Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Изменение надмолекулярной структуры целлюлозы в сорбционных процессах по данным импульсного метода ЯМР

Диссертация: Изменение надмолекулярной структуры целлюлозы в сорбционных процессах по данным импульсного метода ЯМР
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Взаимодействие целлюлозных материалов с низкомолекулярными веществами (НМВ) определяет поведение волокон в процессе получения, переработки и эксплуатации. При взаимодействии полимеров с большинством низкомолекулярных растворителей не происходит изменения химического состава и строения макромолекул целлюлозы, а протекают процессы, затрагивающие только надмолекулярную структуру полимера (объемная… Читать ещё >

Изменение надмолекулярной структуры целлюлозы в сорбционных процессах по данным импульсного метода ЯМР (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Надмолекулярная структура целлюлозы и сорбционные исследования ее структурно — физических особенностей и изменений в результате внешних воздействий
    • 1. 2. Основы метода ЯМР — спектроскопии и исследования структурно-физических изменений целлюлозы методом ядерного магнитного резонанса
    • 1. 3. Структурно-физические изменения целлюлозы при взаимодействии с растворителями
  • Выводы из обзора литературы и постановка задач экспериментальной части работы
  • 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Объекты и методы исследований
    • 2. 2. Характеристика импульсного релаксометра ЯМР
    • 2. 3. Методики измерения времен ядерной магнитной релаксации
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Структурные изменения целлюлозы по данным ССИ
    • 3. 2. Изменение надмолекулярной структуры целлюлозы в сорбционных процессах по данным сорбции и спин-спиновой релаксации
    • 3. 3. Анализ состояния системы целлюлоза — вода по данным магнитной релаксации
    • 3. 4. Определение фракций локализованной воды в целлюлозе по данным сорбции и магнитной релаксации
    • 3. 5. Температурная пластификация влажной целлюлозы
    • 3. 6. Изменение структуры целлюлозы от температуры десорбции и при взаимодействии с органическими растворителями
  • ВЫВОДЫ

Взаимодействие целлюлозных материалов с низкомолекулярными веществами (НМВ) определяет поведение волокон в процессе получения, переработки и эксплуатации. При взаимодействии полимеров с большинством низкомолекулярных растворителей не происходит изменения химического состава и строения макромолекул целлюлозы, а протекают процессы, затрагивающие только надмолекулярную структуру полимера (объемная сорбция, набухание, пластификация, растворение). При наличии большого термодинамического сродства между полимером и растворителем пластификация протекает на молекулярном уровне, но растворение возможно только в узком интервале температур. Процессы пластификации сопряжены со структурной релаксацией неравновесной полимерной матрицы. Взаимодействие целлюлозы с НМВ, в частности с водой, затрагивает весь комплекс сорбционных процессов, в ходе которых происходит изменение структуры и физико-механических свойств полимера. В целлюлозе при первичной сушке происходит интенсивное образование водородных связей, придающих прочность целлюлозным материалам. Поэтому изучение процессов, происходящих в целлюлозной матрице под воздействием низкомолекулярных веществ и температуры, представляет научный и практический интерес. Несмотря на значительное число работ, посвященных изучению взаимодействия целлюлозных материалов с водой, вопросы, касающиеся изменения надмолекулярной структуры целлюлозной матрицы в сорбционных процессах, остаются дискуссионными. Использование импульсного метода ЯМР позволяет исследовать систему биополимернизкомолекулярное вещество, полностью сохраняя структуру.

Целью работы является установление на основе ЯМР — релаксации в мультифазных системах основных закономерностей структурно-физических изменений в целлюлозной матрице, происходящих в сорбционных процессах и при воздействии температуры.

Реализация поставленной цели предусматривает решение следующих задач:

1. Установление качественного изменения параметров аппроксимации спада свободной индукции (ССИ) от степени кристалличности, влагосодержания, температуры.

2. Установление влияния влажности и температуры на особенности структурных изменений целлюлозы по данным импульсного ЯМР.

3. Изучение взаимосвязи между подвижностью сорбата и его содержанием в аморфных областях образцов целлюлозы с различной надмолекулярной структурой методами сорбции и импульсного ЯМР.

4. Изучение структурно — физических изменений целлюлозы при сорбции органических веществ в присутствии воды методом импульсного ЯМР.

5. Изучение изменения структуры целлюлозы с технологического потока в процессе десорбции.

Научная новизна.

Впервые применен метод разделения вкладов в скорость релаксации компонентов системы целлюлоза-вода. Установлена связь между параметрами аппроксимации ССИ и особенностями надмолекулярной структуры, а также структурно-физическими изменениями целлюлозной матрицы под влиянием температуры и влажности. Впервые установлено, что время спин-спиновой релаксации не зависит от направления сорбционного процесса, способа набухания и определяется влажностью аморфных областей. Установлена взаимосвязь между временами магнитной релаксации и изменением надмолекулярной структуры под влиянием температуры и влажности, в том числе установлена корреляция между температурой стеклования и температурным минимумом Т] влажных образцов. На основе совместного анализа данных сорбции и магнитной релаксации определено содержание локализованной воды. 6.

Практическая значимость работы. Результаты проведенных исследований могут быть использованы учебными и научно исследовательскими институтами соответствующих специальностей, а также предприятиями, занимающимися химической переработкой целлюлозы и древесины, в качестве рекомендации для подбора оптимальных условий производства и эксплуатации материалов на основе целлюлозы. Информация об изменении надмолекулярной структуры полимера при изменении температуры и влажности создает основу для разработки методов получения препаратов с заданными свойствами.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались и обсуждались на Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 1998, 1999), Всероссийских междисциплинарных научных конференциях «Вавиловские чтения» (Йошкар-Ола, 1998, 1999), ежегодных итоговых конференциях Марийского государственного технического университета, на заседаниях «Школы молодых ученых» г. Казани в 1999 г.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что спад ССИ протонов целлюлозы удовлетворительно аппроксимируется суммой эмпирических функций Абрагама и Гаусса во всем исследуемом интервале влажности и температуры. Установлена взаимосвязь параметров аппроксимации ССИ со степенью кристалличности.

2. На основе изменения параметров аппроксимации установлена зависимость изменения надмолекулярной структуры целлюлозы под действием воды и температуры.

3. Установлено, что состояние сорбата не зависит от надмолекулярной структуры образца, направления сорбционного процесса, степени набухания, а определяется только содержанием низкомолекулярного вещества в аморфных областях целлюлозы.

4. На основе анализа времен магнитной релаксации установлены закономерности изменения структуры целлюлозы под действием воды и температуры.

5. Установлена зависимость смещения температуры стеклования целлюлозы от влажности аморфных областей.

6. Определен вклад в измеряемую скорость релаксации компонентов системы целлюлоза-вода при увеличении влагосодержания образца.

7. Установлены закономерности структурно — физических изменений целлюлозы при сорбции органических веществ в присутствии воды.

8. Установлены закономерности изменения структуры целлюлозы с технологического потока от температуры десорбции.

9. На основе совместного анализа данных сорбции и магнитной релаксации определено содержание локализованной воды.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Химическая энциклопедия/ Под ред. Зефирова Н. С., М.: Советская энциклопедия, 1998.- С.335−336.
  2. Э. Стереохимия соединений углерода. -М.: Мир, 1965.
  3. Хаф Л. Введение в химию углеводов.// Успехи химии целлюлозы и крахмала. М.: Изд. Иностр. лит, 1962.- С.7−58.
  4. А.А., Дашевский В. Г. Конформационный анализ кислородсодержажих гетероциклов// Журн. структ. химии.- 1972.- Т. 13, № 1.-С.122−129.
  5. З.А. Химия целлюлозы.-М.: Химия, 1972.-520с.
  6. Энциклопедия полимеров/ Структура полимеров.-М.: Советская энциклопедия, 1977.-Т.З. С.550−556.
  7. И. А., Марченко Г. Н. Биосинтез и структура целлюлозы.- М.: Наука, 1985.- 280с.
  8. А.И., Нугманов O.K., Сопин В. Ф. и др. Конформация изолированной цепи целлюлозы.// Высокомолекулярные соед.- 1981.- Т.23А, № 10.- С.2146−2155.
  9. Дж., Маршессо Р. Структурные исследования.// Целлюлоза и ее производные. М.: Мир, 1974.- Т.1.- С.9−43.
  10. Arnott S., Scott W.E. Accurate X-ray diffraction analysis of fibrous polysacharides containing pyranose rings. 1. Thelinked atom approach.// J. Chem. Soc. Perkin Trans.- Part II.- 1972.- V.3.- P.324−335.
  11. VanderHart D.L., Hyatt J.A., Atalla R.H., Tirumalai V.C. Solid state14
  12. С NMR and Raman studies of cellulose triacetate: oligomers, polymorphism, and interences about chain polarity/ Macromolecules.-1996.-V.29.-P.730−739.
  13. У гол ев Б. Д. Древесиноведение с основами лесного товароведения.- М.: Лесн. пром-ть., 1986.- 336с.
  14. Е.А., Лоскутов С. Р., Чудинов Б. С. Физические основы взаимодействия древесины с водой. Новосибирск: Наука, 1989.-216с.
  15. З.Э. Структурообразование в суспензиях целлюлозных волокон.- Рига: Зинатне, 1987.- 208с.
  16. Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы.- Л.:Наука, 1976.-367с.
  17. Heikens D., Berg W. A possible explanation of fibrillation and lateral orde of well-oriented sinthetic fibers. Jn. Preprints Sci.Commun. Intern. Symp. Macromol. Chem. Pragne, Acad. Press.- 1965.-P.228−230.
  18. Г. В. Современные представления о структурной организации целлюлозы.// Методы исследования целлюлозы./ Под ред. В. П. Карливана.- Рига: Зинатне, 1981.- С.7−18.
  19. Hess К., Cutter Е., Mahl H. Die Ultratextur bei Fortisan.// Kolloid-Z.-1958.-Bd. 158.- S.115−119.
  20. Manley R.I. Crystals of cellulose./ Nature.- 1961.- V.189, N4762, — P. 390−391.
  21. Dennis D.T., Preston R.D. Constitution of cellulose microfibrils// Nature.- 1961.- V.191, N4789.- P. 667−668.
  22. Frey-Wissling A. Macromolecules in cell structure.// Nature.- 1957.-V. 181, N4567.- P. 941−946.
  23. Hearle I. Fine structure of fibers and crystalline polymers. I. Fringed fibril structure.// J. Appl. Polymer Sci.- 1963.- V.7- P. 1175−1192.
  24. Muhletaler R. Fine structure of natural polysaccaride systems.// J. Polym. Sci.C.- 1969.- V.28- P.305−316.
  25. А.И. Молекулярные кристаллы.-М.: Наука, 1971.424с.
  26. Петропавловский, Котельникова, Погодина. Свойства целлюлозы с деструктированной формой волокон//Химия древесины.-1983.- № 6.-С.78−82.
  27. В.М. Химия древесины и целлюлозы. JL, 1960. 464с.
  28. С.А., Бакеев Н. Ф., Кабанов В. А. Надмолекулярная структура аморфных полимеров.// Высокомолекулярные соед.- 1973.- Т. 15А. С.1154−1167.
  29. Х.У., Никонович Г. В. Электронная микроскопия целлюлозы. Ташкент, 1962.-270с.
  30. И.Ф., Карливан В. П., Иоелович И. Я. Температурные переходы целлюлозы и их изменение в присутствии низкомолекулярных веществ. //Изв. АН Латв. ССР.- 1979.- № 8.- С.112−123.
  31. Ш. Т., Лаврентьев В. В., Кузнецова A.M. Применение рентгенографических и релаксационных методов для исследования структуры целлюлозных материалов// Методы исследования целлюлозы. -Рига. -1988.- С.35−37.
  32. А.Т., Довбий Е. В., Рудинская Г. В. и др. Исследование аморфной составляющей гидратцеллюлозы при помощи спинового зонда/ Высокомол. соед.-1987.-Т.29Б, № 5.-С.360−363.
  33. Hertz H.G. The problem of intramolecular rotation in liquids and nuclear magnetic relaxation// Progr. In NMR Spectr. 1983.- VI. 16.-p. 115−162.
  34. Р.И., Миркамилов Ш. М. и др. Энтропия надмолекулярной структуры целлюлозы// Химия древесины.-1983 .-№ 2.-С.З-6.
  35. Г. Н., Никитин A.B., Нугманов O.K. Определение структуры целлюлозы. Расчетно-теоретические методы.// Методы исследования целлюлозы. Рига, 1988.- С.49−51.
  36. С.П., Файнберг Э. З. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой. М.: Химия, 1976. — 232с.
  37. С. Адсорбция газов и паров/Пер. с англ., под ред. М. М. Дубинина. М.: Издатинлит, 1948.
  38. М.М. Адсорбция и пористость. М.: ВАХЗ, 1972.38. де Бур Я. Х. Динамический характер адсорбции. М.: Изд-во иностр. лит.-1962. — 291с.
  39. Peirce F.T. A two-phase theory of the adsorption of water vapor by cotton cellulose // J. Text.Inst.-1929.- V.20.- P. T133-T150.
  40. Hailwood A.J., Horrobin S. Absorption of water by polymer: Analysis in terms of a simple model // Trans. Faraday Soc.-1946.- V.42B- P.84−102.
  41. Hermans P.H. Physics and Chemistry of cellulose Fibers. Amsterdam, Elsevier Publ.Co.-1949.- P.5349.
  42. Flory P., Rehnerd J. Statistical mechanics of cross-linked polymers networks // J.Chem.Phys.-1943. v. l 1 — p.515−520.
  43. С.Ф., Перепелкин K.E., Кынин A.T. Гигроскопические свойства химических волокон. М.: НИИТЭХИМ. -1989.-87с.
  44. Н.Ф., Эринып П. П. Процессы сорбции, диффузии и набухания в древесных клеточных стенках/УКлеточная стенка древесины и ее изменения при химическом взаимодействии.-Рига: Зинатне, 1972.-С.243−346.
  45. А.Р. Сорбция воды целлюлозой и крахмалом//Успехи химии целлюлозы и крахмала / Под ред. Дж. Хонимена. — М.: Изд-во иностр. л-ры, 1962.-С.311−342.
  46. Luck W.A.P., Rangsriwatananon К. Water desorption isoterms of cellulose-acetate membranes.// Colloid & Polymer Sci. 1997.- V1.275, N.10- P. 964−971.
  47. Дж. Варвикер Набухание //Целлюлоза и ее производные./ Под ред. Н. Байклза, Л.Сегала.- М.: Мир, 1974.- Т.1.- С.235−278.
  48. В.У.Трипп Определение кристалличности./ Целлюлоза и ее производные. -М.: Мир, 1974.- Т.1.- С.214 235.
  49. Дж. Реакции дейтерирования и тритирования /Целлюлоза и ее производные- М.: Мир, 1974.- Т.1.- С.91−119.
  50. X. Тонкая структура целлюлозы//Успехи химии целлюлозы и крахмала. М.: Изд-во иностр. лит. 1962. — С.184−238.
  51. Landan P., Nishiyama Y., Chazy H. A revised structure and hydrogen bonding system in cellulose II from a neutron fiber diffraction analysis/J.Am.Chem.Soc.-1999.-V. 121 .-P.9940−9946.
  52. В.Я. Ядерная магнитная релаксация: Учеб. Пособие. -JL: Изд-во Ленингр. ун-та, 1991. -256с.
  53. А.А., Пронин И. С. Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия.-М.: Энергоатомиздат, 1986.-232с.
  54. Т., Беккер Э. Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР. М., 1973, -163с.
  55. Van Vlek J.H. Dipolar broadening of magnetic resonance lines in cristals// Phys. Rev. 1948. — V.74, N9.- P. 1168−1183.
  56. В.Д., Шнайдер X. Структура и динамика полимеров. Исследования методом ЯМР. М.: Наука, 1992. 208с.
  57. Pake G.E. Nuclear resonance absorption in hydrated crystals: Fine structure of the proton line// J. Chem. Phys. -1948.- V.16, N4.- P.327−336.
  58. Andrew E.R., Bersohn R. Nuclear magnetic resonance line shape for a triangular configuration of nuclei.// J. Chem. Phys. 1950.- V.18, N2.- P.159−161.
  59. Bloembergen N., Purcell E.M., Pound P.V. Relaxation effects nuclear magnetic resonance absorption// Phys. Rev. 1948.- V.73, N7.- P.679−719.
  60. Pake G.E., Purcell E.M. Line shapes in nuclear paramagnetism// Phys. Rev. 1948.-V.74, N9.-P.l 184−1188
  61. В.Д., Чернов B.M., Хазанович Т. Н. Влияние медленных молекулярных движений на затухание поперечной ядерной намагниченности в аморфных полимерах.// ВМС.- 1978.- Т.20 А, № 4.- С.919−926.
  62. А. Ядерная индукция./ Пер. с. нем.- Под ред. П. М. Бородина. М.: ИЛ, 1963.- 684с.
  63. Wilson C.W., Pake G.E. NMR determination of degree of crystallinity in two polymers.// J. Polym. Sci. 1953. — V.10, N5.- P.503−505.
  64. В.Д. и др. Исследование структуры и релаксационных переходов в линейном полиэтилене методом ядерной магнитной релаксации и методом рентгеновской дифракции.// ВМС.- 1977.- Т.19А, № 2- С.327−332.
  65. В.Д., Кадиевский Г. М. Ядерная магнитная релаксация в ПЭТФ.// ВМС.- 1978.- Т.20А, № 7.- С. 1565.
  66. Barnaal D.E., Love I.J. Measured nuclear magnetic resonance free induction decay shapes and moments for 19 °F in CaF2.// Phys. Rev. 1966. -V.148, N1.-P.328−331.
  67. А. Ядерный магнетизм/ Пер. с англ.- Под ред. Г. В. Скроцкого. -М.: ИЛ, 1963. -552с.
  68. А.А., Провоторов Б. Н. К статистической теории формы линии ядерного магнитного резонанса.// ЖЭТФ. 1976. — Т.70, вып.6. -С.2201−2210.
  69. В.Д., Абдрашитова Н. А. Форма сигнала свободной индукции и фазовая структура линейного полиэтилена// ВМС. 1980. -Т.22А, № 3. — С.624−631.
  70. В.Д. Импульсный ЯМР в блочных полимерах.- Дис. доктора физ. мат. наук. — Казань: КХТИ, 1980. — 272с.
  71. Рот Г. К., Келлер Ф., Шнайдер X. Радиоспектроскопия полимеров.- М.: Мир, 1987.- 380с.
  72. В.И. Исследование влияния кристалличности, разветвленности и содержания воды на форму линий ЯМР некоторых полисахаридов//ВМС.-1963 .-Т.5,№ 1.- С. 120−122.
  73. Swanson Т., Stejscal Е.О., Tarkow Н. NMR studies on several sellulose water systems//Tappi.-1962.-V1.45,№ 12.-P.929.
  74. Pittman R.A., Tripp V.W. Wide-line proton magnetic resonance spectra of some celluloses//J.Polymer Sci.-1970.-Pt. A2, V.8.-P.969−977.
  75. Nanassy A J., Desai R.L. NMR shows howammoniacal primer -sealers alter the hydroscopicity of wood// Ibid.-1978.-V.10.N 4.-P.204−207.
  76. Р.Х., Питтман Р. А. Ядерный магнитный резонанс // Целлюлоза и ее производные./ Под ред. Н. Байклза, Л.Сегала.- М.: Мир, 1974.- Т.1.- С. 182−214.
  77. Е.А., Трофимов В. И. Химический сдвиг в спектрах ЯМР высокого разрешения воды, сорбированной древесиной//Химия древесины.-1981.-№ 5.- С.3−6.
  78. В.И. Исследование молекулярного движения в амилозе, лигнине и целлюлозе методом ЯМР//Докл. АН СССР.-1962.-Т.142,№ 2.-С.387−388.
  79. Statton W.O. Segment mobility in fibers by high temperature NMR//Amer.Dyetuff Reptr.-1965.-V. 54, N9.- P.26−32.
  80. Kimura M., Hatakeyama H., Usuda M., Nakano J. Studies on absorbed water in sellulose by broad-line NMR//J.Appl.Polymer Sci.-1972.- V.16, N6.-P. 1749−1759.
  81. Heiner A.R., Teleman O. Interfase between monoclinic crystalline cellulose and water: Breakdown of the odd/even duplicity.// Langmur.- 1997.-V.13, N3.- P.511−518.
  82. Tanaka K., Yamagata K. Magnetic resonance absorption of protons in water absorbed on carbon and cellulose//Ibid.-1955.-V.28, N.I.- P.90−92.
  83. В.И., Чудинов Б. С., Кашкина Е. С. Исследование методом ЯМР температуры замерзания воды в древесине//Исследования в области древесины и древесных материалов. Красноярск, 1967. — С. 115−118.
  84. З.Ф., Якутии В. И. Определение количества связанной воды, как некристаллизующейся при отрицательной температуре, в целлюлозных материалах методом ЯМР// Методы исследования целлюлозы. -Рига, 1988, С.66−68.
  85. Ogiwara Y., Kubota Н., Hayashi S., Mitomo N. Temperature of bound water of cellulose studied by a high-resolution NMR spectrometer.// J.Appl. Polymer Sci.- 1970.- V.14.- P.303−309.
  86. Hatada К., Kitayama Y., Matsura T., Sourirajan S. Studies on the water in cellulose acetate membranes by high resolution NMR spectroscopy.// Polymer Bull.- 1982.- N.6.- P.639−645.
  87. И.Я. Изучение полимеров методом ядерного магнитного резонанса//Успехи химии и физики полимеров/ Под ред. Роговина З. А.: М., Химия, 1970.
  88. Gupta R.J. PMR investigaton of the orientation hydrogen bonds in nylon 66, poly (vinil alcohol) and cotton yarn//Appl.Polymer Sci.-1966.-V.10, N10.-P.1535.
  89. Carles J.E., Scallan F.V. The determination of the amountof bound water within cellulosic gels by NMR spectroscopy//J.Polymer Sci.-1973.- V.17, N6.-P.1855−1865.
  90. E.A., Трофимов В. И. Химический сдвиг в спектрах ЯМР высокого разрешения воды, сорбированной древесиной//Химия древесины.-1981 .-№ 5 .-С.3−6,
  91. В.В. Ширина линии и химические сдвиги ЯМР адсорбированных молекул// Магнитный резонанс.-Красноярск, 1977.- С.174−179.
  92. Д.Д., Овчаренко Ф. Д. Химические сдвиги воды в полупроницаемых мембранах из ацетилцеллюлозы//Докл. АН СССР. 1971. -Т. 199, № 6.-С. 1347−1349.
  93. . Природные органические молекулы. М.: Изд-во иностр. лит., 1965. -67с.
  94. М., Полчин Я. Квантово-механические исследования водородных связей в главных компонентах древесины//Фундаментальные исследования в области комплексного использования древесины.-Рига: Зинатне, 1982. С.58−59.
  95. Woessner D.E. Spin relaxation processes in a two-proton system undergouing anisotropic reorientation// J.Chem.Phys. -1962. V.36, N1.- P.1−4.
  96. Woessner D.E. Nuclear spin relaxation in ellipsoids undergouing rotational brownian motion // J.Chem.Phys.-1962. Vol.37, N2.- P.647−654.
  97. Woessner D.E. Nuclear magnetic dipole-dipole relaxation in molecules with internal motion // J.Chem.Phys.-1965. Vol.42, N6.- P.1855−1859.
  98. B.B. К терии влияния внутреннего вращения на скорость спин-решеточной релаксации// Ядерный магнитный резонанс. JL, 1971. -вып.4.- С. 18−30.
  99. А.Ш. Исследование броуновского вращения несферического жидкости методом ЯМР// Журн. экспер. и теор. физ.- 1964.-т.46, № 1.- С.3−9.
  100. Tomchuk Е., Czubryt J., Chatterjee Н., Bock Е. A deuteron spinlattice relaxation study of the water-dioxane system// Ber. Bunsenges. Phys. Chem.- 1971.- Bd.75, N12.- S.1350−1352.
  101. Darges G., Muller-Warmuth W. NMR Ti study of dipolar and scalar spectraldensities for intramolecular relaxation in solutions of free radicals over a large frequency and temperature range// J. Magn. Reson.- 1985.- V.65,N2. -P.444−458.
  102. Gibson A.A., Kirk W.P. Precision measurements of nuclear susceptibility by pulsed NMR.// Rev. Sci. Instrum.- 1984.- V.55, N7.- P. llll-1115.
  103. Г. П., Артюхов А. И., Шевелев В. А. Исследование локальных форм теплового движения, обуславливающих спин-решеточную релаксацию в полимерах// ВМС.- 1967.- Т.9А, № 11.- С.2442−2450.
  104. Зеленев Ю. В, Глазков В. И. Релаксационые процессы в целлюлозе ее производных//ВМС.-1972.-Т.14Б.- № 1.-С.16−23.
  105. М.Е., Грунин Ю. Б. Исследование релаксационных переходов целлюлозы импульсным методом ЯМР.// Структура и молекулярная динамика полимерных систем: Сб. статей Всерос. семинара.-Йошкар-Ола, Казань, М.- 1995.- 4.2. С.174−177.
  106. Mackay A., Teffer M., Taylor J.E.P. et al. Proton nuclear magnetic resonance moment and relaxation study of cellulose// Macromolecules.- 1985.-V.18, N6.- P. l 124−1129.
  107. M.E., Масленников A.C., Иоелович М. Я. и др. Изучение взаимосвязи между степенью кристалличности целлюлозы и параметрами сигнала свободной индукции ЯМР.// Химия древесины.- 1991.- № 3.- С.27−30.
  108. Ю.Б., Гордеев М. Е., Веселов JI.H. и др. Влияние высокотемпературных воздействий на целлюлозу.// Журн. физической химии. 1990.- Т.64, № 12.- С.3343−3347.
  109. Ю.Б., Грунина Н. Г. Возможности метода ЯМР в определении термодинамических параметров в системе целлюлоза-водаю// Химия древесины.- 1990.- № 1.- С.102−104.
  110. Д.М., Грунин Ю. Б. Изучение взаимодействия воды с целлюлозой методом ЯМР.// Бумажная пром-ть.- 1973.-№ 10.- С. 1−3.
  111. Гамаюнов Н. И и др. Исследование сорбции воды на полимерах.// Биофизика.- 1975.- Т.20, вып.1.- С. 38.
  112. Sasaki М., Kawai Т., Hirai A. et al. Study of sorbed water on cellulose by pulse method of NMR // Phys. Soc. Japan/ 1960. — V.15, N9. -P. 1652.
  113. Н.И., Гамаюнов C.H. Сорбция в гидрофильных материалах.-Тверь: ТГТУ, 1997.-160с.
  114. Riggin М.Т., Sharp A.R., Kaiser R. et al. Transverse NMR relaxation of water in wood.// J.Appl. Polymer Sci.- 1979.- V.23, N11.- P. 3147−3154.
  115. B.B., Лебовка Н. И. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса воды в гетерогенных системах. Киев: Наукова думка, 1988. 204 с.
  116. Zimmerman J.R., Brittin W.E. Nuclear magnetic resonance studies in multiple phase systems: lifetime of a water molecule in an adsorbingphase on silica gel// J. Phys. Chem.- 1957.- V.61,N9.-P.1328−1333.
  117. Child T.F. Pulsed NMR study of molecular motion and environment of sorbed water//Polymer.-1972.-V. 13, N.6.- P.259−264.
  118. Liisse S., Arnold K. The Interaction of Poly (ethylene glycol) with1 9water studied by H and H NMR relaxation time measurements.// Macromolecules. -1996.- Vol.29, N12.- P.4251−4257.
  119. Hsi E., Vogt G.J., Bryant R.G. Nuclear magnetic resonance study of water adsorbed on cellulose.// Jornal of colloid and interface science.- 1979.- V.70, N2.-P.338−345.
  120. Cudby M.E., Pacer K.J. Proton n.m.r. spin-lattice relaxation in the rotating frame and the thickness of the crystalline lamellae in some poly ethylenes// Polymer communications.- 1984.- V.25.- P.303−305.
  121. Bryant R.G., W.M. Shirley. Dynamical deductions from nuclear magnetic resonance relaxation measurements at the proton-protein interface.// Biophisical J.- 1980.- V1.32, N1.- P.3−16.
  122. E.A. Сорбционные свойства целлюлозы в связи с упругой деформацией и повреждаемостью сорбента//Химия древесины.-1983.- N5.-C.48−55.
  123. A.M. Феноменологическая термодинамика сорбции// Успехи химии.-1981, № 5.- С.769−791.
  124. М.Я., Крейтус А. Э. Аналитическое описание гидрофильных свойств целлюлозы// Химия древесины.- 1983. № 3. — С.3−6.
  125. В.М., Герасимов В. К., Чалых А. Е. Сорбция воды в стеклообразных релаксирующих системах// Структура и динамика молекулярных систем. 4.1. — Йошкар-Ола- Казань- Москва. — 1997. — С.49−52.
  126. М.Я., Трейманис А. П. Структурные изменения целлюлоз различного происхождения после щелочной обработки// Химия древесины. 1986. — № 2. — С.3−6.
  127. И.Ф., Литвинов И. А. и др. Исследования процессов структурирования целлюлозы в водно-спиртовых растворах// ВМС. 1973. -№ 10. — С.779−782.
  128. Гойхман А.Ш.ДСаллер A.JI. и др. Исследование субмикроскопической пористости препаратов щелочной целлюлозы методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами/.//ВМС.-1976.- N12.-С.922.
  129. М.Я., Карливан В. П. Влияние структурных характеристик целюлозы на ее реакционную способность//Химия древесины.-1986.-№ 1 .-С. 18−25.
  130. Ю.Б. Анализ формирования структуры целлюлозных материалов под влиянием комбинированной сушки// Химия древесины. -1989.-№ 2.-С.6−7.
  131. В.Н., Губина С. Ш., Телегин Ф. Ю., Мельников Б. Н. Исследование набухания целлюлозного хлопка в водных и водно-спиртовых растворах NaOH// Химия древесины.-1989.- N1.- С.36−39.
  132. Ван Кревелен Д. В. Свойства и химическое строение полимеров/ пер. с англ. Под ред. А. Я. Малкина. М.: Химия, 1976.
  133. М.Е., Тымбаева И. Г., Лебедева М. А. Взаимодействие воды с целлюлозой по данным адсорбции и ЯМР релаксации// Коллоидный ж.- Т.62. № 2, С. 170−174. 2000 г.
  134. К.Е. Структура и свойства волокон. М.: Химия, 1985.
  135. Т.М., Бартенева А. Т. Релаксационные свойства полимеров. М., Химия. 1992,
  136. Релаксационные явления в полимерах / Под ред. Бартенева Т. М. и Зеленева Ю. З., Л., Химия, 1972- 376с.
  137. В.А., Егоров В. М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. Л., Химия, 1990.-256с.
  138. P.C., Кирилович В. И., Носовский Ю. Е. Пластификаторы для полимеров. М., Химия, 1982.-250с.
  139. A.A. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978.-544с.
  140. Современная теория капиллярности/Под ред. Русанова А. И., Гудрича Ф.Ч.-Л.:Химия, 1980.-340с.
  141. В.М., Оболенская А. В., Щеголев В. П. Физика и химия ВМС и химия древесины и целлюлозы. Ленинград, 1975.
  142. Мередит. Механические свойства целлюлозы и ее производных. //Успехи химии целлюлозы и крахмала. М.: Изд-во иностр. лит. 1962. -С.275−310.
  143. В.В., Боричев А. А. Определение растворимости и скорости растворения целлюлозы из ЯМР измерений.// Методы исследования целлюлозы. Рига, 1988, С.69−71.
  144. Г. М., Шильдяева Н. А. Равновесная жесткость молекул целлюлозы в растворе ЖВНК./Химия древесины.- 1988.-№ 4.-С. 10−14.
  145. Stone J.E., Scallon A.M. A study of cell wall structure by nitrogen adsorption./Pulp and Paper Mag. Canada.-1965.-V.66,N8.-P.407−414.
  146. Э.Л., Наймарк Н. И., Васильев Б. В., Фоменко Б. А., Игнатьева Э. В., Жегалова Н. Н. Влияние пластифицирующих жидких сред на температуру стеклования целлюлозных материалов./Высокомол. соед.-1971.-Т.31 А, N10.-2244−2250.
  147. Э.З., Михайлов Н. В., Папков С. П. Исследование теплот взаимодействие целлюлозных волокон с растворами оснований./Высокомол. соед.-1967.-Т.9А, № 7.-С. 1483−1488.
  148. М.Я., Веверис Г. П. Определение степени кристалличности целлюлозы ренгенографическими методами// Химия древесины.- 1987.- № 5.- с.72−80.
  149. М.Е. Возможность изучения структуры целлюлозы по форме спада ССИ/ Структура и динамика молекулярных систем//Сб.статей.-Казань.-1999.- вып.6.-210−211с.
  150. Г. Н., Аверьянова В.М.//Диффузионные явления в полимерах.- Черноголовка: ИФХ АН СССР, 1985.-С.31−32.
  151. McCrystal С.В., Ford J.L., Rajabi-Siahboomi A.R. Water distribution studies within cellulose ethers using differential scanning calorimetry./J. Pharmaceutical Sci.- 1999.-Y.88, N9.-P.792−801.133
  152. К. Хироши, М. Кеньи. Измерения 'Н и 2Н ЯМР спектров для молекул воды, сорбированных в полимерах.Лар. J. Polym. Sci. and Technol.-1996.-V.53, N5.-P.308−310 (цит. По РЖХ 1С130).
  153. RadloffD., Boefell С., Spies H.W. Cellulose and cellulose/ Poly (vinil alcohol) blends./ Macromol.-1996.-V.29.-P. 1528−1534.
  154. В.П. Анализ состояния связанной воды в волокнах биополимеров/Автореферат на соиск. уч. ст. канд. хим. наук.-Йошкар-Ола.-1998.-18с.
  155. А. В. Межмолекулярные взаимодействия, а адсорбции и хроматографии. М.: Высш.шк. 1986.-360с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!