ΠΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΡ Π°Π»ΠΊΠ΅Π½ΠΎΠ² ΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ½ΠΎΠ²
ΠΠΈΠ±ΡΠΈΠ΄Π½Π°Ρ ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»Ρ Pt (II) (Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, dsp2-ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»Ρ) ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΡΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Ρ ?-ΠΠ ΡΡΠΈΠ»Π΅Π½Π°, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ΅Π½ΡΡΠΎΠ²ΡΡ Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Ρ (Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎ-Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½Π°Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠ° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ). ΠΠΈΠ±ΡΠΈΠ΄Π½ΡΠ΅ Π·Π°ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Π½ΡΠ΅ 6dp-ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»ΠΈ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Ρ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΡΡΡ Ρ ΡΠ°Π·ΡΡΡ Π»ΡΡΡΠ΅ΠΉ ?*-ΠΠ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Π°, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ Π²ΡΠΎΡΡΡ ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ΅Π½ΡΡΠΎΠ²ΡΡ Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Ρ (Π΄Π°ΡΠΈΠ²Π½Π°Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠ° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ). Π ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌ Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΡΡΠΈ ΡΠΈΡΡΠ°ΡΠΈΡ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Π° Π½Π° Π΄ΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ΅: ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ… Π§ΠΈΡΠ°ΡΡ Π΅ΡΡ >
ΠΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΡ Π°Π»ΠΊΠ΅Π½ΠΎΠ² ΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ½ΠΎΠ² (ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Ρ, ΠΊΡΡΡΠΎΠ²Π°Ρ, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΡΠ½Π°Ρ)
ΠΠΠ’ΠΠΠΠ¦ΠΠ― ΠΠΠΠΠΠΠ Π ΠΠΠΠΠΠΠ
1. ?-ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Π°Π»ΠΊΠ΅Π½ΠΎΠ² ΠΈ Π°Π»ΠΊΠΈΠ½ΠΎΠ²
ΠΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΈ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠ² ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΡΡΡ ΠΊ Π²Π°ΠΆΠ½Π΅ΠΉΡΠΈΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΠΌ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠ½ΡΠ΅Π·Π°. ΠΠ°ΠΊ ΠΏΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΎ, ΡΡΠΈ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΡ ?-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² Π² ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ². Π€Π°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ, Π² ΡΠ°ΠΌΠΊΠ°Ρ ΡΠ΅Ρ ΠΏΠΎΠ½ΡΡΠΈΠΉ ΠΈ ΡΠ΅ΡΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ², ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΌΡ ΠΎΠ±ΡΡΠΆΠ΄Π°Π΅ΠΌ, ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°ΠΌΠΈ.
?-ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ², ΡΠΎΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½Π½ΡΡ ΠΈ Π½Π΅ΡΠΎΠΏΡΡΠΆΠ΅Π½Π½ΡΡ Π΄ΠΈΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΈ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠ² ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΠΏΠΎΡΡΠΈ Π΄Π»Ρ Π²ΡΠ΅Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ². ΠΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ Π²ΡΡΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΌΠΎΠ½ΠΎ-, Π±ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ. ΠΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ, ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠ΅ 2, 3 ΠΈ Π΄Π°ΠΆΠ΅ 4 ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Π° Π½Π° Π°ΡΠΎΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, AcacRh (C2H4)2, Ni (C2H4)3 ΠΈ Ir (C2H4)4Cl.
Π Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π° Mm(C2R2)n ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ m/n ΠΌΠ΅Π½ΡΠ΅ΡΡΡ Π²Π΅ΡΡΠΌΠ° ΡΠΈΡΠΎΠΊΠΎ. ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π° Co4(CO)10(C2H2), Pt (C2R2)2, W (CO) (C2R2)3.
ΠΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΡ Π²ΡΠ΅Ρ ?-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² ΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΈΠ»ΠΈ ΠΌΠ΅Π½Π΅Π΅ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡΠΌΠΈ ΠΈΡ ΡΠΈΠ·ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊ — ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ°Π΅ΡΡΡ ΡΠ°ΡΡΠΎΡΠ° Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠ»Π΅Π±Π°Π½ΠΈΠΉ ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ, ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Π΄Π»ΠΈΠ½Π° ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ Π‘-Π‘, ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½ΡΡΡΡΡ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Ρ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΡ ΡΠ³Π»ΠΎΠ².
ΠΡΠΈΡΠΎΠ΄Π° Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π² ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ² ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ΅Π³ΠΎ. Π Π°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠΈΠΌ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ Π½Π° ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΈ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠ².
ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π° ΡΡΠΈΠ»Π΅Π½Π° ΠΏΠΎ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Π΅ ΠΏΠΎΡΠ΅Π½ΡΠΈΠ°Π»Π° ΠΈΠΎΠ½ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ Π½Π΅ ΠΎΡΠ»ΠΈΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΠΎΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ° (IC2H4 = 10.5 ΡΠ²). ΠΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½Π° Π²ΡΡΠ°ΠΆΠ΅Π½Ρ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ ΡΠ»Π°Π±Π΅Π΅ (IC2H2 = 11.4 ΡΠ²). Π Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½Π΅, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ, Π½ΠΈΠΆΠ½ΠΈΠ΅ Π²Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΠ Π»Π΅ΠΆΠ°Ρ Π½ΠΈΠΆΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ Ρ ΡΡΠΈΠ»Π΅Π½Π°, ΠΏΠΎΡΡΠΎΠΌΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π° Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½Π° Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²ΡΡΠ°ΠΆΠ΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ.
ΠΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Π΅ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π² ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ Π±Π°Π·ΠΈΡΡΡΡΡΡ Π½Π° ΠΈΠ΄Π΅ΡΡ ΠΡΡΠ°ΡΠ°, Π§Π°ΡΡΠ° ΠΈ ΠΠ°Π½ΠΊΠ°Π½ΡΠΎΠ½Π°, ΡΠ°Π·Π²ΠΈΡΡΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΠ²Π΅ΠΊΠ° Π½Π°Π·Π°Π΄. ΠΠΎΠ΄Π΅Π»Ρ ΠΡΡΠ°ΡΠ°-Π§Π°ΡΡΠ°-ΠΠ°Π½ΠΊΠ°Π½ΡΠΎΠ½Π°, Π½Π΅ΡΠΌΠΎΡΡΡ Π½Π° Π΅Π΅ ΡΠΏΡΠΎΡΠ΅Π½Π½ΠΎΡΡΡ, ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π±ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π° Π² ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Ρ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅ΠΏΡΠΈΠΈ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ ?-Π»ΠΈΠ³ΠΏΠ½Π΄ΠΎΠ² Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ².
Π Π°ΡΡΠΌΠΎΡΡΠΈΠΌ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, ΡΠΎΠ»Ρ Π¦Π΅ΠΉΠ·Π΅ KPtCl3(C2H4). ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π° ΡΡΠΈΠ»Π΅Π½Π° Π·Π°Π½ΠΈΠΌΠ°Π΅Ρ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΡΠΎ Π² ΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎ-ΠΊΠ²Π°Π΄ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ PtCl42-, Π²ΡΡΠ΅ΡΠ½ΡΡ ΠΈΠΎΠ½ Ρ Π»ΠΎΡΠ°:
ΠΠΈΠ±ΡΠΈΠ΄Π½Π°Ρ ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»Ρ Pt (II) (Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, dsp2-ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»Ρ) ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΠΊΡΡΠ²Π°Π΅ΡΡΡ Ρ ?-ΠΠ ΡΡΠΈΠ»Π΅Π½Π°, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ΅Π½ΡΡΠΎΠ²ΡΡ Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Ρ (Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎ-Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½Π°Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠ° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ). ΠΠΈΠ±ΡΠΈΠ΄Π½ΡΠ΅ Π·Π°ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Π½ΡΠ΅ 6dp-ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»ΠΈ ΠΏΠ»Π°ΡΠΈΠ½Ρ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΡΡΡ Ρ ΡΠ°Π·ΡΡΡ Π»ΡΡΡΠ΅ΠΉ ?*-ΠΠ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Π°, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ Π²ΡΠΎΡΡΡ ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ΅Π½ΡΡΠΎΠ²ΡΡ Π΄Π²ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠ²ΡΠ·Ρ (Π΄Π°ΡΠΈΠ²Π½Π°Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠ° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ). Π ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΌ Π²ΠΈΠ΄Π΅ ΡΡΠΈ ΡΠΈΡΡΠ°ΡΠΈΡ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Π° Π½Π° Π΄ΠΈΠ°Π³ΡΠ°ΠΌΠΌΠ΅:
ΠΠ±Π΅ ΡΡΠ΅Ρ ΡΠ΅Π½ΡΡΠΎΠ²ΡΠ΅ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π²Π½ΠΎΡΡΡ Π²ΠΊΠ»Π°Π΄ Π² ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ M-C2H4. ΠΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ ΡΡΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠ°Π·Π½ΠΎΠΌΡ Π²Π»ΠΈΡΡΡ Π½Π° ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π° ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ?-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°.
Π ΡΠ°ΡΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π°ΡΠΈΠ²Π½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ²Π°Π΅Ρ Π·Π°ΡΠ΅Π»Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΡ ΡΠ°Π·ΡΡΡ Π»ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»ΠΈ ?-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π΄Π΅ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ. Π‘ΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π²ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ Π±ΡΠ΄Π΅Ρ Π·Π°Π²ΠΈΡΠ΅ΡΡ ΠΎΡ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ² ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°ΡΠΎΠΌΠ°, Π΄ΡΡΠ³ΠΈΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² ΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π² ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π΅ ?-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°. ΠΠΎ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ² ?-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° Π²ΡΠ΅ ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ Π΄Π΅Π»ΡΡΡΡ Π½Π° Π΄Π²Π΅ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ.
I ΡΠΈΠΏ — ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ, Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ?-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° Π½ΠΎΡΠΈΡ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ ΡΠ»Π°Π±ΠΎΠ³ΠΎ Π²ΠΎΠ·ΠΌΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ.
II ΡΠΈΠΏ — ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ, Π² ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΡ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎ ΠΌΠ΅Π½ΡΡΡΡΡ ΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΎΠΊ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π‘-Π‘ ΠΈ Π²Π°Π»Π΅Π½ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠ³Π»Ρ.
ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ I ΡΠΈΠΏΠ° ΠΎΠ±ΡΡΠ½ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°ΠΌΠΈ Π² Π²ΡΡΠΎΠΊΠΈΡ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ, ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΡ Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΎΡΡΠΈΡΠ°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ. ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ II ΡΠΈΠΏΠ° ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Ρ Π² Π½ΠΈΠ·ΠΊΠΈΡ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΡΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ, ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΠ΅ Ρ ΠΌΡΠ³ΠΊΠΈΠΌΠΈ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡΠΌΠΈ. Π’Π°ΠΊ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, ΡΠΎΠ»Ρ Π¦Π΅ΠΉΠ·Π΅ — K[PtCl3(C2H4)] - ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° I ΡΠΈΠΏΠ°, Π° ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ (Ph3P)2Pt (C2H4) — ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° II ΡΠΈΠΏΠ° (ΡΠΌ. Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΡ).
ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ | Π’ΠΈΠΏ | ??Π‘=Π‘, ΡΠΌ-1 | LC=C, ? | ΠΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π‘=Π‘ | |
K[PtCl3(C2H4)] (Ph3P)2Pt (C2H4) | I II | > 200 | 1.37 1.43 | ΠΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½Π΄ΠΈΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎ ΠΏΠ». PtCl3 Π ΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΡΡΠΈ Pt (PPh3)2 | |
Π ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ c ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠΎΡΡΠΈΡΠ°ΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ?-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π°ΠΌΠΈ Π΄Π»ΠΈΠ½Ρ ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ Π‘-Π‘ ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ°ΡΡΡΡ ΠΊ Π΄Π»ΠΈΠ½Π΅ ΠΏΡΠΎΡΡΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π‘-Π‘ Π² Π°Π»ΠΊΠ°Π½Π°Ρ . ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ L2Pt (C2F4) Π΄Π»ΠΈΠ½Π° ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π‘-Π‘ ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 1.54 ?, Ρ. Π΅. Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½Π°Ρ ΡΠ²ΡΠ·Ρ ΠΏΠΎ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Ρ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°Π΅ΡΡΡ Π² ΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠ½ΡΡ. ΠΠ½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΈΠΌΡΠ΄Π²ΠΈΠ³ΠΎΠ² 19F ΠΈ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½Ρ ΡΠΏΠΈΠ½-ΡΠΏΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ Π² ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠ΅ Π―ΠΠ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ Ρ ΠΎΡΠΎΡΠΎ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΡΡΡΡΡ «ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ» ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠΎΠΉ.
Π’.ΠΎ., Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ° L2Pt (0) Ρ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌ Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠΎΠΌ C2F4 ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎΠΌΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΡ d-ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² Π½Π° ?-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π°. ΠΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ?-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° ΠΊ Pt (0) Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Pt (II) ΠΈ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π° C2F42-.
ΠΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΎΡΡΠ΅ΡΠ»ΠΈΠ²ΠΎ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ Π΄Π²ΡΡ Π³ΡΡΠΏΠΏ ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΠΈΡΡ Π² ΡΠ»ΡΡΠ°Π΅ Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄ΠΎΠ² (ΡΠΌ. ΡΠ°Π±Π»ΠΈΡΡ).
ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ | Π’ΠΈΠΏ | ??Π‘=Π‘, ΡΠΌ-1 | LC=C, ? | ΠΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π‘=Π‘ | |
(Bu2C2PtCl2L* (Ph2C2)Pt (PPh3)2 | I II | 1.27 1.36 | ΠΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½Π΄ΠΈΠΊΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎ ΠΏΠ». PtCl3 Π ΠΏΠ»ΠΎΡΠΊΠΎΡΡΠΈ Pt (PPh3)2 | ||
2. ΠΠ£Π’Π ΠΠΠ’ΠΠΠΠ¦ΠΠ ΠΠΠΠΠΠΠ
ΠΠ°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠ΅ΠΉ ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ², ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΡΠΈΡ ΡΡ ΠΊ I ΡΠΈΠΏΡ, ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Ρ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠ°ΠΌΠΈ.
ΠΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½Ρ ΡΠ°ΡΡΠΎ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ ΡΠΎ ΡΡΠΎΡΠΎΠ½Ρ, ΠΏΡΠΎΡΠΈΠ²ΠΎΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Ρ (ΡΡΠ°Π½Ρ-ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅), ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ ?-ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅:
Π ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠ² ΠΌΠΎΠ³ΡΡ Π²ΡΡΡΡΠΏΠ°ΡΡ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΠ»ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°ΡΡ, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ ?-ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΌΠΎΡΡΠΈΠΊΠΎΠ²ΡΠΌ ΡΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠΌ:
(?-C5H5)(CO)3M (?-C2H4) + Re (CO)5- > (?-C5H5)(CO)3MCH2CH2Re (CO)5
M = Mo, W
ΠΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Π° Π² ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡ ΠΊ ΡΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² Π² Π³ΡΡΠΏΠΏΠ°Ρ , ΡΠΎΡΠ΅Π΄Π½ΠΈΡ Ρ Π‘=Π‘ — ΡΠ²ΡΠ·ΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, Π² ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ?-Π°Π»Π»ΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ²:
Π ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ II ΡΠΈΠΏΠ° Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΊΡΠ°ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΌΠ΅Π½ΡΠ΅ΡΡΡ. ?-ΠΠΈΠ³Π°Π½Π΄ ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΡΡ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΡΠΌ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΎΠ²Π°ΡΡ Ρ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ΅Π°Π³Π΅Π½ΡΠ°ΠΌΠΈ, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ Π² ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠΎ ΡΡ Π΅ΠΌΠΎΠΉ:
ΠΠΎΠ»Π΅Π΅ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π΄Π»Ρ ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² II ΡΠΈΠΏΠ° ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ, ΡΠ²ΡΠ·Π°Π½Π½ΡΠ΅ Ρ ΠΎΠ±ΡΠΈΠΌ ΡΠ°Π·ΡΡΡ Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π²ΡΠ΅ΠΉ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ ΠΈΠ·-Π·Π° ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠ° ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² Π½Π° ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½. Π ΡΠ°ΠΊΠΈΠΌ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΠΌ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΠ΅Ρ ΠΎΡΠ½Π΅ΡΡΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ, Π²Π½Π΅Π΄ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»-ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π», ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈΠ»ΠΈ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ =Π‘-Π₯ (Π³Π΄Π΅ X = H, Cl, F).
ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ:
ΠΠ»ΠΈ
(CO)4Co-Co (CO)4 + CF2=CF2 > (CO)4CoCF2CF2-Co (CO)4
ΠΠ½ΠΎΠ³Π΄Π° Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Π° Π² ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ II ΡΠΈΠΏΠ° Π½Π°ΡΡΠΎΠ»ΡΠΊΠΎ Π»Π°Π±ΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΠ΅Ρ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π² ?-Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π΅, ΡΡΠΎ ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΈΡΡΡ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΡΠΌ ΡΠ°Π·ΡΡΠ² ΡΠ²ΡΠ·Π΅ΠΉ Π‘-Π ΠΏΡΠΈ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΈ Π² ΡΠΎΡΠ΅Π΄Π½Π΅ΠΉ Ρ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΠ΅, ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΡΡΠΈΠΉ ΠΊ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°ΠΌ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ:
Os3(CO)12 + C2H4 > H2Os3(C=CH2)(CO)9 + 3CO
3. ΠΠ£Π’Π ΠΠΠ’ΠΠΠΠ¦ΠΠ ΠΠΠΠΠΠΠ
Π Π°ΡΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½ΠΎΠ²ΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ I ΡΠΈΠΏΠ° (Ag (I), Cu (I), Hg (II), Pt (II), Pd (II), Ru (III) ΠΈ Π΄Ρ.) ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΡΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΠΎΠ±Π»Π΅Π³ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΡ Ρ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ΅ΠΉ ΠΈΠ· ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ° (ΡΡΠ°Π½Ρ-ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅) ΠΈΠ»ΠΈ Π½ΡΠΊΠ»Π΅ΠΎΡΠΈΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΌ (ΡΠΈΡ-Π²Π½Π΅Π΄ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅):
ΠΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² I ΡΠΈΠΏΠ° Π΄ΠΎΠ²ΠΎΠ»ΡΠ½ΠΎ ΡΠ΄Π°ΡΠ½ΠΎ ΠΏΡΠΎΠΌΠΎΠ΄Π΅Π»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Ρ Π½Π° ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ Pt (II):
ΠΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠΈΠΉΡΡ ΠΊΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠΉ ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ°ΡΡΡΡ ΠΏΠΎ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΈΠΌ Π½Π°ΠΏΡΠ°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡΠΌ:
Π ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ II ΡΠΈΠΏΠ° Π² ΠΏΠ΅ΡΠ²ΡΡ ΠΎΡΠ΅ΡΠ΅Π΄Ρ ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎ ΡΠ°Π·ΡΡΡ Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΡΠΎΠΉΠ½Π°Ρ ΡΠ²ΡΠ·Ρ ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄-ΡΠ³Π»Π΅ΡΠΎΠ΄ ΠΈ ΡΠ²ΡΠ·Ρ C-X ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ. Π’Π°ΠΊ, Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΡ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π‘-Π Π² ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ Ni (0), Pt (0), Os (0) ΠΈΠ»ΠΈ Rh (I) ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΡΠΈΠ½ΠΈΠ»Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ° ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°:
ΠΡΠΎΡΠ°Ρ Ρ Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½Π°Ρ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ Π΄Π»Ρ ?-ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² II ΡΠΈΠΏΠ° — ΡΡΠΎ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ, ΠΏΡΠΈΡΠ΅ΠΌ Π² ΡΠΎΡΡΠ°Π² ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ°ΡΡΠ΅Π³ΠΎΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΡΠΈΠΊΠ»Π° Π²Ρ ΠΎΠ΄ΡΡ ΡΠΆΠ΅ Π΄Π²Π΅ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ Π°Π»ΠΊΠΈΠ½Π°:
ΠΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΠ΅Π½ΡΠ°Π΄ΠΈΠ΅Π½Ρ ΠΈΠ· Π°Π»ΠΊΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ Π² ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Pt (0), Pd (0), Co (I), Fe (0), Rh (I), Ir (I) ΠΈ Ti (II).
ΠΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΡ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ½ΡΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»
ΠΠΎΠ»ΡΡΠ½ΡΠ΅ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ ΠΠ₯, Π³Π΄Π΅ Π₯ — ΠΠ, OR, Hal, CN, NH2, NR2, NHR, SR ΠΈ Π΄Ρ. Π°ΠΊΡΠΈΠ²ΠΈΡΡΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ, Π±Π»ΠΈΠ·ΠΊΠΎΠΌΡ ΠΊ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ Π°ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ. ΠΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΠΎ-Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΡΠΌ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ ΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΌ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°, ΠΈΠΌΠ΅ΡΡΠΈΠΌ Π²Π°ΠΊΠ°Π½ΡΠ½ΡΠ΅ ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»ΠΈ, ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΠΎΡΠ»Π°Π±Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π — Π₯. ΠΡΠ»Π°Π±Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ H-X ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΈ ΡΡΠΈΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ» ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠ°Π²ΠΈΠ»ΠΎ, Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΠ² ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ». ΠΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ Π² ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠ΅ΠΌΡΡ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΡΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ?-ΠΏΠ°ΡΡ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² Π΄ΠΎΠ½ΠΎΡΠ½ΡΡ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠ² O, N ΠΈΠ»ΠΈ S ΠΊ ΠΈΠΎΠ½Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°, ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡΠ΅ΠΌΡ Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΎΠΉΡΡΠ²Π°ΠΌΠΈ. ΠΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π° Π»ΠΈΠ³Π°Π½Π΄Π° ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠΈΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ Π΅Π΅ ΠΈΠΎΠ½ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΈ ΠΎΠ±Π»Π΅Π³ΡΠ°Π΅Ρ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΡ (Π² ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ½ΡΡ ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΡ ):
Π‘ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ»Π΅ΠΊΡΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΈ ΠΎΡΠ»Π°Π±Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π₯-Π ΠΏΡΠΈ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΠ² ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΡ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ». ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΡ RNH2 Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°Ρ Ρ PtCl2 ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΠΏΠΎΠ½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ?N-H (Π½Π° 80−100 ΡΠΌ-1).
Π ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠ°Π΅ΡΡΡ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡΡ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π-Π₯ ΠΊ Π³Π΅ΡΠ΅ΡΠΎΠ»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠΈ Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π΄Π°ΡΠ΅ΠΉ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π° Π½Π° Π΄ΡΡΠ³ΠΎΠΉ ΡΡΠ±ΡΡΡΠ°Ρ ΠΈΠ»ΠΈ Π΅Π³ΠΎ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠΌΡ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΊ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΌΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Ρ (Π² Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΎΡ ΡΡΠ΅ΠΏΠ΅Π½ΠΈ ΠΎΠΊΠΈΡΠ»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° ΠΈ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ Π΅Π³ΠΎ Π²Π½ΡΡΡΠ΅Π½Π½Π΅ΠΉ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΡΡ).
HX + MLn —> H—X>MLn-1 + L
ΠΠ°ΠΆΠ΅ ΡΠ°ΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ»Π°Π±ΡΠ΅ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Π° Π°ΠΌΠΌΠΈΠ°ΠΊΠ° ΠΈΠ»ΠΈ Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ², Π»Π΅Π³ΠΊΠΎ Π΄Π΅ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΡΡΡΡ Π² Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π΅Π²ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΡΡΠ΅Π΄Π°Ρ Π² ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ΅ΡΠ΅ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ ΠΎΠ΄Π½ΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ²:
TiCl4 + 6NH3 > TiCl (NH2)3 + 3 NH4Cl
ΠΠ»ΠΈ
Pt (NH3)X5- + H2O > Pt (NH3)X52- + H3O+
Π ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ΅ Π² ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π° ΠΏΠΎΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ ΡΡΠ°Π³ΠΌΠ΅Π½Ρ ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡΠ»Ρ HX (Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, NH2), ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½Π°Ρ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡΡ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠ³ΠΎ, ΠΊΠΎΠ½Π΅ΡΠ½ΠΎ, Π½ΠΈΠΆΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ ΡΠ²ΠΎΠ±ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π° NH2-, Π½ΠΎ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΡ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠ³ΠΎ Π½Π° ΠΌΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠΎΡΡΠ΄ΠΊΠΎΠ² Π²ΡΡΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ Π² ΠΎΡΡΡΡΡΡΠ²ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»Ρ.
ΠΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠ° Π΄ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΠ°ΡΠΈΠΈ Π°ΡΠ΅ΡΠΎΠ½ΠΈΡΡΠΈΠ»Π° HCN, Π½Π°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, ΡΠΎΡΡΠ°Π²Π»ΡΠ΅Ρ 10-10. ΠΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠΎΠ² Ρ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°ΠΌΠΈ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ΅Ρ ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎ ΠΏΠΎΠ²ΡΡΠΈΡΡ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΡ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ M-CN.
Π’Π°ΠΊ, ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ HCN Ρ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΌΠ΅Π΄ΠΈ (I)
CumCln(n-m) — + HCN > ClnCum-1(CuCN) + HCl
ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΡ CuCN Π² ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠ΅ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π΄ΠΎΡΡΠΈΠ³Π°ΡΡ 15% Π²Π΅Ρ. ΠΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΉ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ CN ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ Π΄Π°Π»Π΅Π΅ ΡΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΠ²Π°ΡΡ Π² ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ :
ΠΠ»Ρ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π° ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎ Π²Π°ΠΆΠ½Ρ Π΄Π²Π΅ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ. ΠΠΎΡΠ»Π΅Π΄Π½ΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΈΠ½ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ, ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΠΉ Π²Π½Π΅Π΄ΡΡΡΡΡΡ ΠΏΠΎ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ M-X.
Π Π΅ΠΊΠΎΠΌΠ΅Π½Π΄ΡΠ΅ΠΌΠ°Ρ Π»ΠΈΡΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΠ°
1. Π. Π₯Π΅Π½ΡΠΈΡΠΈ-ΠΠ»ΠΈΠ²Ρ, Π‘. ΠΠ»ΠΈΠ²Ρ. Π₯ΠΈΠΌΠΈΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π‘Π. ΠΠΎΡΠΊΠ²Π°, ΠΠΈΡ, 1987 Π³.
2. Π€. ΠΠ°ΡΠΎΠ»ΠΎ, Π . ΠΠΆΠΎΠ½ΡΠΎΠ½. Π₯ΠΈΠΌΠΈΡ ΠΊΠΎΠΎΡΠ΄ΠΈΠ½Π°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ. ΠΠΎΡΠΊΠ²Π°, ΠΠΈΡ, 1966.
3. ΠΠΎΠ΄ ΡΠ΅Π΄. Π. Π¦Π΅ΠΉΡΡΠ°. Π₯ΠΈΠΌΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ. ΠΠΎΡΠΊΠ²Π°, ΠΠΈΡ, 1964.
4. Π. Π€ΠΈΡΠ΅Ρ, Π. ΠΠ΅ΡΠ½Π΅Ρ. ?-ΠΠΎΠΌΠΏΠ»Π΅ΠΊΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»ΠΎΠ². ΠΠΎΡΠΊΠ²Π°, ΠΠΈΡ, 1968.