.35.- № 4.- С.1009−1111.
  35. Мс Gill J.E. Mechanism of reduction of cadmium by aminoiminomethanesulfinic acid in alkaline media/ Mc Gill J.E., Lindstrom F. // Anal. Chem.- 1977.- Vol.49.- N 1.- P.26−29.
  36. Д.Н. Взаимодействие волокна нитрон с никелем в процессе химической металлизации / Акбаров Д. Н., Самойлова Л. А., Овчинникова Т. Н. // Хим. волокна. -1987. -№ 5. С. 24 — 26.
  37. С.В. Взаимодействие тиомочевин с красителями, содержащими карбонильные или азогруппы./ С. В. Макаров, Е. В. Кудрик, К. А. Давыдов.// Журн. общей химии. -2006. -Т.76. -Вып. 10. -С. 1669−1673.
  38. Huang S-L. Reduction of organic compounds with thiourea dioxide. II. The reduction of organic nitrogen compounds./ S-L. Huang, T.Y. Chen.// J. Chin. Chem. Soc. -1975. -Vol.22. -№ 1. -P. 91−94.
  39. Tanimoto S. Preparation of 2-(2H-benzotriazol-2-yl)phenols by the reductions of 2(2-nitrophenil)azo.phenols with thiourea S, S- dioxide. / S. Tanimoto, T. Kamano. // Synthesis. -1986. № 4. -P. 647−649.
  40. Г. Г. Новые аспекты применения перфторгалогенидов в синтезе фторсодержащих органических соединений. / Г. Г. Фурин. // Успехи химии. -2000. № 6. -С. 538−571.
  41. Nakagawa К. Reduction of organic compounds with thiourea dioxides. I. Reductions of ketones to secondary alcohols./ K. Nakagawa, K. Minami. // Tetrahedron Lett. -1972. -Vol.13. № 5. -P. 343−346.
  42. C.B. Кислотно-основные свойства сульфоксилат-иона/ C.B. Макаров, Е. В. Кудрик, Е.В. Найденко// Журн. неорг. химии. -2006, -Т.51.-№ 7.-с. 1228−1232.
  43. Makarov S.V. Reactions of methyl viologen and nitrite with thiourea dioxide. New opportunities for an old reductant / S.V. Makarov, E.V. Kudric, R van Eldic, E.V. Naidenko// J. Chem. Soc. Dalton. Trance. -2002. -P. 4074−4076.
  44. Robertson J.G. Inactivation and covalent modification of CTP synthetase by thiourea dioxide / Robertson J.G., Sparvero L.J., Villafranca J.J. // Protein Sci.-1992.- Vol.1.- P.1298−1307.
  45. Robertson J.G. Determination of subunit dissociation constants in native and inactivated CTP synthetase by sedimentation equilibrium.// Biochemistry.- 1995.- Vol.34.-N 22,-P.7533−7541.
  46. E.A. Влияние гумусовых кислот торфа на кинетику восстановления антрахиноновых красителей. Дисс.канд. хим. наук. Иваново. 2006. 107 с.
  47. Bahmann В.О. Kinetic Mechanism of the (3-Lactam Sythetase of Streptomyces clavuligures / B.O. Bachmann, C.A. Townsend // Biochemistry. -2000. -Vol.39. -№ 37. -P. 11 187−11 193.
  48. И.С. Окислительно-восстановительные процессы и их роль в генезисе и плодородии почв. / И. С. Кауричев, Д. С. Орлов. -М.: Колос. -1986. -246 с.
  49. Т.И., Власюк М. А. Растворимость ронгалита в воде. // Текстил. пром-сть.- 1951.- № 5.- С. 30.
  50. В.В. и др. Кинетика разложения ронгалита при хранении / Буданов В. В., Бахаров В. Г., Болеславская Н. Ф. // Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 1973.-Т.16.-Вып. 12.-С.1818−1820.
  51. С.В. Исследование процессов термораспада ронгалита и диоксида тиомочевины / Макаров С. В., Колесник В. В., Дунаева К. М., Буданов В. В., Спицын В. И. //Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1983 .-Т.26.-Вып.2.-С. 146−150.
  52. С.В. Изменение реакционной способности гидроксиметилсульфината натрия при хранении / Макаров С. В., Буданов В .В., Муравьев О. Н. // Журн. физ. химии, — 1996.-Т.70.-№ 1 O.C.I 924−1926.
  53. О.Н. Закономерности влияния внешних факторов на реакционную способность органических серокислородных восстановителей.: Дис.. канд. хим. наук: 02.00.04 Иваново, 1998.147 е.: ил.
  54. Т.И. Исследования в области производства ронгалита.1. Термическое разложение растворов ронгалита // Журн. приют: химии.-1948.-Т.21.-№ 6.-С.685−691.
  55. Т.И. Исследования в области производства ронгалита. П. Скорость и механизм разложения растворов ронгалита // Журн. прикл. химии.-1949.-Т.22.- № 2.-С. 199−206.
  56. Т.И. Устойчивость ронгалита.// Текстил. пром-ть.-1949.-№ 2.-С.27−30.
  57. Lamberth D., The kinetics and mechanism of reduction of electron transfer proteins and other compounds of biological interest by dithionite./ Lambeth D" Palmer GJ/ J. Biol. Chem. 1973. V.248. № 17. P.6095−6103.
  58. П. Спектры ЭПР и строение неорганических радикалов/ Эткинс П., Саймоне М. -М.: Мир. 1970. 312с.
  59. Balahura R.J. Outer-sphere dithionite reductions of metal complexes/ Balahura R.J., Johnson M.D.// Inorg. Chem. 1987. V.26. № 26. P.3860−3863.
  60. Chien J.S.W. Reductions of cobalticytochrome С by dithionite/ Chien J.S.W., Dickinson C.L.// J. Biol. Chem. 1978. V.253. № 19. P.6965−6972.
  61. Scaife C.W.J. Kinetics of the reductions of hexacyanoferrato (III) ion by dithionite ion/ Scaife C.W.J., Wilkins R.G.// Inorg. Chem. 1980. V.19. № 11. P.3244−3247.
  62. Burlamachi L. Studio E.P.R. sulla dissociazione dello ione ditionito (S2O42″) in soluzione acquosa/ Burmachi L., Casini G., Fagioli О.// Ric. Sci. 1967. V.37. p.97−101.
  63. Linn S. The monomerisation rate of dithionite ion in aqueous solution/ Linn S., Rinker R.G., Corcoran W.H.// J. Phys. Chem. 1964. V.68. № 8. P.2363.
  64. Baumgarte U. Uber den chemismus der reduktion von kupenfarbstjffen/ Baumgarte U.// Textilveserdl. 1969. Bd.4. № 11. S. 821−832.
  65. Mehrotra R.N. Kinetics of reduction of metal complexes by dithionite/ Mehrotra R.N., Wilkins R.G.// Inorg. Chem. 1980. V.19. № 7. P.2177−2178.
  66. Milicevic B. Potintiometrische, polarografische und electronenspinresonanz untersuchungen alkalischer losungen von natrium ditionit/ Milicevic В., Eigenmann G.//Helv. Chim. Acta. 1963. Bd.46. № 1. S.192−197.
  67. К. Стабильность и реакционная способность гидроксиметансульфината натрия и диоксидов тиомочевины в неводных средах.: Дисс. канд. хим. наук. Иваново. 1991. 111с.
  68. Lough S.M. Synthesis of tetraethylammonium dithionite and its dissociation to the sulfur dioxide radical ion in organic solvents/ Lough S.M., McDonald J.W.//Inorg. Chem. 1987. V.26. № 13. P.2024−2027.
  69. Cermak V. Mathematical treatment of the model of decomposition of dithionite in aqueous solution/ Cermak V., Smutek M.// Coll. Czech. Chem. Com.-1975.-Vol.40.-N 11.-P.3265−3286.
  70. H.M. Курс химической кинетики./ Эмануэль Н. М., Кнорре Д. Г. -М.: Высшая школа.1984. -463с.
  71. Т.А. Разложение дитионита натрия в водных деаэрированных растворах./ Туманова Т. А., Дьяченко Ю. И., Габриэлян А. Р., Часовенная В.А.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1991. Т.34. № 11. С.77−82.
  72. B.B. Полярографическое исследование раствора ронгалита / Буданов В. В., Соколова И. Н., Мельников Б.Н.// Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1974.-Т.17.-Вып. 8.-С.1155−1160.
  73. В.В. Полярографическое исследование растворов двуокиси тиомочевины / Буданов В. В., Соколова И. Н., Мельников Б. Н. // Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1976.-Т. 19.-Вып. 2.-С.240−244.
  74. C.B. Полярографическое исследование разложения ронгалита в водных растворах / Макаров C.B., Поленов Ю. В., Буданов В. В. // Журн. неорган, химии.-1984.-Т.29.-№ 10.-С.2456−2460.
  75. Rinker R.G. Electron spin resonance studies of sodium dithionite and sodium formaldehyde sulfoxylate / Rinker R.G., Gordon T.R., Corcoran W.H. //Inorg. Chem.-1964.-Vol.3 .-N 10.-P. 1467−1472.
  76. Mahadevappa D.S. Paramagnetic resonance in gamma-irradiated rongalite./ Mahadevappa D.S., Myrthy A.S.A., Bharadwi I.S., Devaprabhakara D.// D. Current. Sei. -1967. -V.36. -№ 21. -p. 573−574.
  77. B.B., Макаров C.B. // Изв. вузов, химия и хим. технология. -1988. -Т.31. -№ 2. -с. 43−46.
  78. Rath H., Rau J. Faserschadigungen beim atzdruck // Meli. Textilber.-1954.-Bd.35.-N 10.-S. 1125−1130.
  79. С.В. Реакционная способность серокислородных восстановителей с C-S связью: Дис.. докт. хим. наук: 02.00.01- 02.00.04.- Иваново, 2000.-260 е.: ил.
  80. Boeseken J. Etude sur les oxides de thiourea/ Boeseken J.// Rec. Trav. Chim. -1948. -V.67. -p. 169−174.
  81. Miller A.E. Chemistry of aminoiminomethanesulfinic and -sulfonic acids related to the toxicity of thioureas/ Miller A.E., Bischoff J. J, Рае К.// Chem. Res. Toxicol. -1988. -V.l. -№ 3. -P. 169−174.
  82. Svarovsky S.A. Reactive oxygen species in aerobic decomposition of thioureas dioxides / Svarovsky S.A., Simoyi R.H., Makarov S.V. // J. Chem. Soc. Dalton trans.-2000.-N 4.-P.511−514.
  83. Svarovsky S.A. Possible Mechanism of Thiourea-Based Toxicities. Kinetic and Mechanism of Decomposition Thiourea Dioxide in Alkaline Solution / S.A. Svarovsky, Simoyi R.H., Makarov S.V. // J. Phys. Chem. B. -2001. -Vol. 105.-P. 12 634−12 643.
  84. Ю.В., Буданов В. В. Кинетика восстановления 2-нитро-2'-гидрокси-5'-метилазобензола диоксидом тиомочевины//Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1988.-Т.31.-Вып.8.- С.66−70.
  85. Ю.В., Буданов В. В. Кинетика восстановления этилендиамин-тетраацетатоферрата(Ш) диоксидом тиомочевины. // Изв. вузов, Химия и хим. технология. -1986. Т.29. -№ 5. -с. 53−56.
  86. Ю.В. Кинетика восстановления ронгалитом комплекса железа (III) с комплексоном. /Поленов Ю.В., Залесова Т. С., Александрова А. Н., Буданов В. В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1981. -Т.24. -№ 5. -с.577−581.
  87. В.В. Органические производные оксосоединений серы как эффективные восстановители в жидких средах.// Международный семинар «Сернистые соединения и окружающая среда». Тезисы докладов. Иваново. -1996. -с. 10−14.
  88. В.В. Кинетика и механизм восстановления индигокармина ронгалитом /Буданов В.В., Соколова И. Н., Соловьева Л. Б., Мельников Б. Н. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1974. -Т.П. -№ 7. -с. 993 997.
  89. В.В. Кинетика и механизм восстановления индигокармина двуокисью тиомочевины / Буданов В. В., Соколова И. Н., Челышева И. А., Мельников Б.Н.// Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1976.-Т.19.-Вып. 5.-С.731−734.
  90. К. Растворители и эффекты в органической химии. М.: Мир. 1991.-763с.
  91. В.В.Буданов, С. В. Макаров. Химия серосодержащих восстановителей. М.: Химия. 1994.
  92. Химия нитро- и нитрозогрупп / Под ред. Г. Фойера.- М.: Мир, 1972,536 с.
  93. Ю.В. Физико-химические закономерности гомогенных и гетерогенных редокс-реакций с участием производных сульфиновых кислот: Дис.. докт. хим. наук: 02.00.04. Иваново, 2003. -281с.
  94. Ю.В. Восстановление 4-нитрозодифениламина гидрокси- и аминоалкансульфинатами натрия. / Поленов Ю. В., Егорова Е. В., Рязанцева С .Г.// Журнал прикладной химии, 2003, т.76, вып. 11. С.1837−1841.
  95. В.В. Понятие кислоты и основания в органической химии.// Соросовский образовательный журнал. 1996. № 12. С.33−40.
  96. В.В. Растворители в органической химии. Соросовский образовательный журнал. 1999. Вып.4. С.44−50.
  97. ЮО.Курц A.JI. Роль растворителя в органических реакциях // Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева. -1984. Т.29. -№ 5. — С.50−60.
  98. Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных средах. — М.: Химия. -1974. -480с.
  99. Р., Сапунов В. Н. Неформальная кинетика. М.: Мир. -1985. -264 с.
  100. В.Н. Количественный анализ. М.: Химия. 1972. -504с.
  101. C.B. Новые направления в химии серосодержащих восстановителей// Успехи химии. -2001. -Т.70. -№ 10. -с.995−1006.
  102. Справочник химика. Т.2. Л.: Химия. 1971.
  103. Knittel D. Electrolytically generated sulfur dioxide anion radical S204″, its absorption coefficient and some of its decay reactions. //Electroanal. Chem. 1985. Vol.195. P. 345−346.
  104. Ю.В. Разложение диоксида тиомочевины в водном растворе / Поленов Ю. В., Макаров C.B., Буданов В. В. // Изв. вузов. Химия и хим. технология,-1986.-Т.29.-Вып. 12.- С.30−33.
  105. А.Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М.: Наука. 1977. 399 с.
  106. С.Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе (количественный учет влияния среды). М.: Химия. -1973. -416 с.
  107. Н.Т. Соросовский образовательный журнал. 1999. Вып.1.с. 28−34.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!