Исследование восстановительной способности дииодидов неодима и диспрозия

Актуальность проблемы.

Производные редкоземельных элементов в необычных степенях окисления всегда привлекали большое внимание не только как объекты для фундаментальных исследований, но и как синтоны в препаративной химии. Ярким примером может служить дииодид самария 8т12 — уникальный одноэлектронный восстановитель [1], позволяющий осуществить многие реакции, недоступные для других реагентов [2−6]. Широкое применение в органическом синтезе нашли также производные двухвалентного иттербия, преимущество которого перед магнийи литийорганическими соединениями было неоднократно продемонстрировано [7]. Новый этап развития химии двухвалентных лантаноидов ознаменовался получением и исследованием свойств дииодидов двухвалентных неодима, диспрозия и тулия [8−10]. Уже сейчас можно с уверенностью заявлять, что иодиды Ьп12 (Ьп = N (1, Ву, Тт) во многих процессах проявляют более высокую реакционную способность, чем широко использующийся дииодид самария. По восстановительной способности эти соли приближаются к щелочным металлам. Поэтому актуальность проведения исследований, направленных на продолжение изучения реакционной способности дииодидов двухвалентных неодима, диспрозия и тулия вполне очевидна.

Изучение нетривиальных валентных состояний химических элементоводна из наиболее фундаментальных и неисчерпаемых проблем химической науки. Можно утверждать, что эта проблема и в будущем будет привлекать большое внимание исследователей, поскольку накопление новых знаний о свойствах соединений, содержащих элементы в нехарактерных степенях окисления, обеспечивает дальнейшее развитие науки, получение новых знаний о строении атома и природе химической связи.

Основными задачами работы являлись:

• изучение химического поведения дииодидов неодима и диспрозия в не сольватирующей среде.

• поиск новых методов синтеза металлоорганических соединений переходных металлов с использованием Ьп12.

• исследование реакционной способности Ш12 и Бу12 по отношению к циклопентадиенильным комплексам переходных металлов и лантаноидов в среде ароматических углеводородах.

• поиск новых растворителей и координирующих лигандов для дииодидов неодима и диспрозия, исследование растворимости Ьп12 в первичных аминах и устойчивости образующихся комплексов.

Объекты исследования.

Дииодиды двухвалентных неодима и диспрозия (N<112, Оу12), аминный комплекс двузвалентного неодима ШЦРгЪЛНУб, гетеробиметаллический комплекс диспрозия {[СрВу (р,-1)2]7Ср2У (|и-1)}, циклопентадиенил-иодные комплексы хрома, диспрозия и тулия: [СрСг (ц-1)]2, {[Ср2Ву12]" [Ср2Сг]+}, [Ср2Тт (ц-1)]2.

Методы исследования.

Состав и строение новых соединений устанавливалось с помощью спектральных методов (ИК, ЭПР, УФ спектроскопия), рентгеноструктурного анализа и элементного анализа.

Научная новизна и практическая ценность работы.

• Впервые установлено, что иодиды двухвалентных неодима и диспрозия способны вступать в реакции не только в сольватирующих растворителях, но и в среде ароматических углеводородов.

• Обнаружено, что бисареновые комплексы ванадия можно получать восстановлением ванадоцена дииодидами Ndl2 и Dyl2 в среде ароматических углеводородов.

• Разработан удобный метод синтеза металлоценовых комплексов ванадия и кобальта с использованием дииодидов двухвалентных неодима и диспрозия. Метод заключается в прямой реакции дииодида Lnl2, хлорида переходного металла и циклопентадиена в растворе тетрагидрофурана и осуществляется без выделения промежуточных продуктов.

• Установлено, что изопропиламин несмотря на наличие активной аминогруппы можно с успехом использовать в качестве растворителя для Ndl2. Синтезирован новый молекулярный комплекс двухвалентного неодима с координированным на атоме двухвалентного неодима изопропиламиновым лигандом — NdI2(Pr'NH2)5.

На защиту выносятся следующие положения:

• Реакции не сольватированных дииодидов двухвалентных неодима и диспрозия в среде ароматических углеводородов.

• Образование ареновых комплексов ванадия (О) в результате реакции ванадоцена с иодидами Lnl2 в ароматических углеводородах.

• Новый метод синтеза ванадоцена и кобальтоцена с использованием дииодидов двухвалентных неодима и диспрозия.

• Поиск новых растворителей для Lnl2. Исследование поведения диодидов неодима и диспрозия в растворах аминов.

Апробация работы.

Материалы диссертации докладывались на VIII и IX Нижегородских сессиях молодых ученых (Нижний Новгород, 2003 г.), международном симпозиуме «Modern Trends in Organometallic and Catalytic Chemistry» (Москва, 2003 г.), Международной конференции «Modern Trends in Organoelement and Polymer Chemistry» (Москва, 2004 г.), Международной конференции «From Molecules towards Materials» (Нижний Новгород, 2005 г.).

Публикации.

По результатам диссертационной работы опубликовано 4 статьи и 6 тезисов докладов. Отдельные части работы выполнены при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (проекты № 97−03−32 112, 00−03−32 875), программе поддержки ведущих научных школ (Н.Ш.58.2003.03), американского фонда гражданских исследований CRDF (RCI 2322-NN-02) по программам президиума РАН «Направленный синтез веществ с заданными свойствами и создание функциональных соединений на их основе» и ОХНМ РАН «Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов».

Структура и объем диссертации

.

Диссертация изложена на 114 страницах, состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы. Работа содержит 8 таблиц и 23 рисунка. Библиографический список насчитывает 115 ссылок.

1. Kagan Н. В., Namy J.-L. Lanthanoides in Organic Synthesis // Tetrahedron. 1986. V. 42. № 24. P. 6573−6614.

2. Molander G. A. Application of Lanthanoide reagents in Organic Synthesis // Chem. Rev. 1992. V. 92. P. 29−68.

3. Molander G. A., Harris C. Sequencing Reactions with Samarium (II) Iodide // Chem. Rev. 1996. V. 96. P. 307−338.

4. Krief A., Laval A.-M. Coupling of Organic Halides with Carbonil Compounds Promoted by Sml2, the Kagan Reagent// Chem. Rev. 1999. V. 99. P. 745−777.

5. Kagan H. В., Namy J.-L. Influence of Solvents or Additives on the Organic Chemistry Mediated by Diiodosammarium In Lanthanides Chemmistry and Use in Organic Synthesis. Springer. Berlin. 1999. P. 156−182.

6. Collin J., Guissepone N., P. Van de Weghe Lanthanide Iodides, a new family of efficient Lewis acid catalysts // Coord. Chem. Rev. 1998. V. 1 780 180. P. 117−144.

7. Белецкая И. П. Лантаноидорганические соединения в синтезе и катализе // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1990. № ю. С. 2211−2228.

8. Bochkarev М. N., Fedushkin I. L., Dechert S., Fagin A. A., Schumann H. NdI2(THF)5: The first Crystallographically Authenticated Divalent Neodymium Complex // Angew. Chem. Int. Edit. Engl. 2001. V. 40. P. 3176−3178.

9. Evans W.J. The expansion of divalent organolanthanide reduction chemistry via new molecular divalent complexes and sterically induced reduction reactivity of trivalent complexes // J. Organomet. Chem. 2002. V. 647. P. 2−11.

10. Shriver D.F., Atkins P.W., Langford C.H. Inorganic Chemistry, 3ld edition, Oxford University Press, Oxford. 1999, UK.

11. Bochkarev M.N., Zakharov L.N., Kalinina G.S. Organoderivatives of Rare Earth Elements. Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1995.

12. Meyer G. Reduced Halides of the Rare-Earth Elements // Chem. Rev. 1988. V. 88. P. 93−107.

13. Martin J. D., Corbett J. D. Lai: An Unprecedented Binary Rare Earth Metal Monohalide with a NiAs-Type Structure // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995. V. 34. P. 233−235.

14. Каменская A. H. Низшее состояние окисления лантанидов в растворах // Ж. Неорг. Химии. 1984. Т. 29. С. 439−449.

15. Каменская A. H., Михеев H. Б., Холмогорова H. П., Спицин В. И. Двухвалентные неодим, диспрозий и тулий в растворе // Докл. Акад. Наук. 1982. Т. 266. С. 393−395.

16. Каменская А. Н., Михеев Н. Б., Холмогорова Н. П. Растворы дииодидов лантаноидов в тетрагидрофуране // Ж. Неорг. Химии 1983. Т. 28. С. 2499−2503.

17. Каменская А. Н. Низшее состояние окисления лантанидов в растворах // Ж. Неорг. Химии. 1984. Т. 29. С. 439−449.

18. Михеев Н. Б. Низшие состояния окисления лантанидов и актинидов в связи с развитием периодического закона Д. И. Менделеева//Ж. Неорг. Химии. 1984. Т. 29. С. 450−459.

19. Watson P. L., Tulip Т. Н., Williams I. I. Defluorination of Perfluoroolefms by Divalent Lanthanoide Reagents: Activation C-F Bonds. // Organometallics. 1990. V. 9. P. 1999;2009.

20. Evans W. J., Gummersheimer T. S., Ziller J. W. Coordination Chemistry of Samarium Diiodide with Ethers Including the Crystal Structure of Tetrahydrofuran-Solvated Samarium Diiodide, SmI2(THF)5 // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. P. 8999−9002.

21. Evans W. J., Horzbor M. A. Paramagnetism in organolanthanide complexes // J. Organomet. Chem. 1987. V. 326. P. 299−306.

22. Bochkarev M. N., Fagin A. A., Fedushkin I. L., Trifonov A. A., Kirillov E. N., Eremenko I. L., Nefedov S. E. Materials Science Forum. 1999. 144 P. 315−317.

23. Fedushkin I. L., Girgsdies F., Schumann H., Bochkarev M. N. Formation and Structure of Thulium (III) Cyclopentadienides as Products of Reactions Directed Towards the Synthesis of Thulium (II) Cyclopentadienides // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. P. 2405−2410.

24. Evans W. J., Zucchi G., Ziller J. W. Dinitrogen Reduction by Tm (II), Dy (II), and Nd (II) with Simple Amide and Aryloxide Ligands // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 10−11.

25. Bochkarev M. N., Fagin A. A. A New Route to Neodymium (II) and Dysprosium (II) Iodides // Chem. Eur. J. 1999. V. 5. № ю. P. 2990−2992.

26. Бочкарев M. H., Фагин А. А. Первые молекулярные иодиды неодима (П) и дисрозия (П) // Изв. АН Сер. хим. 1999. № 6. С. 1200−1201.

27. Enemaerke R. J., Hertz Т., Skrydstrup Т., Daasbjerg K. Evidence for Ionic Samarium (II) Species in THF/HMPA Solution and Investigation of Their Electron-Donating Properties // Chem. Eur. J. 2000. V. 6. P. 3747−3754.

28. Enemaerke R. J., Daasbjerg K., Skrydstrup T. Is samarium diiodide an inneror outer-sphere electron donating agent? // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1999. P. 343 344.

29. Бочкарев M. H., Фагин А. А., Хорошеньков Г. В. Особенности химического поведения иодидов Nd (II) и Dy (II) в реакциях с ароматическими соединениями // Изв. АН Сер. хим. 2002. № 10. С.1757−1762.

30. Sobota P., Utlco J., Szafert S. Ionization of YC13 in Tetrah idro fur an. Cri stal Stractures of the trans YC12(THF)5. trans YC14(THF)2] Salt and PolimericYC13(THF)2. Compounds // Inorg. Chem. 1994. V. 33. P. 5203.

31. Evans W. J., Shreeve J. L., Ziller J. W., Doedens R. J. Structural Diversity in Solvated Lanthanide Halide Complexes // Inorg. Chem. 1995. V. 34. P. 576 579.

32. Zuowei Xie, K. Chiu, B. Wu, Т. C. W. Mak. Autoiomzation of Sml3 in Tetrahydrofuran. X-ray Crystal Structure of the Ionic Complex Sml2(THF)5. SmI4(THF)2] //Inorg. Chem. 1996. V. 35. P. 5957−5958.

33. Bochkarev M. N., Fagin A. A., Khoroshenkov G. V., Fedushkin I. L. Abstr., 14 Tage der Seltenen Erden. Munich. Germany. 2001. V8−1.

34. Thiele K.-H., Bambirra S., Schumann H., Hemling H. Sinthesis, properties and structure of bis (decamethyllantracene)-antracene // J. Organomet. Chem. 1996. V. 517. № 1−2. P. 161−163.

35. Fedushkin I. L., Bochkarev M. N., Dechert S., Schumann H. A Chemical Definition of the Effective Reducing Power of Thulium (II) Diiodide by Its Reactionswith Cyclic Unsaturated Hydrocarbons // Chem. Eur. J. 2001. № 16. V. 7. P. 35 583 563.

36. Емельянова H. С., Бочкарев M. H., Шуман Г., Лоебель Дж., Эссер Л. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура тетраядерного комплекса самария (Ш) Sm4(№ ii2-Ph2N2)4(|.i3-PhN)2(THF)6.(THF)2 // Коорд. хим. 1994. Т. 20. С. 789.

37. Katkova М. A., Fukin G. К., Fagin A. A., Bochkarev М. N. Reduction of Azobenzene by Neodimium (II), Dysprosium (II) and Thulium (II) Diiodides // J. Organomet. Chem. 2003. V. 682. P. 218−223.

38. Zhenyu Zhu, Chuanfeng Wang, Xu Xiang, Chengfu Pi, Xigeng Zhou Dyl2 initiated mild and highly selective silyl radical-catalyzed cyclotrimerization of terminal allcynes and polymerization of MMA // Chem. Comm. 2006. P. 2066;2068.

39. Kirillov E. N., Fedorova E. A., Trifonov A. A., Bochkarev M. N. Catalytic Activity of Some Organolanthanoid Derivatives in Styrene and Propene Polymerization//Appl. Organomet. Chem. 2001. V. 15. P. 151−156.

40. Kukushkin V. Y., Armando J.L. Pombeeilo. Additions to metal-Activated Organonitriles // Chem. Rev. 2002. V. 102. P. 1771−1802.

41. Bochkarev M. N., Khoroshenkov G. V., Schumann H., Dechert S. A Novel Bis (imino)amine Ligand as a Result of Acetonitrile Coupling with the Diiodides of Dy (II) and Tm (II) // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 2894−2895.

42. Fagin A. A., Salmova S.V., Fukin G.K., Bochkarev M.N. Reduction of Acetonitrile by Neodymium Diiodide // Vth Conference on Cluster’s and Polynuclear Compounds Clusters-2006. Astrakhan. Russia. 2006.

43. Балашова Т. В., Хорошеньков Г. В. Кузяев Д. М. Еременко И. JL, Александров Г. Г., Фукин Г. К., Бочкарев М. Н. Реакции бензонитрила с дииодидами неодима, диспрозия и тулия // Изв. АН Сер. хим. 2004. № 4. С. 789 793.

44. Fan Xu, Jianhua Sun, Qi Shen Samarium Diiodide promoted synthesis of N, Ndisubstituted amidines // Tetrahedron Letters. 2002. V. 43. P. 1867−1869.

45. Schumann Н., Meese-Marktscheffel J. A., Esser L. Synthesis, Structure, and Reactivity of Organometallic Ti-Complexes of the Rare Earths in the Oxidation State Ln3+ with Aromatic Ligands // Chem. Rev. 1995. V. 95. P. 865 -893.

46. Arndt S., Okuda J. Mono (cyclopentadienyl) Complexes of the Rare-Earth Metals // Chem. Rev. 2002. V. 102. P. 1953;1976.

47. Бочкарев M. H., Фагин А. А., Федюшкин И. JI., Петровская Т. В., Эванс В. Дж., Грици М., Зиллер Р. Н. Алкил (арил)оксипроизводные тулия (Ш) // Изв. АН Сер. хим. 1999. № 9. С. 1804−1807.

48. Несмеянов A. H., Кочешков К. А. Методы элементоорганической химии. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий. -М.: Наука. 1971. 1190 с.

49. Girard P., Namy J. L., Kagan H. В. Divalent lanthanide derivatives in organic synthesis 1. Mild preparation of Sml2 and Ybl2 and their use as reducing or coupling agents // J. Am. Chem. Soc. 1980. V. 102. P. 2693−2699.

50. Inanaga J., Ishikawa M., Yamaguchi M. A Mild and Convenient Method for the Reduction of Organic Halides by Using a SmI2-THF Solution in the Presence of Hexamethylphosphoric Triamide (HMPA) // Chem. Lett. 1987. № 7. P. 1485−1486.

51. Otsubo K., Inanaga J., Yamaguchi M. Sml2-induced reductive cross-coupling of carbonyl compounds with (a,|3-unsaturated esters // Tetrahedron Lett. 1986. V. 27. № 47. P. 5763−5764.

52. Flowers R. A., Shabangi M. Electrochemical investigation of the reducing power of Sml2 in THF and the effect of HMPA cosolvent // Tetrahedron Lett. 1997. V. 38. № 7. P. 1137−1140.

53. Fagin A. A., Balashova Т. V., Kusyaev D. M., Kulikova T. A., Glukhova T. A., Makarenlco N. P., Kurskii Y. A., Evans W., Bochkarev M. N. Reactions of neodymium (II) iodide with organohalides // Polyhedron. 2006. V. 25. P. 1105−1110.

54. Evans W. J., Allen N. T. Ketone Coupling with Alkyl Iodides, Bromides, and Chlorides Using Thulium Diiodide: A More Powerful Version of SmI2(THF)x/HMPA // J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122. P. 2118−2119.

55. Fukusawa S. M., Mutoh K., Tsuchimoto Т., Hiyama T. Samarium (II) triflate as a new reagent for the grignard-type carbonyl addition reaction // J. Organomet. Chem. 1996. V. 61. P. 5400−5405.

56. Cui-ran D. P., Totleben M. The samarium Grignard reaction. In situ formation and reactions of primary and secondary alkylsamarium (III) reagents // J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. № 15. P. 6050−6058.

57. Bochkarev M. N. Molecular compounds of «new» divalent lanthanides // Coord. Chem. Rev. 2004. № 248. P. 835−851.

58. Evans W. J., Ulibarri T. A., Ziller J. W. Isolation and x-ray crystal structure of the first dinitrogen complex of an f-element metal, (C5Me5)2Sm.2N2 // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. № 20. P. 6877−6879.

59. Evans W. J., Allen N. T., Ziller J. W. Expanding Divalent Organolanthanide Chemistry: The First Organothulium (II) Complex and the In Situ Organodysprosium (II) Reduction of Dinitrogen // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. V. 41. № 2. P. 359−361.

60. Evans W. J., Allen N. T., Ziller J. W. Facile Dinitrogen Reduction via Organometallic Tm (II) Chemistry // J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 113. P. 7927−7928:

61. Korobkov I., Aharonian G., Gambarotta S., Yap G. P. A. Ligand Fragmentation Promoted by a Transient Low-Valent Thulium // Organometallics. 2002. V. 21. P 4899−4901.

62. Nief F., Turcitu D., Ricard L. Synthesis and structure of phospholyland arsolylthulium (II) complexes // Chem.Comm. 2002. P. 1646−1647.

63. Balashova Т. V., Kuzyaev D. M., Bochkarev M. N. Sinthesis of Organosilicon, -Germanium andTin compounds with Neodimium (II) Iodide // International Conference «From molecules towards materials». Nizhny Novgorod. Russia. 2005. P 6.

64. Balashova Т. V., Kuzyaev D. M., Bochkarev M. N. Reduction of Organosilicon, -Germanium andTin Halides by Ndl2 and Dyl2 // Vth Conference on Cluster’s and Polynuclear Compounds. Clusters-2006. Astrakhan. Russia. 2006. P 54.

65. Yang J. C., Yekade J. G. Disilane-Catalyzed Cyclotrimerization of Acetylenes // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 6834−6835.

66. Yang J. C., Vekade J. G. Disilane-Catalyzed and Thermally Induced Oligomerizations of Alkynes: A Comparison// Organometallics. 2000. V. 19. № 5. P. 893−900.

67. Matsumoto A., Ito Y. New Generation of Organosilyl Radicals by Photochemically Induced Homolytic Cleavage of Silicon-Boron Bonds // J. Org. Chem. 2000. V. 65. № 18. P. 5707−5711.

68. Семчиков Ю. Д., Бочкарев M. Н. Внутримолекулярное наполнение in situ сверхразветвленного перфторированного полифениленполигермана фторидамилантаноидов 11 Высокомолекулярные соединения, Сер. А. 2002. Т. 44. № 1. С. 104−111.

69. Балашова Т. В., Кузяев Д. М., Семчиков Ю. Д., Бочкарев М. Н. Реакции дииодида диспрозия с фенили пентафторфенилзамещенными соединениями германия // Изв. АН. Сер. Хим. 2005. № 11. С. 2428−2432.

70. Бочкарев М. Н. Силкин В. Б., Майорова Л. П., Разуваев Г. А., Семчиков Ю. Д., Шерстяных В. И. Металлоорганическая химия.1988. Т. 1. С. 196.

71. Девятых Г. Г., Борисов Г. К., Зюзина Л. Ф., Краснова С. Г. Давление насыщенного пара циклопентадиенильных соединений редкоземельных элементов подгруппы иттрия // Докл. АН СССР. 1973. Т. 212. № 1. С. 127−129.

72. Бочкарев М. Н., Бурин М. Е. Дииодиды неодима и диспрозия в синтезе ванадоцена и кобальтоцена // Изв. АН. Сер. хим. 2004. № 10. С. 2086;2088.

73. Cotton F. A., Wilkinson G. Adv. Inorg. Chem. 5th ed. J. Wiley and Sons. New York USA. 1988.

74. Kohler F. H, Prossdorf W. Z. Naturforsch. 1977. V. 32b. P. 1909.

75. Wilkinson G., Cotton F. A., Bormingham J. M. J. Inorg. Nucl. Chem. 1956. V. 2. P. 95.

76. Бочкарев M. H., Бурин M. E. Образование дибензолванадия в результате реакции дииодида диспрозия с ванадоценом // Изв. АН Сер. хим. 2004. № 2. С. 459−460.

77. Burin М. Е., Smirnova М. V., Fukin G. К., Baranov Е. V., Bochkarev М. N. Neodimmm (II) and Dysprosium (II) Iodides in the Reactions with Metallocenes of d-Transition Metals // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. № 2. P. 351−356.

78. Wilkinson G., Stone F. G. A. Comprehensive Organometallic Chemistry. Oxford. New York. 1982. V.3.P. 783.

79. Умилин В. А., Зверев Ю. Б., Ермолаев И. И. Состав продуктов синтеза бискумолхрома и бискумолванадия, получаемых по реакции Фриделя-Крафтса // Изв. АН СССР Сер. хим. 1971. № 12. С. 2726−2728.

80. Lueken Н., Lamberts W., Hannibal P. Structural Chemistry and Magnetism of Dicyclopentadienidehalides of Lanthanides. Dysprosiumand Erbium-dicyclopentadienide, Dy (C5H5)2Br.2 and [Er (C5H5)2Br]2 // Inorg. Chim. Acta. 1987. V. 132. P. 111−118.

81. Antipin M. Yu., Lyssenko K. A., Boese R. J. Electron density distribution in the vanadocene crystal on the basis of X-ray diffraction data at 108 K. // J. Organomet. Chem. 1996. V. 508. P. 259−262.

82. Fieselmann B. F., Stucky G. D., The crystal structure of dicyclopentadienylvanadiummonochloride and its implications for the structure of other d dicyclopentadienyl compounds // J. Organomet. Chem. 1977. V. 137. P. 4354.

83. Morse D. В., Rauchfuss Т. В., Wilson S. R. Main-Group-Organotransition-Metal Chemistry: The Cyclopentadienylchromium Polyiodides Including (C5Me5)2Cr2l3+.2[Ii62″ ] // JAm. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 1860−1864.

84. Heintz R. A, Ostrander R. L., Rheingold A. L., Theopold К. H. (r|5-C5R5)CrR.n: A New Class of Paramagnetic Alkyls and Hydrides of Divalent Chromium // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 11 387−11 396.

85. Watson P. L., Whitney J. F., Harlow R. L. (Pentamethylcyclopentadienyl)ytterbium andlutetium Complexes by Metal Oxidation and Metathesis // Inorg. Chem. 1981. V. 20. P. 3271−3278.

86. Johnson К. E., Sandoe J. N. An interpretation of the spectra of bivalent rare-earth ions in crystals //J. Chem. Soc. A. 1969. P.1694−1697.

87. Попов А. Ф., Пискунова Ж. П. Структура и основность аминов. -Киев.: Наукова думка. 1978. 4 с.

88. Протченко А. В., Бочкарев М. Н. Простой способ измерения магнитной восприимчивости парамагнитных веществ // Приборы техн. эксп. 1990. № 1. С. 194−195.

89. Sheldrick G.M. SAD ABS v.2.01, Bruker/Siemens Area Detector Absorption Correction Program, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA. 1998.

90. Bruker SAINTPlus Data Reduction and Correction Program v. 6.01, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA. 1998.

91. Sheldrick G.M. SHELXTL v. 5.10, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA. 1998.

92. Sheldrick G.M. SHELXTL v. 6.12, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA. 2000.

93. Zsolnai L., Pntzkow H. ZORTEP, ORTEP-Program for PC, Universitat Heidelberg, 1994.