Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Реакции 4-гидрокси-3, 5-ди-трет-бутилбензилиденхлорида и 4-хлорметилен-2, 6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2, 5-она с азот-и фосфорными реагентами

Диссертация: Реакции 4-гидрокси-3, 5-ди-трет-бутилбензилиденхлорида и 4-хлорметилен-2, 6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2, 5-она с азот-и фосфорными реагентами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Международной научно-практической конференции «Научный потенциал мира» (Белгород, 2004), XIV-th and XV-th International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds (Kazan — 2005, St.-Petersburg — 2008), XVI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Екатеринбург, 2006г), Международной научн. конференции «Химия, хим. технология… Читать ещё >

Реакции 4-гидрокси-3, 5-ди-трет-бутилбензилиденхлорида и 4-хлорметилен-2, 6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2, 5-она с азот-и фосфорными реагентами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Реакции а-моно- и а, а-дигалогензамещенных ароматических соединений с нуклеофилами и синтез фосфорили-рованных пространственно-затрудненных фенолов {Литературный обзор)
    • 1. 1. Химическое поведение а-галогенозамещенных ароматических соединений в реакциях с некоторыми нуклеофильными реагентами
    • 1. 2. Химические превращения 4-гидрокси-3,5-дизамещенных бензил- и бензилиденгалогенидов под действием нуклеофильных реагентов
    • 1. 3. Реакции 4-метилен-2,6-ди-т/?ет-бутилциклогексадиен-2,5-она и его производных с эфирами кислот Р (Ш) и третичными фосфинами
    • 1. 4. О взаимодействии 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензолкарб-альдегида с фосфорными нуклеофилами
  • Глава 2. Исследование реакций 4-гидрокси-3,5-ди-/и/7ет-бутил-бензилиденхлорида и некоторых производных 4-метилен-2,6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2,5-она с^иР- нуклеофилами
  • Обсуждение результатов)
    • 2. 1. Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-т/?е/я-бутилбензилиденхлорида с азотными нуклеофилами
      • 2. 1. 1. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ега-бутилбензилиден-хлорида с аминалями формальдегида
      • 2. 1. 2. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутил-бензилиден-хлорида с алифатическими двупервичными аминами
      • 2. 1. 3. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-я?/?ет-бутилбензилиден-хлорида с диазометаном и диметил (4-гидрокси-3,5-ди-/я/?ега-бутилбензил)амином
    • 2. 2. Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилбензилиденхлорида и 4-хлорметилен-2,6-ди-т/?ет-бутилциклогексадиен-3,5-она с фосфорными нуклеофилами
      • 2. 2. 1. Исследование взаимодействия 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензилиденхлорида с эфирами кислот Р (Ш)
      • 2. 2. 2. Исследование реакции 4-гидрокси-3,5-ди-/тфет-бутил-бензилиденхлорида с хлоридами кислот Р (Ш)
      • 2. 2. 3. Исследование взаимодействия 4-хлорметилен-2,6-ди-га/?ега-бутилциклогексадиен-3,5-она с эфирами кислот Р (Ш)
    • 2. 3. Исследование прикладных свойств синтезированных соединений
      • 2. 3. 1. Биологическая активность полученных соединений
      • 2. 3. 2. Антиоксидантные свойства некоторых синтезированных соединений
  • Глава 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензилиденхлорида с КГ-нуклеофилами
      • 3. 1. 1. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-ги/?ет-бутилбензилиден-хлорида (1) с аминалями формальдегида
        • 3. 1. 1. 1. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензилиден-хлорида (1) с тетраметилметандиамином (2а). (Диметиламино)-метилдифенилфосфиноксид (17)
        • 3. 1. 1. 2. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-^/?е/и-бутил-бензилиден-хлорида (1) с тетраэтилметандиамином (26). 4-(Диэтиламино)метилен-3,5-ди-трега-бутилциклогексадиен-2,5-он (96)
        • 3. 1. 1. 3. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-га/?ет-бутилбензилиден-хлорида (1) с бис (пентан-1,5-диил)метандиамином. 4-(Пентандиил-1,5-амино)метилен-3,5-ди-т/?ет-бутилцикло-гексадиен-2,5-он (9в)
      • 3. 1. 2. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиден-хлорида (1) с алифатическими двупервичными аминами (24а-в). Синтез соединений (26а-в). Общая методика
      • 3. 1. 3. Взаимодействие диазометинов (26а-г) с диалкилфосфитами. Синтез соединений (27а-г). Общая методика
      • 3. 1. 4. Взаимодействие диаминодифосфонатов (27б-г) с диэтилфосфитом. (4-Гидрокси-3,5-ди-гарея?-бутилфенил)метанбис (диэтил-фосфонат)-1,1 (20а). Общая методика
      • 3. 1. 5. Взаимодействие диаминодифосфонатов (27б-г) с эфирами кислот Р (Ш). Синтез соединений (20а, 206). Общая методика. И
  • 4-Гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)метанбис (диэтилфосфонат)-1,1 (20а)
  • 4-Гидрокси-3,5лДи-т^ега-бутилфенил)(диэтоксифосфорил)метан-дифенилфосфиноксид (206)
    • 3. 1. 6. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ега-бутилбензилиден-хлорида (1) с диазометаном
    • 3. 1. 7. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденхло-рида (1) с диметил (4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилбензил)амином (5)
    • 3. 2. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилбензилиденхлорида (1) с фосфорными нуклеофилами
    • 3. 2. 1. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилбензилиден-хлорида (1) с эфирами кислот P (III)
      • 3. 2. 1. 1. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензилиден-г хлорида (1) с триэтилфосфитом. (4-Гидрокси-3,5-ди-/иргт-бутилфенил)-метанбис (диэтилфосфонат) (20а)
      • 3. 2. 1. 2. Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-метанбис (диэтилфосфоната) (20 а) с гидразином
      • 3. 2. 1. 3. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-га/?е"7-бутилбензилиден-хлорида (1) с триметилфосфитом. (4-Гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)метанбис (диметилфосфонат) (20в)
      • 3. 2. 1. 4. Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-ш/?ет-бутилфенил)-метанбис (диметилфосфоната) (20в) с гидразином
      • 3. 2. 1. 5. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиден-хлорида (1) с О-этилдиэтилфосфинитом. (4-Гидрокси-3,5-ди-тре/я-бутилфенил)метанбис (диэтилфосфиноксид) (20г)
      • 3. 2. 1. 6. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?е/я-бутилбензилиден-хлорида (1) с О-этилдифенилфосфинитом. (4-Гидрокси-3,5-ди-га/?ега-бутилфенил)метанбис (дифенилфосфиноксид) (20д)
      • 3. 2. 2. Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиден-хлорида (1) со вторичными хлорфосфинами. Химические превращения аддуктов реакции
      • 3. 2. 2. 1. Реакция 4-гидрокси-3,5-ди-трега-бутилбензилиденхлорида (1) с диэтилхлорфосфином. (4-Гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-метанбис (диэтилфосфиноксид) (20г)
      • 3. 2. 2. 2. Окисление (4-гидрокси-3,5-ди-#2/?ет-бутилфенил)метанбис-(диэтилфосфиноксида) (20 в)

      3.2.2.3 Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-/я/?ега-бутилбензилиденхлорида (1) с дифенилхлорфосфином. Химические превращения хлорида (4-гидрокси-3,5-ди-/и/?ет-бутил)хлорметандифенилхлорфосфония и (4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилфенил)хлорметандифенилфосфиноксида.

      3.2.2.3.1 Взаимодействие 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ега-бутил-бензилиденхлорида (1) с дифенилхлорфосфином.

      3.2.2.3.2 Окисление (4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилфенил)метан бис (дифенилфосфиноксида) (20г).

      3.2.2.3.3 Синтез (4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилфенил)хлорметан-дифенилфосфиноксида (49).

      3.2.2.3.4 Синтез (4-гидрокси-3,5-ди-гаре/я-бутилфенил)этоксиметан-дифенилфосфиноксида (50).

      3.2.2.3.5 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилфенил)-хлорметандифенилфосфиноксида с триэтиламином.

      3.2.2.3.6 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-/я/?еш-бутилфенил)-хлорметандифенилфосфиноксида с этанолом.

      3.2.2.3.7 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-хлорметандифенилфосфиноксида с триэтилфосфитом.

      3.2.2.3.8 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-га/?ет-бутилфенил)-хлорметандифенилфосфиноксида с О-этилдиэтилфосфинитом.

      3.2.2.3.9 4-Гидрокси-3,5-ди-тре/и-бутилфенилметан (дифенил-фосфин-оксид)(моноэтилфосфонат) гидразиния.

      3.3 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-трет-бутилцикло-гексадиен-2,5-она с азотными и фосфорными нуклеофилами.

      3.3.1 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-тярет-бутил-циклогексадиен-2,5-она с азотными нуклеофилами.

      3.3.1.1 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-/и/?е/и-бутилциклогекса-диен-2,5-она (8) с КД^К'ДЧ'-тетраметилметандиамином (2а).

      3.3.1.2 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-га/?ет-бутил-цикло-гексадиен-2,5-она (8) с этандиамином-1,2 (24а).

      3.3.1.3 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-т/?ет-бутил-циклогексадиен-2,5-она (8) с диметил (4-гидрокси-3,5-ди-га/?ет-бутил-бензил)амином (5).

      3.3.2 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-трет-бутилцикло-гексадиен-2,5-она с фосфорными нуклеофилами.

      3.3.2.1 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-т/?ет-бутил-цикло-гексадиен-2,5-она (8) с триэтилфосфитом.

      3.3.2.2 Взаимодействие 4-хлорметилен-2,6-ди-тре/и-бутилцикло-гексадиен-2,5-она с О-этилдифенилфосфинитом.

      3.4 Взаимодействие 4-(диметиламино)метилен-2,6-ди-га?>ега-бутил-циклогексадиен-2,5-она с фосфорными нуклеофилами.

      3.4.1 Взаимодействие 4-(диметиламино)метилен-2,6-ди-трет-бутил-циклогексадиен-2,5-она с диэтилфосфитом.

      3.4.2 Взаимодействие 4-(диметиламино)метилен-2,6-ди-т/?ет-бутил-циклогексадиен-2,5-она с триэтилфосфитом.

      3.5 Взаимодействие 4-фосфорилметилен-2,6-ди-т/?ет-бутил-циклогексадиен-2,5-она с фосфорными нуклеофилами.

      3.5.1 Взаимодействие 4-(диэтилфосфорил)метилен-2,6-ди-т/?ет-бутил-циклогексадиен-2,5-она (58а) с триэтилфосфитом.

      3.5.2 Взаимодействие 4-(дифенилфосфинил)метилен-2,6-ди-треи7-бутилциклогексадиен-2,5-она с О-этилдифенифосфинитом.

      3.6 Основные свойства фосфорилированных илидов.

      3.6.1 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил) (диэтоксифосфорил)метантриэтоксифосфорана (51 а) с хлористым водородом.

      3.6.2 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-(дифенилфосфинил)метанэтоксидифенилфосфорана (51 б) с хлористым водородом.

      3.6.3 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)(ди-этоксифосфорил)метантриэтоксифосфорана с 2Н-перхлорпропаном.

      3.6.4 Взаимодействие (4-гидрокси-3,5-ди-/я?>ет-бутилфенил) (дифенил-фосфинил)метанэтоксидифенилфосфорана (516) с 4-гидрокси-3,5-ди-га/?ет-бутилбензилиденхлоридом (1).

Актуальность работы. Химия пространственно-затрудненных фенолов (ПЗФ), основы которой были заложены в 50−60 годах прошлого столетия, сохраняет свою актуальность и в настоящее время. Развитие химии ПЗФ направлено на разработку новых способов их синтеза, изучению химических свойств и механизмов реакций, выявлению и использованию полезных свойств [1−4]. Большой научный интерес вызывают новые ПЗФ, в том числе каликсореновые, макроциклические и металлокомплексные производные на основе ПЗФ [5−7].

4-Метил-2,6-ди-т/?ет-бутилфенол (Ионол, Агидол-1) и его производные являются важными антиоксидантами органических материалов (полимеров, нефтепродуктов, пищевых и косметических продуктов) [8] и эффективными лекарственными препаратами [9, 10].

Высоким ингибирующим действием обладают соединения, содержащие в структуре молекулы функциональные группы, способные обрывать цепь окисления путем акцпетирования активных свободных радикалов и разрушать промежуточные гидропероксиды. Синтез антиоксидантов с бифункциональным механизмом противоокислительного действия является актуальной задачей химии ПЗФ. Активный поиск эффективных антиоксидантов, модифицированных сера-, азот-, фосфорсодержащими функциональными группами, ведется во многих отечественных и зарубежных научных центрах.

Значительное внимание уделяется изучению производных ПЗФ, содержащих в структуре молекулы одновременно атомы азота и фосфора, а также, два атома фосфора. Возможности синтеза соединений такого строения на основе использования 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензолкарбальдегида, доступного карбонильного производного класса ПЗФ, в значительной степени ограничены. Низкая реакционная способность карбонильной группы этого соединения по отношению к нуклеофильным реагентам объясняется фенол-хиноидными превращениями, характерными для производных 2,6-ди-трет-бутилфенола, содержащих электроноакцепторные заместители с полярными кратными связями, (в частности, карбонильную группу).

Исследования, проведенные ранее на кафедре органической химии КНИТУ, позволили обнаружить ряд реакций монои полиорганогалогенидов с некоторыми апротонными неионогенными нуклеофилами, приводящие к продуктам дегидрогалогенирования или обмена. Включение 4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензилиденхлорида (гети-дихлорида) и 4-хлорметилен-2,6-ди-т/?ега-бутилциклогексадиен-2,5-она (хлорметиленхинона) в круг этих исследований, является актуальным в связи со специфичностью химической структуры этих соединений. Гем-дихлорид и хлорметиленхинон являются доступными взаимопревращающимися реакционно — способными соединениями.

Цель работы — разработка новых методов синтеза N-, Ри P, N-содержащих органических соединений с фрагментом ПЗФ и изучение свойств полученных соединений.

В рамках поставленной цели решались следующие задачи: изучение реакций гети-дихлорида с Nи Р-нуклеофилами: аминалями формальдегида, алифатическими двупервичными аминами, диазометаном, диметил (4-гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензил)амином, эфирами кислот Р (Ш). Синтез на основе этих реакций 4-(диалкиламино)метиленхинонов, диамино-дифосфорсодержащих ПЗФ, ПЗФ с дифосфонатными и фосфонато-фосфиноксидными группами. Синтез водорастворимых эфирогидразиниевых солей дифосфоновых кислот, содержащих фрагменты ПЗФ. исследование взаимодействия гем-дихлорида с вторичными хлорфосфинами в различных соотношениях, синтез аддуктов состава 1:2 и.

1:1 и трансформация их в разнообразные третичные фосфиноксиды с фрагментом ПЗФ. изучение реакции 4-хлорметиленхинона с эфирами кислот Р (Ш): установление строения продуктов взаимодействия и описание полной схемы их образования. выявление биологической активности и антиоксидантных свойств некоторых синтезированных соединений.

Научная и практическая значимость работы.

Научная значимость работы заключается в разработке стратегии синтеза полифункциональных ПЗФ на основе реакций легкодоступных гам-дихлорида и 4-хлорметиленхинона с разнообразными Ии Р-нуклеофилами.

Практическая значимость работы состоит в разработке новых доступных методов синтеза Р-, 2Р-, И-, 214-, Р, И-, 2Р, 2Исодержащих ПЗФ. Среди синтезированных соединений обнаружены вещества, обладающие психотропной и антиоксидантной активностью.

Научная новизна полученных результатов.

При выполнении данной работы получены научные результаты, отличающиеся существенной новизной.

Впервые установлено, что в реакции 4-гидрокси-3,5-ди-гаре>я-бутилбензилиденхлорида с такими КГ-нуклеофилами как аминали формальдегида, алифатические двупервичные амины, диазометан, диметил (4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)амин, на первой стадии происходит превращение гам-дихлорида в 4-хлорметиленхинон. Реакции последнего с вышеуказанными Ы-нуклеофилами приводят к 4-(диалкиламино)метиленхинонам, диазометинам 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензолкарбальдегида или к 4-(диалкиламино)метилен-хинону и 3,5,3', 5'-тетра-трет-бутилстильбенхинону.

Взаимодействием диазометинов с диэтилфосфористой кислотой в мягких условиях впервые в индивидуальном виде получены диаминодифосфонаты с двумя фрагментами ПЗФ, которые под действием диэтилфосфита и эфиров кислот Р (Ш) трансформированы в дифосфонаты и фосфонато-фосфиноксиды.

Впервые найдено, что в реакции гам-дихлорида с полными эфирами кислот Р (Ш) независимо от молярного соотношения реагентов, единственными продуктами реакции являются дифосфиноксиды или дифосфонаты. Гидразинолизом последних синтезированы водорастворимые эфирогидразиниевые соли соответствующих кислот.

Впервые показано, что г?/и-дихлорид со вторичными хлорфосфинами образует аддукты соотношения 1:2 и 1:1. Аддукты превращены в третичные фосфиноксиды, содержащие фрагмент ПЗФ.

Исследованием реакций 4-хлорметиленхинона с эфирами кислот Р (Ш) впервые установлено, что основными продуктами взаимодействия являются фосфорилированный илид, стильбенхинон, а минорнымдифосфорилированный ПЗФ. Предложены полные схемы образования продуктов реакций.

Показано, что фосфорилированные илиды проявляют высокие основные свойства: дегидрохлорируют гелг-дихлорид и 2Н-перхлорпропан, превращая их в 4-хлорметиленхинон и перхлорпропилен.

Среди синтезированных соединений обнаружены вещества, обладающие антиоксидантной и психотропной активностью.

Личный вклад автора заключается в анализе литературных данных по теме диссертации, выполнении экспериментальной работы, обсуждении и интерпретации полученных результатов и представлении их к публикации.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на XIII Всероссийской студенческой научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2003),.

Международной научно-практической конференции «Научный потенциал мира» (Белгород, 2004), XIV-th and XV-th International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds (Kazan — 2005, St.-Petersburg — 2008), XVI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Екатеринбург, 2006г), Международной научн. конференции «Химия, хим. технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006г), International Symposium on Advanced Sciens in Organic Chemistry (Sudak, 2006), XVIII и XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007, Волгоград, 2011), XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений — V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009), Республиканской школе студентов и аспирантов «Жить в XXI веке» (Казань, 2006, 2008, 2010, 2012г), XXI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2011), Научно-технической конференции молодых ученых «Наукоемкие химические технологии» (МИТХТ им. М. В. Ломоносова 2011), Всероссийской молодежной конференции: «Инновации в химии достижения и перспективы» (Казань, 2011), Молодежной конференции «Международный год химии» (Казань, 2011), Международной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов «Молодежь. Наука. Будущее: технологии и проекты» (Казань, 2011), ежегодных научных сессиях КГТУ-КНИТУ (Казань, 2005;2012), VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев-2012» (С.-Петербург, 2012).

Публикации. Основные результаты работы изложены в 9 статьях, опубликованных в журналах, рекомендованных ВАК, и тезисах 20 докладов на конференциях различного уровня (региональных, всероссийских, международных).

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 153 страницах машинописного текста, включает 4 таблицы, 4 рисунка, список литературы из 175 ссылок. Работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Впервые установлено, что аминали формальдегида превращают 4-гидрокси-3,5-ди-гарет-бутилбензилиденхлорид в 4-(диалкиламино)-метиленхиноны. Протекание реакции через стадию образования 4-хлорметиленхинона подтверждено его модельной реакцией с аминалем. 4-(Диалкиламино)метиленхиноны реагируют с диэтили триэтилфосфитами в отсутствие дополнительного катализатора, образуя дифосфонаты.

2. Впервые установлено, что реакция 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденхлорида с диметил (4гидрокси-3,5-ди-т/?ет-бутил-бензил)амином в соотношении 1:3 приводит к соли этого амина, 4-(диметиламино)метилен-2,6-ди-гарет-бутилциклогексадиен-2,5-ону и 3,3', 5,5'-тетра-/ире/и-бутилстильбенхинону. Промежуточное образование 4-хлорметиленхинона и его участие в формировании основных продуктов общей реакции подтверждено модельными опытами.

3. Взаимодействием диазометинов 4-гидрокси-3,5-ди-трега-бутилбензол-карбальдегида, полученных из гаи-дихлорида и алифатических диаминов, с диэтилфосфористой кислотой впервые синтезированы диаминодифосфонаты с двумя фрагментами ПЗФ, которые действием диэтилфосфита и эфиров кислот Р (Ш) трансформированы в дифосфонаты и фосфонато-фосфиноксиды.

4. Показано, что диазометан — метилирующий фенольный гидроксил реагент, взаимодействует с га/и-дихлоридом нетрадиционно: дегидро-хлорирует его, превращая в 4-хлорметиленхинон.

5. Найдено, что взаимодействие гам-дихлорида с эфирами кислот Р (Ш), не зависимо от их соотношения, приводит сразу к дифосфонатам или дифосфиноксидам. Большая реакционная способность промежуточного монохлорида по сравнению с га/и-дихлоридом интерпретирована с позиции анхимерного содействия фосфорильным кислородом процессу замещения.

6. Впервые показано, что образуются аддукты состава 1:2 и 1:1 при взаимодействии гам-дихлорида со вторичными хлорфосфинами в зависимости от их соотношения. Аддукты превращены в разнообразные фосфиноксиды, содержащие фрагмент ПЗФ.

7. Впервые установлено, что основными продуктами взаимодействия 4-хлорметиленхинона с эфирами кислот фосфора являются фосфорилированный илид, 3,3,5,5-тетра-га/?ега-бутилстильбенхинон, а минорным — дифосфорилированный ПЗФ. Предложены полные схемы их образования, включающие ряд параллельнои последовательных реакций и такие ключевые интермедиаты, как хлорзамещенные фосфабетаин и илид фосфора. Синтезированные фосфорсодержащие илиды дегидрохлорируют гам-дихлорид и 2Н-перхлорпропан, превращая их в 4-хлорметиленхинон и перхлорпропилен.

8. Синтезировано 14 новых Р-, 2Р-, И-, 2Ы-, Р, Ии 2Р, 2][-содержащих ПЗФ. Среди синтезированных соединений обнаружены вещества, обладающие антиоксидантной и психотропной активностью.

Показать весь текст

Список литературы

  1. .И. Новые стабилизаторы полимерных материалов. Производные пространственно-затрудненных фенолов / Б. И. Рубинштейн, Р. Б. Филина // Обзор, инф. Сер. «Химикаты для полимерных материалов». М. — НИИТЭХИМ. — 1984. — с.39.
  2. Tanimoto S. Synthesis of Hindered Phenols and Hindered Phenolic Light Stabilizers / S. Tanimoto, A. Toshimitsu // Bull. Just. Chem. Res., Kyoto Univ. 1991. — Vol. 69, № 3. — P. 249−268.
  3. H.A. Фосфорорганические антиоксиданты и цвтостабилизаторы полимеров / H.A. Мукменева и др. // Казань. КГТУ. -2010.-с. 288.
  4. C.B. Фенольные стабилизаторы на основе 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилацетата / H.A. Мукменева, Г. Н. Нугуманова // Казань. КГТУ. — 2006. — с. 198.
  5. Э.М. Новые азот-, фосфорсодержащие антиоксиданты с пространственно-затрудненными фенольными фрагментами / Э. М. Гибадуллина и др. // XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Волгоград. 2011 -Т. 1 с. 41.
  6. Э.М. Синтез и некоторые свойства тетрабис-3,5-ди-га/?е>я-бутил-4-гидроксибензилированных калике 4. резорцинов / Э. М. Касымова [и др.] // ЖОХ. 2007. — Т. 77, вып. 3. — С. 494−504.
  7. Е.Р. Новый подход в биоэлементоорганической химии для создания протекторов окислительного стресса / Е. Р. Милаева, Н. С. Зефиров // XIX Менделеевский съезд на общей и прикладной химии. Волгоград. -2011. Т. 1 с.65
  8. Ф.С. 2,6-Ди-трт-бутил-4-метилфенол (дибунол, ионол, тонарол) классический антиоксидант (обзор) / Ф. С. Зарудий и др. // Хим. фарм. журн. — 2001. — Т.35, № 3. — С.42 -48.
  9. Л.Д. Лекарственные препараты на основе синтетических антиоксидантов: фармакология, химия, технология / Л. Д. Смирнов, и др. // Росс. хим. журн. 1998. — Т. 42, № 6. — С. 114−119.
  10. К.К. Теоретические основы органической химии / К. К. Ингольд. М.: Мир. — 1973. — 1056 с.
  11. Г. Введение в электронную теорию органических реакций / Г. Беккер. М.: Мир. — 1977. — 658 с.
  12. А. Современная органическая химия. В 2-х томах. / А. Терней: пер. с англ. H.H. Суворова. М.: Мир. — 1981. — Т. 1. — 678 с.
  13. В. Ф. Органическая химия. В 2-х томах. / В. Ф. Травень. М.: «Академкнига». — 2004. — Т.1 — 727 с.
  14. Ф. Углубленный курс органической химии. В 2-х кн. / Ф. Кери, Р. Сандберг: пер. с англ. В. М. Потапова. М.: «Химия». — 1981. -Кн. 1.-519 с.
  15. О. А. Органическая химия. В 4-х ч. / О. А. Реутов, Ф. Л. Курц, К. П. Бутин. М.: Изд-во МГУ. — 1999. — ч. 2. — 624 с.
  16. Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура. Углубленный курс для университетов и химических вузов. В 4-х томах. / Д. Марч. М.: Мир. — 1987. — Т. 2. — 504с.
  17. М. Сверхсопряжение / М. Дьюар. М.: Мир. — 1977. — 206с.
  18. Г. В. Хлорпроизводные алкилароматических углеводородов / Г. В. Моцаров, И. Н. Успенская. М.: Химия. — 1983. -151с.
  19. Kerfanto M. Nouvelle methode d’hydrolyse des derives gem-dihalogenes aldehydiques / M. Kerfanto // C. R. Acad. Sci. 1961. — V. 252, № 22.-P. 3457−3458.
  20. Kerfanto M. Hydrolyse des derives gem-dihalogenes par la methode a la morpholine / M. Kerfanto // C. R. Acad. Sci. 1962. — V. 254, № 3. — P. 493 495.
  21. Kerfanto M. Etudes sur l’aminolyse des derives halogens. Applications. I. Generalites et cas des composes monohalogenes. / M. Kerfanto // Bull. Soc. Chim. France. — 1965, № 12. — P. 3537−3544.
  22. Kerfanto M. Etudes sur l’aminolyse des derives halogens. Applications. III. Action de la morpholine sur les composes gem-dihalogenes. Preparation de derives carbonyles / M. Kerfanto, N. Soyer // Bull. Soc. Chim. France. — 1966, № 9. — P. 2966−2971.
  23. Hine J. The Effect of Halogen on the SnI Reactivity of Other Halogen Atoms Attached to the Same Carbon Atom / J. Hine, D. E. Lee // J. Am. Chem. Soc. 1951. -V. 73, № 1. — P. 22−23.
  24. M. Б. Новая реакция бензилиденхлорида с ортомуравьиными эфирами /М. Б. Газизов и др. //ДАН.-2001.-Т. 381, № 2.-С. 207−209.
  25. О.Д. Реакции апротонных неионогенных дегалогеноалкоксилирующих агентов с моно- и гем-диполигалогенидами со связью Э-Hal (Э=С8рз, CSP2, Р (Ш), P (IV), Si) / О. Д. Хайруллина // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Казань. — 2009. — 16с.
  26. М.Б. Новая реакция дифенилдихлорметана с апротонными дехлороалкоксилирующими реагентами / М. Б. Газизов и др. // Доклады РАН. 2004. — Т.395, № 3. — С.353−355.
  27. Henning H.-G. Moeglichkeiten und Grenzen der Michaelis-Arbusov-Reaktion / H.-G. Henning, G. Hilgetag // Zeitschrift fur Chemie. 1967. — B. 7, № 5. — S.169−176.
  28. Kreutzkamp N. a-Substituierte Benzylphosphonsaeuren und ihre Derivate. VI. Mitt. Ueber Carbonyl und Cyanphosphonsauere — ester / N. Kreutzkamp, G. Cordes // Arch. Pharm. — 1962. — B. 295/67, № 4. — S. 276−283.
  29. Henning H.G. Ueber Enthalogenierungen von a-halogensubstituirten Phosphorverbindungen / H.G. Henning, K. Forner // Z. fur Chemie. 1966. — B. 6, № 8. -S. 314−315.
  30. Т.Н. Реакции органических геж-полигалогенидов с метиловыми эфирами кислот фосфора / Т. Н. Качалова // Автореферат дис. на соискание учен. степ, к.х.н. Казань. — 1998. — 16с.
  31. А. А. Взаимодействие замещенных бензальхлоридов с эфирами фосфористой кислоты / А. А. Прищенко и др. // ЖОХ. 2006. -Т. 76, вып. 5.-С. 871−872.
  32. Harwood Н. J. Reactions of Pentavalent Phosphorus Esters with gem-Dihalides. A New Synthesis of Phosphonic Anhydrides / H. J. Harwood, M. L. Becker, R. R. Smith // J. Org. Chem. 1967. — V.32, № 12 — P. 3882−3883.
  33. Harwood H. J. The Unexpected Course of Several Arbuzov -Michaelis Reactions- An Example of the Nucleophilicyty of the Phosphoryl Group / H. J. Harwood, D. W. Grisley // J. Am. Chem. Soc. 1960. — V. 82, № 2.-P. 423−426.
  34. Henning H.-G. Umsetzung von Benzol phosphonigsauere -dialkylestern mit geminalen Dihalogen Verbindungen / H.-G. Henning // J. Pr. Chem. — 1965. — B. 29, № 1−2. — S. 93−100.
  35. M. Б. Реакции органических геж-дигалогенидов с эфирами кислот P(IV) / M. Б. Газизов и др. // ЖОХ. 1997. — Т. 67, вып. 12.-С. 2055−2056.
  36. М. Б. Новая реакция регенерирования карбонильного соединения из органических гелг-дигалогенидов / М. Б. Газизов и др. // ДАН. 1998. — Т. 359, № 5. — С. 644−646.
  37. Ю. В. Галоидэфиры. Способы получения, свойства, применение / Ю. В. Покопова. М.: Химия. — 1966. — 339 с.
  38. М.Б. Новая реакция дифенилхлорметана с апротонными дехлороалкоксилирующими реагентами / М. Б. Газизов и др. // Доклады РАН. 2004. — Т.395, № 3. — С.353−355.
  39. М.Б. Трансформация 4-нитробензилгалогенидов под действием эфиров фосфиновой и ортокарбоновых кислот / М. Б. Газизов и др. // ЖОХ. 2011. — Т.81, Вып.7. — С.1217−1218.
  40. М.Б. Новая реакция органических моногалогенидов с ортоформиатами / М. Б. Газизов и др. // ЖОХ. 2005. — Т.75, вып. 8. -С.1396−1398.
  41. Н. С. О механизмах с нуклеофильной атакой по атому галогена. Галогенофильные реакции / Н. С. Зефиров // Сб. «Механизмы гетеролитических реакций» М.: Наука. — 1976. — С. 113−120.
  42. А.П. Применение галоидсодержащих соединений для заместительного галоидирования органических веществ / А. П. Терентьев, Л. А. Яновская //РИМИОС. Кн.6. М.: Госхимиздат. 1957. — С. 7−346.
  43. С.С. Характерные химические свойства органических соединений, содержащих положительный галоген // С. С. Новиков, В. В. Севостьянова, A.A. Файнсильберг // Усп. хим. 1962. -Т.31, Вып. 12. — С. 1247−1432.
  44. Miller В. Reaction Between Trivalent Phosphorus Derivatives and Positive halogen Sources / B. Miller // Topics in Phosph. Chem. 1965. — V. 2. -P. 133−199.
  45. Chopard P. A. The Chemistry of Positive Halogen Organic Compounds. Reactions with Trivalent Phosphorus Derivatives / P. A. Chopard // Chimia. 1966. — V. 20, № 12. — P. 420 — 425.
  46. А. Органическая химия фосфора / А. Кирби, С. Уоррен // М.: Изд. «Мир». 1971. -403с.
  47. Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений / Р. Хадсон // М.: Изд. «Мир». 1967. — 361с.
  48. Т.Х. Реакция Арбузова / Т. Х. Газизов. Казань.: Изд. «Фен».-2003.-320 с.
  49. Э.Е. Химия фосфорорганических соединений / Э. Е. Нифантьев //Изд. Московского университета. 1971. — 352 с.
  50. Dershowitz S. Denomination with Trialkyl Phosphites / S. Dershowitz, S. Proskaer // J. Org. Chem. 1961. — V. 26. — P. 3595−3596.
  51. Г. Г. Фосфорсодержащие нуклеофилы в реакциях с полифторированными органическими соединениями / Г. Г. Фурин // Усп. хим. 1993. — Т. 63, Вып. 3. — С. 267−283.
  52. Harvey R.G. The Michaelis Arbuzov and Related Reactions / R.G. Harvey, E.R. De Sombre // Topics in Phosporus Chemistry. — N.-J. — 1964. — V. l.-P. 57−111.
  53. Л. Соединения с группировками На1СН2Р(0), На1СН2СН2Р (0), HalCH2N, HalCH2CH2N в реакции Арбузова / Л. Майер //• ~J I*. J 1 I -il M
  54. Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды Юбилейной шестой конференции. Киев. «Наукова думка». 1981. — С.27−37.
  55. А.Н. Хлорметилфосфорильные соединения в реакции Арбузова / А. Н. Яркевич, Е. Н. Цветков // ЖОХ. 2002. — Т.72, Вып. — 3. -С.521−522.
  56. В. В. Пространственно-затруднённые фенолы / В. В. Ершов, Г. А. Никифоров, А. А. Володькин. М.: Химия. — 1972. — 352 с.
  57. Bohn С. R. Infrared spectrum of Tetra-t-Butylstilbenequinone / С. R. Bohn, Т. M. Campbell // J. Org. Chim. 1957. — V. 22, № 4. — P. 458−460.
  58. Ю. А. Экранированные фенолы. I. Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилбромида с аминами / Ю. А. Брук, Ф. Ю. Рачинский // ЖОХ. 1964. — Т. 34, № 9. — С. 2983−2987.
  59. JI. В. Экранированные фенолы. VII. Взаимодействие 4-бромметил-2,6-ди-яфт-бутилфенола с ароматическими аминами / JI. В. Золотова, Ю. А. Брук // ЖОрг.Х. 1972. — Т. 8, № 8. — С. 1627−1629.
  60. Schmidt A. p-Hydroxybenzylierung von Carbanionen mit Chinonmethid-liefernden Verbindungen / A. Schmidt, H. Brunetti // Helv. Chim. Acta. 1976. — V. 59, № 2. — P. 522−532.
  61. Ю. А. Экранированные фенолы. IV. Изучение реакционной способности 2,6-ди-/72/?е/я-бутил-4-этилиденхинона / Ю. А. Брук, Ф. Ю. Рачинский // ЖОрг.Х. 1966. — Т. 2, Вып. 2. — С. 324−327.
  62. Ю. А. Экранированные фенолы. V. Взаимодействие 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилбромида с серосодержащими нуклеофильными агентами / Ю. А. Брук, Ф. Ю. Рачинский // ЖОргХ. 1967. — Т. 3, Вып. 12. -С. 2174−2178.
  63. Filar L. J. Preparation and Behavier of Simple Quinone Methides / L. J. Filar, S. Winstein // Tetrahedron Lett. 1960, № 25. — P. 9−16.
  64. Neureiter N. P. New Reaction of a Quinine Methide / N. P. Neureiter // J. Org. Chem. 1963. — V. 28, № 12. — P. 3486−3490.
  65. Starnes W. H. Reaction of a Quinone Methide with Triethyl Phosphite / W. H. Starnes, J. A. Myers, J. J. Lauff// J. Org. Chem. 1969. — V. 34, № 11. -P. 3404−3410.
  66. Koutek B. A Convenient Preparation of 4-Alkylidene-2,5-cyclohexadien-l-ones / B. Koutek, L. Pavlickova, M. Soucek // Synth. Comm. -1976.-V. 6(4).-S. 305−308.
  67. Omura K. Reinvestigation on the Reaction of 2,6-Di-tert-butylbenzoquinone and 2,6-Di-fer/-butylphenol / K. Omura // J. Org. Chem. -1992. V. 57, № 1. — P. 306−312.
  68. С. В. Сольволиз 3,5-ди-т/?ет-бутил-4-гидроксибензилацетата в спиртовых растворах / С. В. Бухаров и др. // ЖОХ. 2002. — Т. 72, вып. 6. — С. 988−991.
  69. С. В. Синтез пространственно-затруднённых фенольных соединений на основе 3,5-ди-т/?ет-бутил-4-гидроксибензилацетата / С. В. Бухаров и др. // ЖОргХ. 2004. — Т. 46, Вып. 3. — С. 327−334.
  70. С. В. Взаимодействие 3,5-ди-/я/?ет-бутил-4-гидроксибензилацетата с аминами / С. В. Бухаров, Г. Н. Нугуманова, Н. А. Мукменёва // ЖОХ. 1998. — Т. 68, Вып. 10.-С. 1678−1681.
  71. С. В. Реакции 3,5-ди-т/?ея7-бутил-4-гидроксибензилацетата со слабоосновными нуклеофилами / С. В. Бухаров, Г. Н. Нугуманова, Н. А. Мукменёва // ЖОХ. 2003. — Т. 73, Вып. 3. — С. 437−441.
  72. А. В. Quinone Methides / А. В. Turner // Quart. Rev. (London). 1964. — V. 18, № 4. — P. 347−360.
  73. А. А. Стабильные метиленхиноны / А. А. Володькин, В. В. Ершов // Усп. хим. 1988. — Т. 57, Вып. 4. — С. 585−624.
  74. Wan P. Quinone methide: relevant intermediates in organic chemistry / P. Wan, B. Barker, Li Diao, M. Fischer, Y. Chi, Y. Cheng // Can. J. Chem. -1996. V. 74, № 4. — P. 465−475.
  75. А. А. Пространственно-затруднённые фенолы. Сооб. 1. Синтез некоторых 3,5-ди-/я/?ет-бутил-4-оксибензиламинов / А. А. Володькин, В. В. Ершов // Изв. АН СССР. ОХН. 1969, № 2. — С. 342−345.
  76. Spivack J. D. Hydroxyphenylalkanephosphonic acid stabilizers for polyolefins. Пат 3 270 091 (1966) США // C.A. 1967. — V. 67. — P. 64 529.
  77. Gross H. Diethyl benzylphosphonates as stabilizers. / H. Gross, H. Seibt // Пат. ФРГ 2 312 910 (1974) // C.A. 1975. — V. 82, № 59012b.
  78. Gross H. Verfahren zur Herstellung von phenylogen a-Hydroxymethanphosphonsaeuredialkylestern bzw. deren Abkommlingen / H. Gross, H. Seibt // Пат. 99 382 (1972) ГДР // РЖХим. 1975. -15H110П.
  79. Battista A. Di Stabilization of unstable organic material with phosphonates, phosphates and / or thiodipropionates / A. Di Battista, M. Dexter, J.D. Spivack // Пат. 3 280 070 (1965). США // РЖХим. 1968. — 13Н148П.
  80. Р. К. Синтез и свойства фосфорилированных 2,6-ди-/я/?ет-бутил-4-метилен-2,5-циклогексадиенонов / Р. К. Исмагилов и др. //ЖОХ.- 1991.- Т. 61, Вып. 2.-С. 387−391.
  81. Gross Н. a-Substituierte Phosphonate. 18. Mono- und Bisphosphone-Derivate des 2,6-Di-teri.-butyl-n-Kresols/ H. Gross, H. Seibt, J. Keitel // J. pr. Chem. 1975. — B. 317, № 6. — S. 890−896.
  82. G.G. 0,0-Dialkyl-3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl-alkylphosphonates and process for preparing some. Пат.3 155 704 (1960). США // РЖХим. 1966. — 15Н147П.
  83. П.А., Способ получения диалкил (3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)фосфонатов. / П. А. Кирпичников и др. // A.c. 619 486 (1976) // Б.И. 1978, № 30. РЖХим. 1979. 6Н223П.
  84. H.A. Новый синтез диалкил (3,5-ди-тре/и-бутил-4-гидоксибензил)фосфонатов / H.A. Мукменева, O.A. Черкасова, В. Х. Кадырова // ЖОХ. 1992. — Т. 62, Вып. 2. — С. 468−469.
  85. Н. А. О взаимодействии 3,5-ди-/т7рет-бутил-4-гидоксибензилацетата с триалкилфосфитами / H.A. Мукменева, Е. Н. Черезова, Р. С. Жукова // ЖОХ. 1994. — Т. 64, Вып. 6. — С. 1049.
  86. Н. А. Синтез диалкил(арил) (3,5-ди-т/?ет-бутил-4-гидроксибензил) фосфонатов / Н. А. Мукменева, В. X. Кадырова, В. М. Жаркова // ЖОХ. 1992. — Т. 62, Вып. 7. — С. 1670−1671.
  87. Kainmuller Th. Verfahren zur Herstellung von sterischhinderten Hydroxy-benzylphosphonaten. Пат.507 738 (1992). ЕПВ // Бюл. «Изобретения стран мира». 1994. — Т. 2, Вып. 41. — С. 44.
  88. Gross Н. a-Substituierte Phosphonate. 54. Synthese von 4-Hydroxyphenylmethanbisphosphonsaure / H. Gross, S. Ozegowski // Phosph. Sulf. and Silicon. 1990. — V. 47. — P. 1−5.
  89. JI. К. 4-Окси-3,5-ди-т/?ет-бутилбензальхлорид в синтезе производных пространственно-затруднённых фенолов / JI. К. Попов, Ф. М. Егидис, В. В. Ершов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1968, № 4. — С. 902−904.
  90. Ф. М. Взаимодействие 4-окси-3,5-ди-треж.бутилбензальхлорида с аминами / Ф. М. Егидис и др. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970, № 11. — С. 2580−2584.
  91. Lindemann Н. Zur Kenntnis der Chinonmethide und Pseudophenolhalogenide / H. Lindemann // Lieb. Ann. Chem. 1923. — B. 432. — S. 270−300.
  92. А. А. Взаимодействие триметилсилиловых эфиров кислот трёхвалентного фосфора с 3,5-ди-гарт-бутил-4-гидроксибензальхлоридом / А. А. Прищенко и др. // ЖОХ. 2006. — Т. 76, Вып. 5. — С. 868−870.
  93. А. А. Синтез фосфорзамещённых производных 2,6-ди-т/?ет-бутил-4-метилфенола / А. А. Прищенко и др. // ЖОХ. 2006. — Т.76, Вып. 11.-С. 1834−1834.
  94. А. А. Взаимодействие триметилсилиловых эфиров кислот трёхвалентного фосфора с хлорангидридом 3,5-ди-т/?ет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты / А. А. Прищенко и др. // ЖОХ. 2007. — Т.77,Вып. 8.-С. 1397−1399.
  95. А. А. Присоединение триметилсилиловых эфиров кислот трёхвалентного фосфора к 0,0-диэтил(3,5-ди-т/?е/и-бутил-4-гидроксибензоил)фосфонату / А. А. Прищенко и др. // ЖОХ. 2007. — Т. 77, Вып. 8.-С. 1400−1402.
  96. В.Ю. Фосфорсодержащие производные 2,6-ди(трет-бутил)-фенола: антиоксидантная активность и свойства соответствующих феноксильных радикалов / В. Ю. Тюрин и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2007, № 4.-С. 744−750.
  97. A.A. Исследование антиоксидантных свойств фосфорсодержащих фенолов / H.A. Антонова и др. // Доклады РАН. -2008. Т. 419, № 3. — С. 342−344.
  98. Starnes W.H. Jr. Novel Dimeric Products from 10-Metyleneanthrone / W.H. Starnes, Jr. // J.Org. Chem. 1970. — V. 35, № 6. — P. 1974−1978.
  99. Ю5.Шермолович Ю. Г. Взаимодействие фуксона с ди- и триалкилфосфитами / Ю. Г. Шермолович и др. // ЖОХ. 1980. — Т. 50, Вып. 4.-С. 811−815.
  100. Ю.А. Фосфорилирование метиленхинонов. IV. Взаимодействие фуксона и нафтофуксона с ди- и триалкилфосфитами / Ю. А. Копельцив и др. // ЖОХ. 1986. — Т 56, Вып. 3. — С. 588−592.
  101. Sidky М.М. Organophosphorus Compounds. XXI. The Reaction of Alkyl Phosphites with 10-Methyleneanthrone and 10-Arylideneanthrones / M.M. Sidky, M.R. Mahran, W.M. Abdo // J. pr. Chem. 1974. — B. 316, № 3. -S. 377 -385.
  102. Zhou Q. Phosphodiester Alkylation with a Quinone Methide / Q. Zhou, K.D. Turnbull // J. Org. Chem. 1999. — V. 64, № 8. — P. 2847−2851.
  103. Bakke B. A. Improved Alkylation and Product Stability in Phosphodiester Formation through Quinone Methide Reactions with Dialkyl Phosphates / B.A. Bakke, M.C. Mcintosh, K.D. Turnbull // J. Org. Chem. -2005. V. 70, № 14. p. 5771−5772.
  104. Zhou Q. Quinone Methide Phosphodiester Alkylations under Aqueous Conditions / Q. Zhou, K.D. Turnbull // J. Org. Chem. 2001. — V. 66, № 21. -P. 7072−7077.
  105. Zhou Q. Trapping Phosphodiester-Quinone Methide Adducts through in Situ Lactonization / Q. Zhou, K.D. Turnbull // J. Org. Chem. 2000. — V. 65, № 7.-P. 2022−2029.
  106. Starnes W.H. Reaction of Quinone Methide with Tri -n- butylphospine / W.H. Starnes, J.J. Lauff// J. Org. Chem. 1970. — V. 35, № 6. — P. 1978−1986.
  107. JI.H. Реакция 4-этиленден-2,6-ди-я?/?ет-бутил-2,5-циклогексадиен-1-она с алкилфосфитами / JI.H. Марковский и др. // ЖОХ. 1982. — Т. 52, Вып. 3. — С. 709−720.
  108. В.Т. Фосфорилирование метиленхинонов. III. Взаимодействие 2,6-ди-шрет-бутил-4-цианметилен-2,5-циклогексадиен-1 -она с триалкилфосфитами и трифенилфосфином / В. Т. Колесников и др. // ЖОХ. 1983. — Т. 53, Вып. 6. — С. 1265−1268
  109. Gross H. Reaction of Phosphorylated Quinone Methides with Trivalent Phosphoryl Compounds / H. Gross, J. Keitel, B. Costisella // Phosph., Sulf. and Silicon. 1993. — V. 75. — P. 83−86.
  110. Gross H. New bisphosphonates, synthesis and reactions / H. Gross, S. Haussdoerfer, J. Keitel, B. Costisella // Phosph., Sulf. and Silicon. 1990. — V. 49/50.-P. 191−194.
  111. Gross H. a-Substituirte Phosphonate 55. Ein neues Trisphosphonate aus bisphosphonochinonmethid und Dialkylphosphite / H. Gross, S. Ozegowski, B. Costisella // Phosph., Sulf. and Silicon. 1990. — V. 47. — P. 7−13.
  112. Costisella B. a-Substituirte Phosphonate 69. Diastereoselektivitat bei der Knupfung der Phosphor-Kohlenstoffbindung / B. Costisella, J. Keitel, S. Ozegowski // Phosph., Sulf. and Silicon. 1993. — V. 84. — P. 115−120.
  113. Gross H. a-Substituirte Phosphonate 58. Ein direkte Kernphosphorylierung 7,7-bis-phosphorylierter Chinonmethide mit trivalenten P-H-Verbindungen unter C-C-Spaltung / H. Gross, B. Costisella // Phosph., Sulf. and Silicon. 1990. — V. 62. — P. 35−45.
  114. М.Г. Реакция диалкилфосфитов с №(4-гидрокси-3,5-ди-я?/?ея?-бутилбензилиден)ариламинами / М. Г. Павличенко, Б. Е. Иванов, Б .И. Пантух // ЖОХ. 1986. -Т.56, Вып. 9. — С.2000−2004.
  115. Costisella В. a-Substituirte Phosphonate 71. Zur Reaction 7-Phosphonosubstituierter Chinonmethide mit Nucleophilen / B. Costisella, J. Keitel, H. Gross, K. Nadolski // Phosph., Sulf. and Silicon. 1994. — V. 84. — P. 13−19.
  116. M.C. Получение новых фосфорных илидов на основе третичных фосфинов и фосфорилированных метиленхинонов / М. С. Бондарь и др. // Тезисы XVIII Менделеевского съезда общей и прикладной химии. М. — 2007. — Т. 1. — С. 135.
  117. Cahoy R.P. Process for manufacturing 3,5-di-fori.butyl-4-hydroxybenzaldehyde by formylation of 2,6-di-fer?.butylphenol / R.P. Cahoy // Пат. США № 4 009 210. 1975. РЖХим. — 1977. — 23H115П.
  118. Cohen L.A. Electronic Control of Steric Hindrance in Hindered Phenols/L.A. Cohen//J.Org. Chem. 1957.- V. 22, № 11.-P. 1333−1335.
  119. Г. А. Фенол-диеноновые превращения при образовании солей 4-окси-3,5-диалкилбензальдегидов / Г. А. Никифоров, В. В. Ершов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1964, № 2. -С. 293−300.
  120. Ю.А. Экранированные фенолы. VI. Азометины -производные 3,5-ди-т/?ет.-бутил-4-оксибензальдегида / Ю. А. Брук и др. // ЖОХ. 1972. — Т. 42, Вып. 7. — С. 1603−1608.
  121. P.K. К образованию тетраэтилового эфира 4-окси-3,5-ди-тярет-бутилбензилиденбисфосфоновой кислоты / Р. К. Исмагилов, А. Б. Задорная, В. В. Москва // ЖОХ. 1985. — Т. 8, Вып. 8. — С. 1865−1866.
  122. Р.К. Тетраэтиловый эфир 4-гирокси-3,5-ди-/"рет-бутилбензилиденбисфосфоновой кислоты / Р. К. Исмагилов, В. В. Москва, Л. Ю. Копылова // ЖОХ. 1989. — Т. 59, Вып. 7. — С. 1686−1687.
  123. В.В. Способ получения тетраалкил-3,5-ди-трет-4-оксибензилидендифосфонатов / В. В. Москва, Р. К. Исмагилов, А. Б. Задорная // A.c. 1 149 601. 1984. — СССР.
  124. Р.К. О взаимодействии диэтилфосфита и триэтилфосфита с 3,5-ди-т/7ега-бутил-4-гидроксибензальдегидом / Р. К. Исмагилов и др. // ЖОХ. 1992. — Т. 62, Вып. 11. — С. 2488−2491.
  125. Исмагилов Р. К. Взаимодействие эфиров фосфористой кислоты с 3,5-ди-тр
  126. Р.К. Новые данные о реакции диэтилфосфита с 3,5-ди-гарет-бутил-4-гидроксибензальдегидом / Р. К. Исмагилов и др. // ЖОХ. — 2001.-Т. 71, Вып. 10.-С. 1634−1632.
  127. .А. Алкилирование эфирами фосфористой кислоты / Б. А. Хаскин // РИМИОС кн 2., М: Химия. 1968. — 567с.
  128. К.А. а-Алкоксиалкильиые соединения фосфора и их некоторые аналоги / К. А. Петров, В. А. Чаузов, С. В. Агафонов // Усп. хим. -1982.-Т. 51, № 3.-С. 412−437.
  129. Pudovik A.N. Addition reactions of partially-esteriied phosphorus acids. Rearrangements of a-hydroxyalkyl phosphorus esters and their a-mercapto- and a-aminoanalogues / A.N. Pudovik, M.G. Zimin // Pure and Appl. Chem. 1980. — V.52, № 4. — P.989−1011
  130. Chalmers M.E. The Synthesis of aminosubstituted Phosphonic Acids. III. / M.E. Chalmers, G.U. Kosolapoff // J. Am. Chem. Soc. 1953. — V.75, № 21. — P.5278−5280
  131. A.A. Присоединение триметилсилиловых эфиров кислот трехвалентного фосфора к 3,5-ди-/яре"г-бутил-4-гидроксибензальдегиду/ A.A. Прищенко и др. // ЖОХ. 2005. — Т. 75, Вып. 12.-С. 2058−2060.
  132. Р.К. Синтез и свойства фосфорилированных 3,5-ди-т/?еги-бутил-4-гидроксибензилгидразинов / Р. К. Исмагилов и др. // ЖОХ. 2000. — Т. 70, Вып. 1. — С. 49−50.
  133. Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений / Э. Е. Нифантьев. М.: изд. «Наука». — 1983. — 263с.
  134. Р.К. Термолиз и окисление 1,2-бис(а-диэтоксифосфорил-3,5-ди-т/?еш-бутил-4-гидроксибензил)гидразина / Р. К. Исмагилов и др. // ЖОХ. 1999. — Т. 69, Вып. 12. — С. 2053.
  135. Hofer К. Verfahren zur Herstellung von sterisch gehinderte phenolische Hydroxylgruppen enthaltenden a-Hydroxymethan-phosphonsauere-Derivaten / K. Hofer, G. Verfahren // Пат. 557 388. 1975. Швейцария -РЖХим. — 1975. — 16H111П.
  136. Общая органическая химия. / Т. 3. М: «Химия». — 1982. — 736 с.
  137. Costisella В. a-Substituierte Phosphonate 71. Zur Reaktion 7-Phosphonosubstituierter Chinonmethide mit Nucleophilen / B. Costisella, I. Keitel, H. Gross, K. Nadolski // Phosph. Sulf. and Silicon. 1994. — V. 86. — P. 13−19.
  138. М.Б. Синтез 0,0-диалкил 1-гидрокси-3-(диалкиламино)-2,2-диметилпропил)фосфоната. / М. Б. Газизов [и др.] // ЖОХ. 2003. -Т.73, Вып 9.-с. 1579−1580.
  139. . Синтезы с помощью диазометана. Новые методы препаративной органической химии. Сборник. Пер. с англ. М.: Изд. ин. лит.-1950.-С. 91−139.
  140. В. Ф. Органическая химия. В 2-х томах. / В. Ф. Травень. М.: «Академкнига». — 2004. — Т.2 — С. 424.
  141. Н. р- und o-Dialkylamino-benzylhalogenide als phenyloge a-halogenierte Amine / H. Boehme, K. Hartke // Chem. Ber. 1960. — B. 93, № 6.-S. 1310−1318.
  142. A.H. Реакция Арбузова и ее развитие в работах Казанской школы химиков / А. Н. Пудовик, Г. Х. Газизов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977, № 9. — С. 1945−1964.
  143. Harvey R.G. The Michaelis Arbuzov and Related Reactions / R.G. Harvey, E. R. De Sombe // Topic in Phosph. Chemistry. — 1964. — V. 1. — pp. 57−112.
  144. M. Б. Реакции хлоридов P(III) с 0,0-гемдизамещенными органическими соединениями: дис. докт. хим. наук / М. Б. Газизов. -Казань. 1985.-468 с.
  145. Smith W.C. Nitrogen Compounds of the Phosphoric and Phosphonic Acids. II. Hydrazides of Phenylphosphonic and Phenylphosphonothionic Acids / W.C. Smith, R. Gher, Jr., L.F. Audrieth // J. Org. Chem. 1956. — V.21, № 1. -P. 113−1114.
  146. Berry J. P. Amino Phosphonic Acids. II. Aminoalkylphosphonic Acids / J. P. Berry, A.F. Jsbell, G. E. Hunt // J. Org. Chem. 1972. — V.37, № 26 — P. 4396−4399.
  147. Р.И. Биологически активные производные фосфорилированных карбоновых кислот / Р. И. Тарасова, В. В. Москва // ЖОХ. 1997. — Т. 67, Вып. 9. — С. 1483−1496.
  148. Freedman L.D. The Preparation and Properties of Phosphonic Acids / L.D. Freedman, G.O. Doak // Chem. Rev. 1957. — V. 57, № 3. — pp. 479−523.
  149. Crofts P.C. Compounds containing Carbon Phosphorus Bonds / P.C. Crofts // Quart. Rev. — 1958. — V. 12, № 4. — pp. 341−366.
  150. Г. Я. Эфиры алкиларилфосфиновых кислот / Г. Я. Легин // ЖОХ. 1973. — Т. 43, Вып. 10. — С. 2202−2206.
  151. B.C. О некоторых особенностях свойств этил- и фенилзамещенных хлоридов фосфора / B.C. Цивунин и др. // Химия и применение фосфорорганических соединений. Труды III Веер. Конф. М: Наука. — 1972. — С. 199−206.
  152. B.C. Жирноароматические окиси и тиоокиси фосфинов / B.C. Цивунин, Г. Х. Камай, В. В. Кормачев // ЖОХ. 1965. -Т.35, Вып. 10. — С. 1819−1821.
  153. В.В. Фосфорсодержащие промежуточные продукты и красители. IX. Синтезы на основе арилдихлор- и диарилхлорфосфинов / В. В. Кормачев, Г. В. Васильева // ЖОХ. 1988. — Т.58, Вып.4. — С. 770−776.
  154. B.C. Взаимодействие диэтилхлорфосфина с дибромалканами и бисхлорметиловым эфиром / B.C. Цивунин и др. // ЖОХ. 1966. — Т.36, Вып.8. — С. 1430−1433.
  155. B.C. О реакции диэтил(дифенил)хлорфосфина с а, Р~ дихлорэтилалкиловыми эфирами / B.C. Цивунин и др. // ЖОХ. 1965. -Т.35, Вып. 10, — С. 1811−1814.
  156. B.C. О синтезе тиоокисей диэтил(дифенил)-а-(алкокси)этилфосфинов, а-(алкокси)винилфосфинов и авинокси) этилфосфинов / B.C. Цивунин и др. // ЖОХ. 1965. — Т.35, Вып. 10.- С. 1815−1817.
  157. Spivak J.D. Process for the preparation of phosphoryl compounds J.D. Spivak /Пат 3 534 121 (1967) США//РЖХим. 1971. — 17Н150П.
  158. Т.А. Экспериментальная фармакология ноотропов / Т. А. Воронина // Фармакология ноотропов. М.: 1989. С.6−8.
  159. А.Ф. Спутник химика / А. Ф. Гордон. М.: Мир. — 1976. -541с.
  160. А.П. Проблемы органического синтеза. Реакции аминолирования (аминометилирования). I. Некоторые свойства метилен-бис-аминов. / А. П. Терентьев, В. Г. Рухадзе, C.B. Запускалова. М.: Наука. -1965.
  161. В.В. Препаративная химия фосфора / В. В. Кормачев, М. С. Федосеев // Монография. Пермь.: УрО РАН. — 1992. -447 с.
  162. Аверко-Антонович Ю. О. Лабораторный практикум по химии и физике высокомолекулярных соединений / Ю.О. Аверко-Антонович. -Казань. 2001.- 60 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!