Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Гомогенное каталитическое окисление 1, 3-диоксацикланов

Диссертация: Гомогенное каталитическое окисление 1, 3-диоксацикланов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Применение гомогенных солевых катализаторов позволило устранить недостатки, присущие методу инициированного окисления и разработать удобный препаративный способ получения гидропероксидов I, 3-диоксацикланов и моноэфиров гликолей. С целью подбора оптимальных технологических условий проведения каталитического окисления, методом кинетического эксперимента были установлены основные закономерности… Читать ещё >

Гомогенное каталитическое окисление 1, 3-диоксацикланов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Жидкофазное окисление 1,3-диоксацикланов
    • 1. 2. Гомогенное каталитическое окисление органических веществ
  • ГЛАВА 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
    • 2. 1. Влияние строения и природы реагирующих веществ на скорость каталитического окисления 1,3-диоксацикланов
    • 2. 2. Кинетические закономерности каталитического окисления 1,3-диоксацикланов
    • 2. 3. Продукты и механизм каталитического окисления 1,3-диоксацикланов
    • 2. 4. Роль гидропероксида и растворителя в каталитическом окислении 1,3-диоксоланов
    • 2. 5. Причины дезактивации катализатора при окислении 1,3-диоксацикланов
    • 2. 6. Селективность каталитического окисления ацеталей
    • 2. 7. Пути практического использования полученных результатов
  • ГЛАВА 3. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
    • 3. 1. Получение 1,3-диоксацикланов
    • 3. 2. Получение 1,1-диалкоксиалканов
    • 3. 3. Синтез и очистка катализаторов
    • 3. 4. Методы встречного синтеза продуктов реакции
    • 3. 5. Очистка растворителей и других реагентов
    • 3. 6. Методы изучения состава и строения катализатора
    • 3. 7. Методы анализа исходных 1,3-диоксацикланов и 1,1-диалкоксиалканов
    • 3. 8. Методы выделения и анализа продуктов реакции
    • 3. 9. Методика проведения кинетического эксперимента
  • ВЫВОДЫ

Процессы окисления углеводородов и кислородсодержащих соединений занимают важное место в нефтехимическом синтезе, поскольку с их помощью получают такие ценные вещества как гидропероксиды, пероксиды, кислоты, окиси олефинов, спирты, сложные эфиры и др. [26,105]. Для интенсификации этих процессов и повышения селективности получения целевого продукта все чаще используются гомогенные катализаторы на основе металлов переменной валентности [137,138, 139]. В настоящее время на основе реакции каталитического окисления разработан ряд технологических процессов, в основном связанных с получением гидропероксидов, окисей олефинов, спиртов и кислот. Например, на Нижнекамском нефтехимическом комбинате успешно освоено получение стирола и окиси этилена окислением этилбен-зола с использованием гомогенного катализатора.

Наиболее перспективной областью применения гомогенных катализаторов является окисление кислородсодержащих веществ. Это объясняется тем, что в этих соединениях имеется легко окисляемая С-Н-связь, что положительно сказывается на селективности образования целевого продукта [26] .

Применение метода инициированного радикально-цепного окисления 1,3-диоксацикланов показало [51,52,143,147], что основными продуктами этого процесса являются гидропероксиды и моноэфиры гликолей. Первые являются хорошими инициаторами свободно-радикальных процессов [9,147], вторые — пластификаторами и компонентами синтетических масел [77,92,135]. Существенным достоинством окси-датов 1,3-диоксацикланов является то, что они обладают полифункциональными свойствами: одновременно являются инициаторами полимеризации и пластификаторами получаемого полимера [98] .

Гидропероксиды I, 3-диоксацикланов могут служить исходными веществами для синтеза полифункциональных пероксидов, которые являются эффективными радикальными инициаторами и после распада образуют соединения, обладающие свойствами пластификаторов и антиоксидантов [10,111. Однако, существенным недостатком метода инициированного окисления I, 3-диоксацикланов является низкая скорость реакции, что не позволяет при низкой температуре достигать конверсий исходного вещества в 20−30%. Применение повышенных температур резко снижает селективность процесса окисления [147]. Кроме того, окисление низкокипящих 1,3-диоксоланов при высоких температурах невозможно. Низкая селективность и скорость некаталитического процесса делали его нетехнологичным, что не позволило авторам, изучавшим инициированное окисление I, 3-диоксацикланов, разработать удобный метод получения гидропероксидов на их основе.

Применение гомогенных солевых катализаторов позволило устранить недостатки, присущие методу инициированного окисления и разработать удобный препаративный способ получения гидропероксидов I, 3-диоксацикланов и моноэфиров гликолей. С целью подбора оптимальных технологических условий проведения каталитического окисления, методом кинетического эксперимента были установлены основные закономерности протекания процесса и получены эмпирические и теоретические выражения для скорости реакций.

Изучение каталитического окисления I, 3-диоксацикланов представляло интерес так же для расширения круга сведений о реакциях циклических ацеталей, химия которых в последнее время получила широкое развитие [97] .

Исследование окисления I, 3-диоксацикланов в присутствии гомогенных катализаторов имело также и теоретический интерес, так как позволяло ответить на один из вопросов теории катализа жидко-фазного окисления. А именно: гидропероксид или субстрат является источником свободных радикалов при каталитическом окислении кислородсодержащих веществ со слабой С-Н-евязью.

В данной диссертационной работе определены кинетические параметры реакции окисленной и восстановленной форм катализатора с гидропероксидом 1,3-диоксолана и сделан вывод, что инициирование, в основном, осуществляется по реакции гидропероксида с катализатором в высшей степени окисления.

В работе впервые изучено влияние состава и свойств растворителя на скорость каталитического окисления 1,3-диоксацикланов и показано, что хлорбензол активирует применяемый кобальтовый катализатор.

Данная диссертационная работа выполнена в соответствии с Координационным планом АН СССР по цроблеме 2.9. «Нефтехимия» на I98I-I985 гг. Задание 2.9.5.3.

Результаты данной работы были использованы для разработки технологии получения ряда реактивов по Комплексной научно-технической программе «Реактив», согласно приказу МИНВУЗа РСФСР от 16.II.1982 Л 330.

ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что соли металлов переменной валентности катализируют жидкофазное окисление 1,3-диоксацикланов. Соли железа по эффективности близки к распространенному инициатору «.

— азоизобутиронитрилу, соли хрома и никеля активнее АИЕН на порядок, соли кобальта — на 2−3 порядка. На каталитическую активность соли металла существенно влияет природа его лиганда.

Окисляемость 1,3-диоксацикланов в присутствии солей кобальта возрастает в ряду: 1,3-диоксаны < 1,3-диоксепан1, 3-диоксоланы. Заместители во 2-, 4- и 5- положениях цикла существенно влияют на окисляемость 1,3-диоксацикланов в присутствии гомогенных катализаторов.

2. Установлено, что каталитическое окисление 1,3-диоксацикланов протекает по радикальному цепному механизму. Основными продуктами реакции являются 2-гидроперокси-1,3-диоксацикланы и соответствующие моноэфиры гликолей. Селективность образования основных продуктов определяется типом применяемого катализатора. Предлагаемые катализаторы позволяют получать гидропероксид с селективностью 90−95%.

3. Установлено, что торможение и остановка реакции вызваны дезактивацией катализатора вторичными продуктами реакции: моноэфиром гликоля, низкомолекулярной кислотой и водой.

4. Исследована кинетика каталитического окисления 1,3-диок-солана в присутствии ацетата и пальмитата кобальта. Определены оптимальные условия проведения процесса: температура 2СЬ40°Сконцентрация 1,3-диоксолана 2*5 Мконцентрация катализатора я я.

2−5-3)-10 М — для ацетата кобальта и (5*7)* 10 М — для пальмитата кобальтасостав растворителя для ацетата кобальта — уксусной кислоты 10*40% об., хлорбензола 60*90% об. Получены эмпирические зависимости для скорости окисления.

5. Установлено, что при окислении 1,3-диоксацикланов в присутствии солей кобальта инициирование осуществляется в результате распада на радикалы комплекса гидропероксида с катализатором. Окисленная форма катализатора легче образует комплекс с гидропероксидом, и этот комплекс более устойчив, чем комплекс Со (П) с АООН. Растворитель участвует в реакции, активируя соль переходного металла.

6. Предложен метод определения скорости радикалообразования при гомогенном каталитическом распаде гидропероксида, заключающийся в спектрофотометрическом определении скорости изменения концентрации трехвалентного кобальта в результате окисления или восстановления гидропероксидом соответствующей валентной формы металла.

7. На основе изученных процессов гомогенного каталитического окисления 1,3-диоксацикланов в рамках Комплексной научно-технической программы «Реактив» разработаны 6 лабораторных методик получения гидропероксидов 1,3-диоксоланов и моноэфиров гликолей — перспективных инициаторов и пластификаторов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С.А. Кинетика и механизм жидкофазного окисления 1.3-диоксацикланов.-Дис.канд.хим.наук.-Уфа, 1975.- 138 с.
  2. С.А., Александров А. Л., Мартемьянов Б.С.и др. Константы скорости продолжения и обрыва цепей при окислении 1,3-диоксацикланов.- Нефтехимия, 1975, т.15, Л 5, с.742−745.
  3. С.А., Злотский С. С., Имашев У. Б., Рахманкулов Д. Л. Образование свободных радикалов при окислении 1,3-диоксанов. -Изв.ВУЗ.Химия и хим.технол., 1978, т.21, № 6, с.807−809.
  4. В.Л., Бузланова М. М. Аналитическая.химия органических пероксидных соединений.-М.: Химия, 1978, с. 14.
  5. Н.г., Кенигсберг Т. П., Мицкевич Н. И. Зарождение цепей цри окислении п-ксилола и метилового эфира п-толуиловой кислоты в присутствии каприлата кобальта.-Кинетика и катализ, 1978, т.19,? 5, с.1336−1339.
  6. Н.Г., Кенигсберг Т. П., Мицкевич Н. И. Распад гидроперекиси п-ксилола в присутствии каприлата марганца.- Кинетика и катализ, 1980, т.21, Я 2, с.408−412.
  7. Н.Г., Мицкевич Н. И., Лашицкий В. А. Окисление п-толуилово-го альдегида в присутствии стеарата кобальта. Нефтехимия, 1971, т. II, № 2, с.253−258.
  8. Н.Г., Мицкевич Н. И., Шибаев Л. В. Жидкофазное окисление п-ксилола в присутствии солей кобальта.-Нефтехимия, 1969, т.9, й 4, с.566−571.
  9. А.С. I0I0070 (СССР). Способ получения полиметилметакрилата /Ю.М.Шаульский, С. Р. Рафиков, Г. В. Леплянин, В. П. Кривоногов и др.-Опубл. в Б.И., 1983, В 13, с. 159.
  10. А.с. I0II648 (СССР). 2-Метил-1,3-диоксоланилперацетат-2 в качестве инициатора полимеризации стирола / Э. М. Курамшин,
  11. Л.Г.Кулак, В.К.1^мерова, Ю. М. Шаульский и др. -Опубл. в Б.И., 1983, Л 14, с.IOI.
  12. А.с. 1 068 436 (СССР). Ди-1,3-диоксолан-2-илпероксид в качестве инициатора радикальной полимеризации виниловых соединений /Э.М.Курамшин, В.К.1^мерова, В. Н. Узикова, С. С. Злотский и др.-Опубл. в Б.И., 1984, № 3, с. 74.. .
  13. Н.Д., Гадаскина Н. Д., Ремиз Е. К., Рудковский Д. М. Сложные эфиры из продуктов химической переработки углеводородов.- Химия и технология тошшв и масел, 1957,)?6, с.16−23.
  14. .Г., Скибида И. П. Механизм реакции продолжения цепи в процессах жидкофазного окисления в присутствии стеарата меди.-Изв.АН СССР, Сер.хим., 1971, №, с.1653−1658.
  15. И.П., Махоньков Д. И. Окисление алкилароматических углеводородов солями переходных металлов. Успехи химии, 1981, с. 50, X 6, с.1007−1045.
  16. Э.А., Майзус З. К., Нориков Э. Д., Скибида И. П. Роль комплекеообразования с участием гомогенных и гетерогенных катализаторов в механизме жидкофазного окисления.-Докл.АН СССР, 1978, т.242, Я 2, с.358−361.
  17. Т.Г., Соляников В. М., Ткачева Г. А., Чичагов В. Н. Окисление циклогексена, катализированное нафтенатом кобальтаи уксусной кислотой. Нефтехимия, 1983, т.23, № 2, с.233−237.
  18. Г. Г., Лопаева Н. Л., Харлампович Г. Д. Исследование каталитических свойств солей металлов переменной валентностив реакции окисления псевдокумола. Нефтехимия, 1976, т.16, № 2, с. 235−240.. .
  19. С.С., Прокофьев Е. К., Цысковский В. К. О кинетике реакции окисления изопропилбензола, катализированной органическими солями натрия. Кинетика и катализ, 1972, т.13, № I, с.224−227.
  20. Г. М., Скибида И. П., Майзус З. К. О различии в механизме образования радикалов при распаде гидроперекиси н-деци-ла в присутствии стеарата и ацетилацетоната двухвалентного кобальта. Кинетика и катализ, 1971, т. 12, № I, с.76−81.
  21. В.Ф., Евмененко Н. П. Окисление I-метилнафталина в присутствии катализатора бромид натрия ацетат кобальта.-Нефтехимия, 1980, т.20, I 6, с.846−851. .
  22. Э.В., Карасевич Е. И., Моравский А. П., ШтейнманА.А. О механизме мягкого окисления циклогексана, сопряженного с автоокислением хлорида олова (П) в водно-органических средах.-Кинетика и катализ, 1981, т.22, № 2, с.349−353.
  23. Г. П., Гибов К. М. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы ее исследования.-Алма-Ата: Наука, 1968, с. 77.
  24. Гордон А, Форд Р. Спутник Химика.-М.: Мир, 1976.
  25. Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций.-М.- Наука, 1971, с. 51.
  26. Е.Т. Механизм гомолитического распада молекул в жидкой фазе. Итоги науки и техники.- Сер.: Кинетика и катализ, т. 9, М.: ВИНИТИ, 1981, с. 26.
  27. Е.Т., Мицкевич Н. И., Агабеков В. Е. Механизм жидкофаз-ного окисления кислородсодержащих соединений. -Минск: Наука и техника, 1975, 334 с.
  28. Е.Т., Эмануэль Н. М. 0 механизме катализа стеаратом кобальта в начальный период окисления циклогексана.-Ж.Физ. Химии, 1956, т.30, & И, с.2489−2509.
  29. Н.Г., Каширский В. Ф., Шевырева Е. В., Лебедев Н.н.0 механизме и кинетике окисления этилбензола. с кобальтмарганецбромидным катализатором.- Кинетика и катализ. 1981, т.22,? 2, с. 364−369
  30. Р. Физические методы в химии. t.I.-М.: Мир, 1981, с. 219.
  31. Р. Физические методы в химии. Т.2.-М.: Мир, 1981, с.106
  32. О.Н., Казанский К. С., Мирошников А. И. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена.-М.: Химия, 1976, с. 322.
  33. .Б., Сорока Т. И. 0 новом типе зависимости скорости автоокисления кумола от концентрации инициатора.-Ж.Физ.Химии, 1962, т.36, № 8, с.1717−1722.. .
  34. Э.А., Харлампиди Х. Э., Лебедева Н. М. Катализированное окисление децена-1. -Нефтехимия, 1982, т.22, 2, с.242−246.
  35. Ю.Н., Свитыч Р. Б., Ржевская Н. Н., Яблонский О. П. и др. Исследование реакции жидкофазного каталитического окисления алкилацетатов кислородом воздуха.-Ж.Орг.химии, 1982, т.18,1. Jfc I, с.78−83.
  36. К.И. Применение методов ЭПР и ЯМР для изучения парамагнитных комплексов в гомогенном катализе.-Кинетика и катализ, 1980, т.21, й 2, с.295−310.
  37. И.В., Гелетий Ю. В. 0 механизме инициирующей функциив реакциях окисления с кобальт-бромидным катализатором. -Докл. АН СССР, 1974, т.217, гё 4, с.852−855.
  38. И.В., Гелетий Ю. В. Механизм промотирующего действия молекулярного брома на реакции окисления алкилароматических углеводородов, катализированные солями кобальта. Нефтехимия, 1978, т. 18, J2, с.261−269.
  39. И.В., Муратов В. М. Механизм инициирующего действия органических бромидов в реакциях окисления метилбензолов, катализированных солями кобальта.-Докл.АН СССР, 1971, т. 196, JS5, с.1125−1128.
  40. И.В., Муратов В. М. Механизм синергизма солей кобальта и марганца в реакциях окисления метилбензолов, инициированныхбромидами.-Докл.АН СССР, 1971, т.200, № 2, с.371−374.
  41. И.В., Шляпинтох В. Я. Хемилкминесценция и механизм реакции катализированного распада гидроперекиси этилбензола.-Докл. АН СССР, 1963, т.150, Jfe 5, с.1069−1072.
  42. A.M., Антонюк B.C., Иванова Л. А. Влияние соединений переходных металлов на окисление бензальдегида молекулярным кислородом.-Нефтехимия, 1976, т.16, № 5, с.744−751.
  43. A.M., Червинский К. А., Баранова Е. И. О роли растворителя при каталитическом окислении п-ксилола.-Нефтехимия, 1969, т.9,)? 6, с.892−899.
  44. В.А., Нестеров М. В., Потехин В. М., Павлов С. С. О механизме ингибирования солями переходных металлов реакции окисления кислородом изомерных метилциклогексанолов.- Кинетика и катализ, 1979, т.20, J* 4, с.1048−1051.
  45. С., Хинкова М. Синергизм действия бромида натрия и бромсукцинамида как активаторов процесса окисления алкиларома-тических углеводородов, катализированное ацетатом кобальта.-Нефтехимия, 1977, т.17, № I, с.124−130.
  46. Н.Г. Практикум по неорганическому синтезу.-М.: Просвещение, 1979. -с. 270.
  47. Д.Г., Майзус З. К., Обухова Л. К., Эмануэль Н. М. Современные представления о механизме окисления углеводородов в жидкой фазе.-Успехи химии, 1957, т.26, & 4, с.416−458.
  48. Д.Г., Чучукина Л. Г., Эмануэль Н. М. О явлении критическойконцентрации Си(С17Н35С00)2 в реакции катализированного окисления н-декана.-Ж.Физ.химии, 1959, т.33, J? 4, с.877−882.
  49. В.К., Русьянова Н. Д. Закономерности окисления метил-нафталинов с кобальтбромидным катализатором в жидкой фазе.-Кинетика и катализ, 1980, т.21, № I, с.210−214.
  50. В.А., Манаков М. Н., Лебедев Н. Н. Жидкофазное окисление н-декана в присутствии стеарата марганца.-Труды Московского хим.-технол.инс-та им. Д. И. Менделеева, 1969, Л 61, с.19−22.
  51. Э.А., Шушунов В. А., Шенникова М. К. 0 реакции трет-бутилгидропероксида в ледяной уксусной кислоте и в ее смесях с уксусным ангидридом. В кн.: Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокисления.-М.: Химия, 1969, с.294−300.
  52. Э.М., Имашев У. Б., Плотский С. С., Рахманкулов Д. Л. и др. Реакции окисления ацеталей молекулярным кислородом и озоном в жидкой фазе" — Acta Physic a et Chemica. Nova series, 1982, v.28, Ж 1−2, p.77−109.
  53. Э.М., Имашев У. В., Злотский С. С., Рахманкулов Д. Л. Жидкофазное окисление 1,1-диалкоксиалканов молекулярным кислородом и озоном.- Изв. ВУЗ. Химия и хим. технология, 1984, т.27, J* I, с.13−30.
  54. Э.М., Юферева Л. А., Майстренко В. Н., Злотский С. С. и др. Вольтамперометрическое определение гидропероксидов 1,3-диоксоланов с использованием графитового электрода.-Ж.аналит.химии, 1984, т.34, № 2, с.357−359.
  55. Лабораторное руководство по хроматографиче ским и смежным методам. Под ред. О.Микеша. Т.2.-М.: Мир,.1982, с. 620.
  56. Н.Н., Манаков М. Н., Литовка А. П. Кинетика жидкофазного окисления масляного альдегида кислородом при катализе солями кобальта и меди. Кинетика и катализ, 1974, т.15, Л 3, с.791−793.
  57. М.Н., Кудряшов В. А., Костальская-Бороздинская Н.К.
  58. Каталитическая активность металлов переменной валентности приокислении н-алканов. Кинетика и катализ, 1981, т.22, № I, с.183−187.
  59. С.А., БлюмбергЭ.А. Жидкофазное окисление альдегидов.-Успехи химии, 1976, т.45, № 2, с.303−328.
  60. Л.И., Голдина Л. А., Скибида И. П., Майзус З. К. Клеточный эффект при катализированном соединениями металлов распаде гидроперекисей.-Изв. АН СССР Сер.хим., 1975, № 2, с.287−292.
  61. Л.И., Майзус З. К. Окисление этилбензола, катализированное стеаратом никеля.-Изв.АН СССР, Сер.хим., 1971, № 6, с.1207−1212.
  62. Л.И., Майзус З. К. Механизм самоторможения процессов окисления, катализированных соединениями никеля.- Кинетика и катализ, 1974, т.15, J* 2, с.317−322.
  63. Л.И., Скибида И. П., Майзус З. К. О соотношении радикального и молекулярного распада гидроперекисей при катализе соединениями никеля и олова.- Кинетика и катализ, 1971, т.12, Я 3, с.595−598.
  64. З.К., Привалова Л. Г. Роль продуктов реакции в механизме окисления н-декана.-Изв.АН СССР, ОХН, 1963, А 4, с.628−633.
  65. З.К., Скибида И. П., Гагарина А. Б. Окисление углеводородов в жидкой фазе в присутствии соединений металлов переменной валентности.-Ж.Физ.химии, 1975, т.19, № 10, с.2491−2503.
  66. З.К., Скибида И. П., Эмануэль Н. М. Механизм каталитического распада гидроперекисей под влиянием стеарата меди.- Докл. АН СССР, 1965, т.164, А 2, с.374−377.
  67. К.Д. Органическая химия. T. I .-М.:Иностр.лит-ра, 1962, с. 715.
  68. M.B. Жидкофазное окисление этилбензола в присутствии каталитической системы: соединение металла переменной валентности соль магния.: Автореф.Дис.. канд.хим.наук.-Ленинград, 1980.-26 с.
  69. Ю.Е., Колосшщин B.C., Муринов Ю. И., Барановская Э. М. 0 комплексах сульфоксидов с нитратами и хлоридами металлов.-Нефтехимия, 1976, т.16, № 2, с.299−303.
  70. А.В., Перченко А. А., Денисов Е. Т., Александров А. Л. Роль спиртов при торможении реакции окисления парафинов сте-аратом марганца.- Нефтехимия, 1971, т. IX, Jf 2, с.229−235.
  71. Объмный анализ /И.М.Кольтгоф, Р. Белчер, В. А. Стенгер, Дж.Матсуямя. Т.З. -М: Госхимиздат, 1961, с. 440.
  72. Органические растворители / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Рид-дик, Э.Тупс. М.: Иностр. литер-ра, 1968.-387 с.
  73. Т.С., Коваленко Н. А., Мицкевич Н. И. Окисление цикло-гексана в присутствии титанового и титанкобальтового катализатора. Нефтехимия, 1983, т.23, № 4, с.521−524.
  74. В.А. Смесь солей кобальта и марганца как катализатор разложения гидроперекисей и окисления углеводородов в жидкой фазе.: Автореф. Дис. .канд.хим.наук .-Черновцы, 1975, 24с.
  75. Л.Г., Майзус З. К., Эмануэль Н. М. Механизм образования свободных радикалов при распаде гидроперекисей под действием органических кислот.-Докл.АН СССР, 1965, т.161, $ 5, с. II35−1137.. .
  76. Г. Ф., Соляников В. М. Окисление циклогексана, катализированное соединениями ванадия.- Нефтехимия, 1975, т.15, Я I, с.124−129.
  77. Д.Л., Мартемьянов B.C., Агишева С. А. и др. Кинетика и механизм инициированного окисления ряда 1,3-диоксацикланов. -Химия гетероцикл.соед., 1975, № 9, с.1190−1194.
  78. Д.Л., Злотский С. С., Мартемьянов B.C., Караханов Р. А. и др. Механизм свободно-радикальной изомеризации 1,3-ди океанов.-Acta Chim. Acad. Sci. Hung., 1977* v.95, Я 2−3, p.267−271.
  79. Д.М., Кецлах M.M., Элпель Ф. А. Многоатомные спирты. Л.:Химия, 1972, с. 163.
  80. А.В., Нелюбин В. И. Активация молекулярного кислорода при взаимодействии с комплексами переходных металлов.- Успехи химии, 1975, т.44, $ 2, с.214−235.
  81. В.Н., Абденнур Лонгу, Хамади Диал, Самойлова О.Р. и др. Кинетика реакции Со+3 с В? в уксусной кислоте.- Кинетика и катализ, 1975, т.16, Л 5, с.1323−1325.
  82. В.Н., Дигуров Н. Г., Селютина Э. Ф., Золотарева Л. К. и др. Кинетика окисления этилбензола в уксусной кислоте с кобальтбромидным катализатором.-Кинетика и катализ, 1974, т. 15, 3, с.610−616.
  83. Сапунов.^.Н., Селютина Э. Ф., Лебедев Н. Н. Реакции гидроперекисей. П. Каталитическое разложение гидроперекиси этилбензола+зв уксусной кислоте. Катализ ацетатами Со и Со .-Кинетика и катализ, 1974, т. 15, J& 2, с.361−367.
  84. В.Н., Селютина Э. Ф., Лебедев Н. Н. Реакции гидроперекисей. Ш. Кинетика разложения гидроперекиси этилбензола в присутствии кобальтбромидного катализатора.-Кинетика и катализ, 1975, т.16,Л 4, с.877−879.
  85. Скибида И, п. Кинетика и механизм распада органических гидроперекисей в присутствии соединений переходных металлов.-Успехи химии, 1975, т.44, 10, с.1729−1747.
  86. И.П., Бродский М. С., Гервиц М. Я. и др. О механизме каталитического распада -гидроперекиси тетралина в присутствии стеарата кобальта, — Кинетика и катализ, 1973, т.14,1. Я 4, с. 885−890.
  87. И.П., Майзус З. К., Иванов С. К., Эмануэль Н. М. Механизм реакции продолжения цепи в процессах жидкофазного окисленияв присутствии солевых катализаторов. Стеарат кобальта.-Докл. АН СССР, 1966, т.167, № 5, с.1105−1108.
  88. И.П., Майзус З. К., Эмануэль Н. М. Механизм каталитического распада гидроперекисей под влиянием металлов переменной валентности. В кн.: Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокисления.- М.: Химия, 1969, с.152−160.
  89. Д.А., Сыроежко A.M., Потехин В. М., Проскуряков В.А.
  90. О механизме жидкофазного окисления метилциклогексана в присутствии стеарата натрия.- Нефтехимия, 1973, т.13, № 2, с.209−213.
  91. В.М., Дмитриева О. П. Гомолитическое разложение гидроперекиси циклогексила, катализированное стеаратом трехвалентного хрома. Изв. АН СССР, Сер.хим., 1978, # 7, с.1650−1652.
  92. Д.Г., Борина А. Ф., Валяшко В. М., Иванов А. А. и др. О строении координационной оболочки иона Со(П) в ацетатных растворах. Коорд. химия, 1983, т.9, № I, с.75−80.
  93. В.Я., Мокрый Е. Н. Жидкофазное окисление метакролеина в присутствии ацетата церия (Ш).- Кинетика и катализ, 1983, т.24, Л 3, с.736−740.
  94. П.А., Червинский К. А. О каталитическом жидкофазном окислении циклогексанола молекулярным кислородом.-Нефтехимия, 1971, т. II, Л 5, с.699−704.
  95. К. Пластификаторы. M.-JI. :Химия, 1964.-915 с.
  96. Г. А., Юрьев В. П., Джемилев У. М. Окисление органических соединений гидроперекисями, катализированное металлами.-Успехи химии, 1975, т.44, Л 4, с.645−672.
  97. Успехи химии 1,1-диалкоксиалканов / Д. Л. Рахманкулов, Р.А.Кара-ханов, С. С. Злотский, У. Б. Ймашев и др.-Сер.:Технология органических веществ. Т.7.-М.: ВИНИТИ, 1983 232 с.
  98. Физико-химические свойства 1,3-диоксанов / Д. Л. Рахманкулов, Сыркин A.M., Р. А. Караханов и др. -М.: Химия, 1980,-237 с.
  99. Х.Э., Батыршин Н. Н., Иванов В. Г. Соли металлов постоянной валентности катализаторы радикально-цепного окисления углеводородов.- Нефтехимия, 1980, т.20, В 5, с.708−710.
  100. Химия и технология 1,3-диоксациклоалканов / Д. Л. Рахманкулов, Р. А. Караханов, С. С. Злотский, Е. А. Кантор и др.-Сер.: Технология органических веществ, т.5, М.: ВИНИТИ, 1979- 287 с.
  101. Ю.М., Леплянин Г. В., Курамшин Э. М. и др. Инициирующие и пластифицирующие свойства оксидатов I, 3-диоксацикла-нов. Высокомолек.соед. А, 1984, т.26, $ 5, с.962−966.
  102. М.К., Артемова Э. А., Петриленкова Е. Б., Тованкова Л. В. Влияние природы ингибитора на скорость разложения гидроперекиси кумила в присутствии соли кобальта. Кинетика и катализ, 1972, т.14, # I, с. 182−186.
  103. М.К., Кузьмина Э. А., Шушунов В. А., Абакумов Г.А, Разложение алкилгидроперекисей, катализированное кобальтовыми солями.-В сб. Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокисления. М.: Химия, 1969, с.164−171.
  104. М.К., Чуев И. И., Метелев А. К. Исследование валентных превращений кобальтового катализатора в условиях разложения перекисных соединений.- Кинетика и катализ, 1968, т.9,* 5, с.1026−1033.
  105. М.К., Шушунов В. А., Гернет О. Д., Ковальская А. В. и др. Катализированное карбоксилатом кобальта разложение гидроперекисей н-бутила и втор-бутила. -Кинетика и катализ, 1972, т.13, № 5, c. II36-II45.
  106. Н.М. Проблемы селективности химических реакций.-Успехи химии, 1978, т.47, № 8, с.1356−1396.
  107. Н.М. Кинетические признаки цепного механизма процессов жидкофазного окисления.- В кн. Проблемы химической кинетики. М.: Наука, 1979, с.118−138.
  108. Н.М., Денисов Е. Т., Майзус З. К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе.-М.: Наука, 1963, -375 с.
  109. Н.М., Заиков Г. Е., Майзус З. К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений.-М.: Наука, 1973.
  110. Н.М., Китаева Д. Х., Скибида И. П. Об определении стехиометрических коэффициентов ингибирования процессов окисления металлоорганическими ингибиторами. -Кинетика и катализ, 1974, т.15, В I, с.41−44.
  111. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродства к электрону / Л.В.1Урова, Г. В. Карачевцев, В. Н. Кондратьев и др. -М.: Наука, 1974, -351 с.
  112. Г. Я. Реакции окисления 1,1-диалкоксиалканов молекулярным кислородом в жидкой фазе.-Дис. .канд.хим.наук.-Уфа, 1980.- 122 с.
  113. НО. Эстрина Г. Я., Агишева С. А., Скурко М. Р. и др. Образование свободных радикалов и ингибирующая активность фенолов в окисляющихся 1,1-диалкоксиалканах. -Ж.орг.химии, 1981, т. 17, № 12, с.2573−2580.
  114. I. Яблонский О. П., Беляев В. А., Виноградов А. Н. Ассоциациягидроперекисей углеводородов.- Успехи химии, 1972, т.41, № 7, с.1260−1276.
  115. Denisov E.T., Komissarov V.D., Metelitza D.I. New aspects of ionic catalyses in oxidation of organic compounds by oxigen.-Disc.Faraday soc., 1968, N46, p.127−135″
  116. Fujita J., Nakamoto K., Kobayashi M. Infrared spectra of metallic complexes.III. The infrared spectra of metallic oxalates.-J.Phys.Chem., 1957, v.61, N7, p.1014−1015.
  117. Glycols. Ed. by G.O.Curme, F.Johnston.- New York: Reinhold Publ. Corp., 1953, P.389.
  118. Hendriks C.F., van Веек H.G.A., Heertjjes P.M. The structure of cobalt (II) acetate and cobalt (III) acetate in acetic acid solution.- Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Dev., 1979, v.18, HI, p.43−46.
  119. Ikeda O.K., Braun R.A., Sorenson B.E. Autoxidation of 2-alke-nyl-1,3-dioxanes.- J.Org.Chem., 1964, v.29, p.286−291.
  120. Ivanov S.K., Karshalykov C.R. Effect of the polarity of the medium on the decomposition of cumyl hydroperoxide and cumene autoxidation in the presence of Cu (II)-acetylacetonate.
  121. J. of Catal., 1979, v.56, p.141−149.
  122. Kamiya Y., Beaton S., Lafortune A., Ingold K.U. The metal-catalyzed autoxidation of tetralin. I. Introduction, the cobalt-catalyzed autoxidation in acetic acid.- Canad.J.Chem., 1963, v"41, N8, p.2020−2023.
  123. Kropf H., Ivanov S. K, Spansenberg J., Timmermann U. Solvent effects on the decomposition of 7-cumyl hydroperoxide in the presence of the phthalocyaninas of cobalt and nickel.- Collect Czech.Chem.Commun., 1980, v.45,N1,p.115−122 (РЖХим., I980, I2BIII2).
  124. Molera M.J., Garcia J.A., Acuna A.U. Formation de cetonas cic-linas an la combustion de 1,3-dioxolano.- Ann.quim.Resl.soc.esp. fis. у quim.-1970,v.66,N7−8,p.713−715 (РЖХим., 1972, 221 299).
  125. Nakamoto K., Fujita J., Tanaka S., Kobayashi M. Infrared spectra of metallic complexes.IV. Comparison of the infrared spectra of rmidentate and bidentate metallic complexes.- J.Amer. Chem.Soc., 1957, v.79, Ш8, p.4904−4908.
  126. Nelson S.M., Pink R.C. Solutions of metal soaps in organic solvents. Part III.- J.Chen.Soc., 1952, p.1744−1749.
  127. Nishida Y., Shimohozi H. Investigation on low-spin cobalt (II) complexrs.III. Structural, optical and magnetic properties of five-coordinate complexes.- Bull.Chem.Soc.Japan, 1973, v.46, N8, p.2406−2410,
  128. Onkuba К., Yamabe Т. A study on the catalytic activity of lithium salts in the liquid phase oxidation.- Bull.Jap.Petrol. Inst., 1970, v.12, p.123−129 (РЖХим., I971, 2Б1037). 133* Ohta N. Catalysis in liquid phase autoxidation.- Ann.N.T.Acad.
  129. Scien., 1969, v.158, N2, p.560−576.
  130. Pat.173 315 (Англия). Glycol monoesters for rubber plastifica-tion.- Опубл. 10.12.29.
  131. Pat.962 825 (Англия). Improvement in or relating to the manufacture of dialkyl carbonates/ Imperial Chemical Industries Ltd} Aft.: L.Richard.- Заявл. 15.10.62- Опубл. 1.07.64- Кл. С 2С. Реф.: РЖХим., 1966, 17Н63П.
  132. Pat.3 939 211 (США). Catalytic oxidation of hydrocarbons./ American Cyanamid Company, Stamford, Conn.- Aft.: R.H.Spector, S.B. Township, R.K.Madison.- Заявл. 11.07.74- Опубл. 17.02.76-
  133. Кл. С 07С 179/02. Реф.: ОИЗР, 1976, Я II.
  134. Pat.3 957 876 (США). Process for oxidation of cyclohexane./ Du Pont de Nemours and Company- Aft.: O. White a.o.- Заявл.31.07.70- Опубл. 18.05.76- Кл. С 07С 179/02. 49/30. Реф.: ОИЗР, 1976, Л 17.
  135. Pat.4 202 992 (США). Process for producing hydroperoxides./ Phillips Petroleum Company, Bartlesville, Okla.- Aft.: M.E.Coltrin a.o.- Заявл. 3.03.78- Опубл. 13.05.80- Кл. С 07С 179/02. Реф.: ОИЗР, 1981, Ж.
  136. Seyfarth H.E., Hesse A., Rieche A. Peroxygenierung von Aceta-1 en.III. Eeaktionen von 2-Halogenmethyl-1,3-dioxolanen mit molecularem Sauerstoff, Auslosung einer neuartigen Umlagerung.-Chem.Ber., 1968, v.101, N2, s.623−629.
  137. Seyfarth H.E., Rieche A., Hesse A. Peroxygenierung von Aceta-len.I. Peroxygenierung 2-substituierter 1.3-Dioxolane.-Chem.Ber., 1967, v.100, N2, s.624−628.
  138. Skibida I.P., Maizus Z.K., Bulgakova G.M. Effect of the cooper and cobalt compounds in hydroperoxide decomposition.- Proc.3rd Symp.Coord.Chem., Debrecen, 1970, v.1.-Budapest: 1970, p.375−386.
  139. Vasvari G., Gad D. Oxidation of 1-phenyl-ethanol in the presence of cobalt acetylacetonates.- J.Chem.Soc., Faraday Trans. I, 1977, v.73, p.1537−1543.
  140. Winfield M.E., cited in Oxidases and related redox systems. Edited by T.E.King, H.S.Mason, M.Morrison.- Hew York: John Wiley and Sons Inc., 1965″ рИ15″
  141. Wolpers J., Ziegenbein W. Eine Variante zur ververbesserten darstellung von Hydroperoxydioxolanen.- Tetrahedron Letters, 1971, N42, p.3889−3892.
  142. Дзензиро 0., Тэцуаки С., Огидзасси Н. Разложение трет-бутшь гидроперекиси, катализируемое ацетилацетонатом кобальта. .-Kogyo Kagaku zassi, J.Chem.Soc.Jap.Ind.Ohem.Soc., 1970, v.74, N1, p.115−120 (РЖКим., 1970, I7B929).
  143. Министерство высшего и среднего специального образования РСФСР
  144. Уфимский нефтяной институт комплексная научно-техническая программа &bdquo-РЕАКТИВ"1. ГОЛОВНОЙ СОВЕТ
  145. Б, А ССР, 450 062, г. УФА-62, ул. Космонавтов. I Телеграфный адрес- УФА-62, УНИ, Тел. 5−24−05.5−53−57,5−36−62. Телетайп 190', Знание*1. ШЖМNo66--^"//?9
  146. На №.от------------------------1. Г I
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!