Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Взаимодействие пероксида бензоила с ацетилацетоном и ацетилацетонатами переходных металлов

Диссертация: Взаимодействие пероксида бензоила с ацетилацетоном и ацетилацетонатами переходных металлов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Исследования, касающиеся взаимодействия хелатных комплексов металлов с пероксидами носят, большей частью, отрывочный характер. Отсутствие систематических данных не позволяет сформировать четкие представления об особенностях взаимодействия ацетилацетона и ацетилацетонатов переходных металлов с диацил/ароил/пероксидами, а также о связи строения этих соединений с микроструктурой растущих… Читать ещё >

Взаимодействие пероксида бензоила с ацетилацетоном и ацетилацетонатами переходных металлов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Основные условные обозначения
  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Образование свободных радикалов при разложении пероксидов
      • 1. 1. 1. Особенности распада пероксида бензоила в органических растворителях
      • 1. 1. 2. Особенности взаимодействия соединений перекисной природы с металлсодержащими соединениями
    • 1. 2. Влияние металлсодержащих соединений на отдельные стадии радикальных процессов
      • 1. 2. 1. Особенности стадии инициирования в присутствии металлсодержащих соединений
    • 1. 3. Влияние металлорганических соединений на структуру макромолекул
    • 1. 4. Влияние ацетилацетонатов на синтез полимеров
  • 2. Экспериментальная часть
    • 2. 1. Исходные вещества
    • 2. 2. Методики эксперимента
      • 2. 2. 1. Взаимодействие пероксида бензоила с ацетилацетонатами
      • 2. 2. 2. Идентификация продуктов разложения пероксида бензоила
      • 2. 2. 3. Проведение полимеризации
      • 2. 2. 4. Спектральные исследования
      • 2. 2. 5. Свойства полимеров
  • 3. Результаты и их обсуждение
    • 3. 1. Взаимодействие пероксида бензоила с ацетилацетоном и ацетилацетонатами металлов
    • 3. 2. Генерирование радикалов в ходе реакции пероксида бензоила с ацетилацетоном и ацетилацетонатами переходных металлов
    • 3. 3. Особенности реакции роста цепей в присутствии ацетилацетона и ацетилацетонатов переходных металлов

Актуальность темы

Соединения перекисной природы благодаря высокой реакционной способности нашли широкое применение в различных химических процессах. Особое значение пероксиды приобрели вследствие их особенности разлагаться с образованием свободных радикалов, которые обеспечивают протекание разнообразных химических реакций.

В последние годы интерес к пероксидам возрос вследствие открытия целого ряда инициирующих систем, способных эффективно генерировать свободные и (или) комплексно-связанные радикалы в результате взаимодействия с другими веществами. Исследования в этой области выявили возможности влияния на активность частиц радикальной природы, время их жизни и, как следствие, воздействия на их реакционную способность. В качестве соединений, влияющих не только на параметры распада пероксида, но и на дальнейшие превращения образующегося радикала, например, на его присоединение к виниловым мономерам в ходе полимеризации, активно изучаются системы пероксиды металлорганические соединения. Использование таких систем позволяет воздействовать на реакционную способность радикалов и реагентов, давая, таким образом, возможность регулировать радикальные процессы. Так, применение инициирующих систем, содержащих пероксиды и металлоцены, позволило многократно ускорить процесс генерирования радикалов. При этом оказалось, что присутствие некоторых металлорганических соединений влияет и на стереохимию роста макрорадикалов: они, как правило, обогащаются последовательностями синдио-тактического строения.

Исследования, касающиеся взаимодействия хелатных комплексов металлов с пероксидами носят, большей частью, отрывочный характер. Отсутствие систематических данных не позволяет сформировать четкие представления об особенностях взаимодействия ацетилацетона и ацетилацетонатов переходных металлов с диацил/ароил/пероксидами, а также о связи строения этих соединений с микроструктурой растущих макрорадикалов. В связи с этим актуальным представляется исследование взаимодействия ацетилацетонатов переходных металлов с пероксидом бензоила — одним из наиболее распространенных инициаторов радикальных процессов, а также изучение процесса образования радикалов.

Цель работы. Исследование особенностей взаимодействия ацетилацетона и ацетилацетонатов переходных металлов с пероксидом бензоила, а также особенностей образования радикалов в их присутствии. В соответствии с поставленной целью целесообразно решить следующие задачи:

— изучение взаимодействия пероксида бензоила с ацетилацетоном и ацетилацетонатами переходных металлов;

— определение кинетических параметров взаимодействия;

— идентификация продуктов реакции;

— изучение кинетических закономерностей и определение характеристик генерирования радикалов с участием систем пероксид бензоилаацетилацетон и ацетилацетонаты переходных металлов;

— выяснение особенностей реакции развития цепи.

Научная новизна. Исследовано взаимодействие пероксида бензоила с ацетилацетоном и его металлокомплексами. Определены кинетические характеристики процесса. Показано, что в присутствии исследованных соединений распад пероксида бензоила многократно усиливается.

Выделены основные продукты разложения пероксида бензоила в присутствии ацетилацетона и ацетилацетонатов переходных металлов. Обнаружено, что в случае ацетилацетона образуется бензойная кислота, а при реакции с его комплексами — фенилбензоат.

Прослежена связь строения соединения с его влиянием на кинетические характеристики реакции разложения пероксида и образование основных продуктов реакции. Показано, что процесс протекает по радикальному механизму.

Впервые обнаружено, что в присутствии пероксида бензоила происходит нарушение кето-енольного равновесия ацетилацетона в сторону накопления кето-формы.

Впервые установлено, что взаимодействие ацетилацетонатов переходных металлов с пероксидом бензоила протекает с участием атомов металла и карбонильной группы пероксида.

Изучены кинетические закономерности процесса генерирования радикалов при взаимодействии ацетилацетона и ацетилацетонатов переходных металлов с пероксидом бензоила на примере инициирования радикальной полимеризации метилметакрилата. Показано, что в присутствии исследованных соединений скорость процесса существенно растет.

Впервые изучена микроструктура полиметилметакрилата, синтезированного в присутствии исследованных соединений. Обнаружено, что он обогащен последовательностями синдио-тактического строения, а изо-тактические триады в нем содержатся в незначительном количестве.

Практическая значимость. Показана пригодность реакций пероксида бензоила с ацетилацетоном и ацетилацетонатами переходных металлов для генерирования радикальных процессов в неводных средах, например, для осуществления радикальной полимеризации виниловых соединений. Их использование позволяет понизить температуру процесса, проводить его в регулируемом режиме и способствует синтезу молекул регулярной структуры.

1 Литературный обзор

В современной органической химии все большее значение приобретают исследования по химии реакционноспособных частицинтермедиатов в органических реакциях. Без участия свободных радикалов немыслимы такие процессы, как полимеризация, теломеризация, цепные реакции окисления, свободнорадикальное галогенирование, фотохимические и радиационнохимические реакции. Важную роль играют свободные радикалы в ферментативных процессах и гетерогенном катализе.

Использование свободных радикалов в химических процессах часто сопровождается образованием большого числа побочных продуктов и характеризуется низкой селективностью. Отсюда возникает повышенный интерес к поиску и разработке новых методов генерирования свободных радикалов, позволяющих сократить эти негативные факторы.

В настоящее время активно развиваются исследования в области применения радикальных инициаторов с различными модифицирующими добавками, оказывающими влияние на активность радикалов, продолжительность их жизни, а также на их реакционную способность. В качестве эффективных модифицирующих добавок предложены металлорганические соединения, поскольку они способствуют не только образованию свободных радикалов, но и воздействуют на дальнейшие превращения частиц радикальной природы, и тем самым дают возможности проведения регулируемых химических процессов. Особое значение системы радикальные инициаторы — металлорганические соединения приобрели в синтезе самых разнообразных макромолекул.

Выводы.

1 Исследовано взаимодействие пероксида бензоила с ацетилацетоном и с ацетилацетонатами переходных металлов. Определены кинетические характеристики процесса разложения, показано, что в присутствии исследуемых соединений распад пероксида бензила многократно усиливается и характеризуется низкой энергией активации. Прослежена связь строения соединения с его влиянием на кинетические характеристики реакции разложения пероксида и образование основных продуктов реакции.

2 Впервые установлен факт нарушения кето-енольного равновесия ацетилацетона в сторону накопления кето-формы в присутствии пероксида бензоила.

3 Впервые показано, что взаимодействие ацетилацетонатов переходных металлов с пероксидом бензоила протекает через формирование промежуточных комплексов, в образовании которых участвуют атом металла и карбонильная группа пероксида.

4 Выделены основные продукты разложения пероксида бензоила в присутствии ацетилацетона и ацетилацетонатов переходных металлов. Обнаружено, что в случае ацетилацетона образуется бензойная кислота, а при реакции с его комплексами — фенилбензоат.

5 Показано на примере радикальной полимеризации метилметакрилата, что в ходе реакции пероксида бензоила с ацетилацетоном и ацетилацетонатами переходных металлов происходит образование радикалов. Изучены кинетические закономерности процесса, отмечено, что в присутствии исследованных соединений процесс протекает с большей скоростью.

6 Впервые показано, что в ходе реакции ацетилацетона и ацетилацетонатов переходных металлов с пероксидом бензоила меняется активность генерируемых радикалов, что также сказывается на их дальнейших превращениях. Это проявляется, например в том, что полимер полученный в присутствии исследованных соединений, обогащен последовательностями синдиотактического строения, а изотактические триады в нем практически отсутствуют.

Заключение

.

Таким образом, взаимодействие пероксида бензоила с ацетилацетоном и ацетилацетонатами переходных металлов характеризуется следующими особенностями:

— пероксид бензоила подвергается ускоренному распаду, при этом энергия активации разложения ПБ в присутствии ацетилацетона и его металлокомплексов почти вдвое меньше, чем их в отсутствие;

— характер деструктивного действия ацетилацетона на пероксид бензоила аналогичен характеру воздействия его металлокомплексов, что связано активным участием ацетилацетоновой составляющей в реакции разложения ПБ;

— основными продуктами разложения пероксида бензоила в присутствии ацетилацетона является бензойная кислота, а в присутствии ацетилацетонатов металлов — фенилбензоат;

— взаимодействие пероксида бензоила с ацетилацетоном, происходит через образование промежуточного комплекса, распадающегося путем отрыва протона от метиленовой группы ацетилацетона. При этом кето-енольное равновесие ацетилацетона нарушается в сторону преобладания кето-формы;

— разложение пероксида бензоила в присутствии ацетилацетонатов металлов индуцируется за счет образования координационной связи между атомом металла и карбонильной группой пероксида бензоила, формирующейся за счет ослабления и дальнейшего разрыва координационной связи ацетилацетонатного лиганда.

Системы пероксид бензоила — ацетилацетон и ацетилацетонаты металлов оказывают существенно влияние на разные стадии радикальных процессов:

— в присутствии систем пероксид бензоила — ацетилацетон или ацетилацетонаты переходных металлов скорость инициирования и роста цепей значительно увеличивается, а средняя молекулярная масса макромолекул существенно уменьшается;

— системы пероксид бензоила — ацетилацетон или ацетилацетонаты металлов оказывают стереорегулирующее действие на полимеризацию метилметакрилата, способствует формированию структур синдиотактического строения.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966.-299 с.
  2. .Д., Головоненко Б. И. Совместное получение фенола и ацетона. М.: Госхимиздат, 1963. -183 с.
  3. Т.В., Жигалин Я. Л. Технология синтетических каучуков. JL: Химия, 1987.-360 с.
  4. Э. Дж. Э. Органические перекиси, их получение и реакции. -Л.: Химия, 1964.-536 с.
  5. Bartlett P.D., Nazaki К. The kinetics of decomposition of benzoyl peroxide in solvents. I // J. Amer. Chem. Soc. 1946. — V. 68, № 9. — P. 1682−1692.
  6. Bartlett P.D., Nazaki K. The decomposition of benzoyl peroxide in solvents. II. Ethers, alcohols, phenols and Amines // J. Amer. Chem. Soc. 1947. — V. 69,№ 10.-P. 2299−2306.
  7. Cass W.E. Kinetics of the decomposition of benzoil peroxide in various solvents // J. Amer. Chem. Soc. 1946. — V. 68, № 10. — P. 1976−1982.
  8. Tobolsky A.V., Mesrobian R.B. Organic peroxides. N.-Y.: Interscience publ., 1954.- 199 p.
  9. Swain G.C., Stockmayer W.H., Clarke J.T. Effect of structure on the rate of spontaneous thermal decomposition of substituted benzoyl peroxides // J. Amer. Chem. Soc. 1950. — V. 72, № 12. — P. 5426−5424.
  10. Hammond G.S. The decomposition of benzoyl peroxide in the presence of iodine. I. Aromatic solvents // J. Amer. Chem. Soc. 1950. — V. 72, № 8. — P. 3737−3743.
  11. Walling С., Moulden H.N., Waters J.H., Neuman R.C. Organic reactions under high pressure. IX. Observations on the decomposition of diacyl peroxides// J. Amer. Chem. Soc.- 1965. V. 87, № 3.-P. 518−521.
  12. Bartlett P.D., Cohen C.G. The ester groups in polystyrene made with chloro-and bromobenzoyl peroxides // J. Amer. Chem. Soc. 1943. — V. 65, № 4. -P. 543−546.
  13. Swain C.G., Schaad L.J., Kresge A.G. The mechanisms of decomposition of benzoyl peroxide in cyclohexane solution // J. Amer. Chem. Soc. 1958. — V. 80,№ 19.-p. 5313−5319.
  14. Hey D.H. Amphoteric aromatic substitution. Part II. Reactions of benzoyl peroxide and phenylazotriphenylmethane // J. Chem. Soc. 1934. — V. 24. -P. 1966−1969.
  15. Greene P.D., Stein H.P., Chu Ch.-Ch., Vane F.M. Mechanisms of decomposition of diacyl peroxide // J. Amer. Chem. Soc. 1964. — V. 86, № 10.-P. 2080−2081.
  16. А.И. Химия и технология органических перекисных соединений. М.: Химия, 1979. — 392 с.
  17. Denney D.B., Denney D.Z. Studies of the mechanisms of the reactions of benzoyl peroxide with secondary amines and phenols // J. Amer. Chem. Soc. 1960. — V. 82, № 6. — P. 1389−1393.
  18. Edward J.T., Chang H.S., Samad S.A. Organic peroxides. IV. Catalysis of aroyl peroxide reactions by aluminum chloride. The direct introduction of o-aroyl groups into aromatic nuclei // Canad. J. Chem. 1962. — V. 40, № 4. -P. 804−810.
  19. Г. А., Морыганов Б. Н., Длин Е. П., Ольдекоп Ю. А. Реакции ацильных перекисей с металлами и хлоридами металлов (олово и сурьма) // Ж. общ. химии. 1954. — Т. 24, № 2. — С. 262−266.
  20. Г. А., Картошова Н. А., Богуславская J1.C. Реакция пероксидикарбонатов с растворителями, катализированная хлорным железом. Прямое введение циклогексилоксикарбоксигрупп в ароматическое кольцо // Ж. общ. химии. 1964. — Т. 34, № 6. — С. 20 932 094.
  21. Denney B.D., Denney D.Z. Concerning the antimony pentachloride catalyzed decomposition of benzoyl peroxide and some mixed carbonates // J. Amer. Chem. Soc. 1962. — V. 84, № 10. — P. 2455−2456.
  22. H.C., Разуваев Г. А., Дьячковская O.C. Реакции перекиси бензоила со смешанными оловоорганическими соединениями // Химия перекисных соединений. М.: Изд. АН СССР, 1963. — 316 с.
  23. А.Г., Шляпинтох В. Я., Эмануэль Н. М. О каталитическом распаде гидроперекиси этилбензола // Известия АН СССР. 1961. — № 4. -С. 788−797.
  24. З.К., Скибида И. П., Эмануэль М. Н. Механизм каталитического распада гидроперекисей под влиянием стеарата меди. // Доклады АН СССР. 1965. — Т. 164, № 2 — С. 374−377.
  25. Г. М., Скибида И. П., Майзус З. К. О различии в механизме образования радикалов при распаде гидроперекиси н.-децила в присутствии стеарата и ацетилацетоната двухвалентного кобальта // Кинетика и катализ. 1971. — Т. 12, № 1. — С. 76−81.
  26. Indictor N. Metal acetylacetonate catalyzed epoxidation of olefins with t.-butyl peroxide. // J. Org. Chem. 1965. — V. 30, № 9. p. 2074−2075.
  27. Arnet E.M. Freiser N. Mendelsohn M.A. Destructive aoutoxidation of metal chelates. II. Further studies of effect of ligand structure on initial rate // J. Amer. Chem. Soc. 1962. — V. 84, № 12. — P. 2484−2485.
  28. Hiatt R., Mill Т., Mayo F.E. Homolytic decomposition of hydroperoxides. I. Summary and implications for autoxidation // J. Org. Chem. 1968. — V. 33, № 4.-P. 1416−1420.
  29. .А., Тинякова Е. И. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. М.: Наука, 1972. -240 с.
  30. .А., Тинякова Е. И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Наука, 1982. -252 с.
  31. Кастинг, Наарман, Райе, Бердинг. Хелатные комплексы металлов как инициаторы полимеризации // Химия и технология полимеров. 1966. -№ 1.-С. 3−14.
  32. Ю.В., Бевза Т. И., Долгополоск Б. А. Инициирование радикальных процессов системами ацетилацетонаты переходных металлов кислоты // Высокомолек. соед. Сер. Б. — 1969. — № 11. — С. 794−797.
  33. Kern W. Die metallredoxkatalyse der polymerisation ungersattigter Verbindungen // Macromolek. Chem. 1948. № 1. — S. 249−268.
  34. Н.В., Александров Ю. А. Каталитический распад органических и элементоорганических пероксидов в присутствии электронодоноров и электроноакцепторов // Успехи химии. 1989. — Т. 58, № 5. — С. 908−924.
  35. И.Я., Маковецкий K.JL, Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Сополимеризация бутадиена со стиролом под влиянием катализаторов на основе бис-х-кротилникельхлорида // Доклады АН СССР. 1968. — Т. 181,№ 4.-С. 892−894.
  36. Е.С., Паренаго О. П., Фролов В. М., Долгоплоск Б. А. Кинетика полимеризации бутадиена под влиянием каталитической системы 7Г-кротил(аллил)никельгалогенид хлораль // Кинетика и катализ. — 1976. -Т. 17,№ 4.-С. 928−934.
  37. Тер-минасян Р.И., Паренаго О. П., Чиркова В. Ф., Фролов В. М., Долгоплоск Б. А. Кинетика и механизм полимеризации бутадиена под влиянием каталитической системы (7Г-СзН5)4 Mo C3H5I // Кинетика и катализ. — 1976. — Т. 17, № 4. — С. 935−941.
  38. В.А., Беляева JLC., Зайцев Ю. С., Кучер Р. В. Комплексно-радикальная сополимеризация стирола и акрилонитрила при малых степенях превращения // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1976. — № 6. — С. 466−467.
  39. С.Н., Исмаилов И. А., Аскаров М. А. Гомогенная полимеризация акрилонитрила с окислительным восстановительным инициированием // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1976. — № 3. — С. 153 156.
  40. Jijle К., Santanappa M., Mahadevan V. Vinyl polymerization by cobaltic ions in aqueous solution: Part 1. Polymerization of methyl methacrylate // J. Polym. Sci. Part. Al. 1966. -V. 4. — P. 377−391.
  41. Imoto M., Suzuki H., Ouchi Т. Vinyl polymerization. 350. Polymerization of methyl methacrylate initiated by the system sodium polyvinyl sulfonate) / ferric chlorade / water // J. Macromol. Sci. Chem. Part A. — 1976. — V. 10, № 8.-P. 1585−1596.
  42. Ю.И., Юмагулова P.X., Крайкин B.A., Ионова И. А., Прочухан Ю. А. Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. Сер. Б. 2000. — Т. 42, № 4. — С. 691−695.
  43. Rixin Liu, Xiaohong Zhou, Shikang Wu. Спектроскопическое исследование модельной системы ферроцен/перекись бензоила // Gaofenzi xuebao=Acta polym. sin. 1994. — № 3. — P. 374−378.
  44. Li Y., Ward D.G., Reddy S.S., Collins S. Polymerization of methyl methacrylate using zirconocene initiators: polymerization mechanisms and applications // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 7. — P. 1875−1883.
  45. Ferenz M., Bandermann F., Sustmann R., Sicking W. Polymerization of methyl methacrylate with chloro zirconocene enolates // Macromol. Chem. Phys. -2004. V. 205. — P. 1196−1205.
  46. B.H., Вышинская Л. И., Линева A.H. Металлорганические соединения титана, циркония и ванадия. // Радикальные реакции металлорганических соединений. М.: Наука, 1985. — С. 154−169.
  47. Д.Ф. Элементоорганические соединения как регуляторы радикальной (со)полимеризации виниловых мономеров // Высокомолек. соед. Сер. А. 1994. — Т. 36, № 9. — С. 1574−1584.
  48. Ю.Н., Весновская Г. И., Кринсбург С. Г. Влияние диэлектрической проницаемости среды на кинетику внутрикомплексно протекающих реакций металлорганических соединений // Кинетика и катализ. 1976. — Т. 17, № 6. — С. 1603−1605.
  49. Е.Б. Реакции гомолитического замещения у атома металла в металл органических соединениях // Успехи химии. 1973. — Т. 42, № 5. -С. 881−895.
  50. Д.Ф. Координационно-радикальная (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений элементов III-V групп // Успехи химии. 1993. — Т. 62,№ 10. — С. 10 071 019.
  51. Г. А., Додонов В. А., Иванова Ю. А. Инициирующая способность систем на основе трибутилбора и устойчивых элементоорганических перекисей при полимеризации виниловых мономеров // Доклады АН СССР.- 1980.-Т. 250, № 1.-С.119−121.
  52. В.А., Гришин Д. Ф., Аксенова И. Н. Электрофильность растущих макрорадикалов как фактор, определяющий скорость в координационно-радикальной полимеризации акриловых мономеров // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1993. — Т. 35, № 12. С. 2070−2072.
  53. Д.Ф., Вашурина С. А. Ускоряющее действие органических соединений металлов III группы и некоторых ингибиторов фенольного типа на гомо- и сополимеризацию акриловых мономеров // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1993. — Т. 35, № 8. — С. 1236−1239.
  54. Дж. Основы химии полимеров. М.: Мир, 1974. — 616 с.
  55. С.Н., Маргаритова М. Ф., Медведев С. С. Получение синдиотактического полиметиметакрилата в водных эмульсиях // Доклады АН СССР. 1966. — Т. 166, № 2. — С. 381−384.
  56. Ashikari N., Nishimura A. The monomer reactivity ratios in the copolymerization of vinyl compounds with trialkylboron catalysts // J. Polym. Sci. 1958-V. 31.-P. 249−263.
  57. Fordham J. W.L., Sturm C. L. Mechanism of trialkylboron initiated polymerization // J. Polymer Sci. 1958 — V. 33. — P. 503−509.
  58. Ashikari N. Polymerization of Olefins with Trialkylboron Catalysts. II. Polymerization of Styrene // Bull. Chem. Soc. Japan. 1958. — V. 31, № 5. -P. 540−542.
  59. Miller R.G.J., Mills В., Small P.A., Turner-Jones A., Wood D.G.M. Crystalline poly (methyl methacrylate) // Chem. & Ind. (London). 1958. — № 43.-P. 1323−1324.
  60. Stroupe J.D., Hughes R.E. The structure of crystalline poly (methyl methacrylate) // J. Amer. Chem. Soc. 1958. — V. 80, № 9. — P. 2341−2342.
  61. P.A., Дак K.B. Кристаллические полиолефины. М.: Химия, 1970. -Т. 1.-360 с.
  62. П., Гуерра Г. Процессы стереоспецифической полимеризации и стереорегулярные полимеры. Представления о механизмах и структуре через 40 лет после открытия // Высокомолек. соед. Сер. А.- 1994.-Т. 36,№ ю.-С. 1588−1606.
  63. Н.М., Матковский П. Е., Дьячковский Ф. С. Полимеризация на комплексных металло-органических катализаторах. М.: Химия, 1976. -416 с.
  64. .А., Тинякова Е. И. Металлорганический катализ в процессах полимеризации. М.: Наука, 1982. -511 с.
  65. Дьячковский Ф. С, Цветкова В. И. Металлокомплексные катализаторы полимеризации олефинов // Кинетика и катализ. 1994. — Т. 35, № 4. — С. 534−546.
  66. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1981. — 656 с.
  67. Otsu Т., Yamada В. The effect of solvents and metal halides upon radical polymerization methyl methacrylate // J. Macromol. Sci. Part A. 1969. — V. 3, № 2. — P. 187−196.
  68. Li Y., Ward D.G., Reddy S.S., Collins S. Polymerization of methyl methacrylate using zirconocene initiators: polymerization mechanisms and applications // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 7. — P. 1875−1883.
  69. Matsumoto A., Nakamura S. Radical polymerization of methyl methacrylate in the presence of magnesium bromide as the Lewis Acid // J. Appl. Polym. Sci. 1999. — V.74, № 2. — P. 290−296.
  70. Fox T. G., Garret B. S.5 Goode W. E., Gratch S., Kincaid J. F., Spell A., Stroup J. D. Crystalline polymers of methyl methacrylate. // J. Amer. Chem. Soc. 1958. — V. 80, № 9. — P. 1768−1771.
  71. B.A., Кабанов B.A., Зубов В. П. Образование изотактического полиметилметакрилата при фотополимеризации в системе: метилметакрилат хлористый цинк // Высокомолек. соед. Сер. А. -1960.-Т. 11,№ 5.-С. 765−769.
  72. В.И. Металлоценовый катализ в процессах полимеризации а-олефинов // Высокомолек. соед. Сер. А. 2000. — Т. 42, № 11. — С. 19 541 973.
  73. Kawaguchi Takaaki, Sanda Fumio, Masuda Toshio Polymerization of vinyl ethers with transition metal-catalysts: An examinationof the stereoregularity of the formed polymers // J. Polymer Sci. Part A. — 2002 — V. 40, № 22. — P. 3938−3943.
  74. Huang Bull., Cao Kun, Libo Geng, Zhu Shiping. Syndispesific styrene polymerization with CpTiCb/MAO: effects of the order of reactant addition on polymerization and polymer properties // J. Appl. Polym. Sci. 2004. — V. 94, № 4.-P. 1449−1455.
  75. Sun Xueqin, Xie Jan, Zhang Hao, Huang Jiling. Various silylsubstituted cyclopentadienyl titanium complexes CnSi (CH3)2X.TiCl3 catalysts for syndiotactic polysterene // Eur. Polym. J. 2004. — V. 40, № 8. — P. 17 031 708.
  76. Miller Stephen A., Beraw John E. Highly stereoregular syndiotactic polypropylene formation with metallocene catalysts via influence of distal ligand substituents // Organometallics. 2004. — V. 23, № 8. — P. 1772−1789.
  77. Jennifer L. Maciejewski Petoff, Michael D. Bruce, Robert M. Waymouth, Athar Masood, Tapan K. Lai, Roger W. Quan, and Steven J. Behrend.
  78. Propylene polymerization with unbridged metallocenes: ligand effects on the selectivity for elastomeric polypropylene // Organometallics. 1997. — V. 16. -P. 5909−5916.
  79. Haruyuki Makio, Terunori Fujita. Propene polymerization with bis (phenoxi-imine) group 4 transition metal complexes // Bull. Chem. Soc. Japan 2005. -V. 78, № l.-P. 52−66.
  80. Deng Hai, Winkelbach Hans, Taeji Kazuyoshi, Kaminsky Walter, Soga Kazuo. Synthesis of high-melting, isotactic polypropene with C2- and Cl-symmetrical zirconocenes // Macromolecules. 1996. — V. 29, № 20. — P. 6371−6376.
  81. С.В., Юмагулова Р. Х., Прокудина Е. М., Пузин Ю. И., Кузнецов С. И., Ионова И. А. Влияние титаноцендихлорида на радикальную полимеризацию метилметакрилата // Высокомолек. соед. Сер. Б. 2003. -Т. 45,№ 2.-С. 324−328.
  82. Ю.И., Юмагулова Р. Х., Крайкин В. А., Ионова И. А., Прочухан Ю. А. Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолекулярные соединения. Сер. Б. 2000. — Т. 42, № 4. — С. 691 695.
  83. Д.Ф., Семенычева J1.JI., Телегина Е. В., Смирнов А. С., Неводчиков В. И. Дициклопентадиенильные комплексы титана, ниобия ивольфрама в контролируемом синтезе полиметилметакрилата // Известия РАН. 2003. — № 2. — С. 482−484.
  84. Ю.И., Прокудина Е. М., Юмагулова Р. Х., Муслухов P.P., Колесов С. В. О стереоспецифической радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии титаноценхлорида // Доклады РАН. -2002. Т. 386, № 1,-С. 69−71.
  85. P.M., Пузин Ю. И., Фатыхов А. А., Монаков Ю. Б. Тройная инициирующая система для радикальной полимеризации метилметакрилата. // Высокомолек. соед. Сер. Б. 2006. — Т. 48, № 6. -С. 1014−1018.
  86. Prabha P., Nandi U.S. Mechanism of initiation of polymerization by ferric acetylacetonate // J. Polymer. Sci. Let. Ed. 1976. — V. 14. — P. 19−22.
  87. Schlosser L. Initierea polimeriz^rii radicalice cu chelati metalici // Mater. Plast. 1972. V. 9, № 3. — P. 127−129.
  88. Racanelli P., Porri L. Cis-l, 4-polybutadiene by cobalt catalyst. Some features of the catalyst prepared from alkyl aluminium compounds containing Al-O-Al // Eur. Polym. J. 1970. — V. 6, № 5. — P. 751−761.
  89. Matsuzaki K., Yasukawa T. Reaction between tris (acetylacetonato) cobalt and diethylaluminum chloride, and polymerization of butadiene by the complex // Polym. Sci. Polym. Letters. 1965. — V. 3. — P. 393−397
  90. А.Ф., Белогородская K.B., Дувакина Н. И., Андреева Е. Д. О влиянии ацетилацетоната Мп (III) на активность винилацетата в реакции гомополимеризации // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1969. — Т. 11, № 11.-С. 844−846.
  91. Г. Н., Батыр Д. Г., Федосеев М. С., Мицул Н. С., Харитон Х. Ш. Исследование каталитической активности некоторых /5-дикетонатов переходных металлов в реакции образования полиуретанов // Высокомолек. соед. Сер. А.-1971.-Т. 13, № 7.-С. 1532−1538.
  92. Calvin М., Wilson K.W. Stability of chelate compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1945. — V. 67, № 14. — P. 2003−2008.
  93. Mohanty N.C., Pati N.C., Nayak P.L. Vinyl polymerization initiated by metal chelates. Polymerization of methyl methacrylate initiated by vanadium (IV) acetylacetonate chelates // J. Macromol. Sci. Chem. Part A. 1983. — V. 20, № 8.-P. 847−860.
  94. Ю.В., Бевза Т. Н., Долгополоск В. А. Инициирование радикальных процессов системами ацетилацетонаты переходных металлов кислоты // Высокомолек. соед. Сер. Б. — 1969. — Т. 11, № 5. -С. 794−797.
  95. К.В. Модифицированные каталитические системы на основе трис-ацетилацетоната Mn (III). / В кн. Сб. тр. Ленинградского технологического института им. Ленсовета. 1976. Т. 2. — С. 31−38. Цит. по: РЖХим. 1976. — № 17. — С. 32.
  96. Otsu Takayuki, Minamii Nabuaki, Nishikawa Yukitoshi. Metal-containing initiator systems. IX. Radical polymerizations of vinyl monomers by various metal acetylacetonates // J. Macromol. Sci. Chem. Part A. — 1968. — V. 2, № 5.-P. 905−917.
  97. Nishikawa Yukitoshi, Otsu Takayuki. Polymerization of butadiene by metal acetylacetonates // J. Chem. Soc. Japan. Industr. Chem. Sec. 1969. — V. 72, № 3. — P. 751−754.
  98. Arnett E.M., Mendelsohn M.A. Destructive autoxidation of metal chelates.
  99. I. Effects of additives on the reaction. Metal acetylacetonates as radical sources//J. Amer. Chem. Soc. 1962.-V. 84, № 20-P. 3821−3824.
  100. Arnett E.M., Mendelsohn M.A. Destructive autoxidation of metal chelates.1. Kinetics and mechanism // J. Amer. Chem. Soc. 1962. — V. 84, № 14. -P. 3824−3829.
  101. Mendelsohn M., Arnett E., Freiser H. Destructive autoxidation of metal chelates. I. Effects of variation of ligand and metal on initial rate // J. Phys. Chem. 1960. — V. 61. — P. 661−664.
  102. Arnett E., Freiser H., Mendelsohn M. Destructive autoxidation of metal chelates. II Further studies of the effect of ligand structure on initial rate // J. Amer. Soc. 1962. — V. 84, № 12. — P. 2482−2485.
  103. Bamford C.H., Lind D.G. Initiation of vinyl polymerization by metal chelates // Chem. and Ind. 1965. — V. 38. — P. 1627−1628.
  104. Samal Rajani K. Transition metal chelates as initiators of vinyl polymerization // J. Macromol. Sci. A. 1982. — V 18, № 5. — P. 719−752.
  105. Bamford C.H., Lind D.G. Selective initiation of free radical polymerization by metal chelates // Chem. Commun. 1966. — P. 792−794.
  106. А., Ледвис А. Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров. М.: Мир. 1977. — 648 с.
  107. Bamford С.Н., Ferrar A.N. Studies in polymerization. XIX. Initiation by metal chelates in the presence of electron donors // Proc. Roy. Soc. Ser. A. -1971. V. 321, № 1547. — P. 425−432.
  108. Otsu Takayuki, Nishikawa Yukitoshi, Watanuma Susumu. Selective initiation of polymerization with metal acetylacetonates: polymerization of chloral // Macromol. Chem. 1968. — V. 115, № 1. — P. 278−281.
  109. Ким Б.П., Мазурек B.B. Системы на основе соединений кобальта как инициаторы радикальной и анионной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. Б. 1975. — Т. 17, № 7. — С. 514−516.
  110. В.В., Ким Б.П., Ганкина Э. С., Туркова Л. Д. Системы на основе соединений железа как инициаторы радикальной и анионной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1975. -Т. 15, № 3.-С. 517−520.
  111. Shanani C.J., Indictor N. Polymerization of methyl methacrylate with tert-butyl hydroperoxide and metal acetylacetonate // Macromolecules. 1975. -V. 8.-P. 935−939.
  112. Otsu Takayuki, Misaki Toshikazu, Nishikawa Yukitoshi. Selective initiation of radical and cationic polymerization by system metal acetylacetonate -acetyl chloride // Kobunshi kagaku. 1972. — V. 29, № 330. — P. 718−722.
  113. K.B., Гинзбург Л. И., Никалаев А. Ф. Влияние природы растворителя на кинетические параметры полимеризации винильных мономеров в присутствии трис-ацетилацетоната марганца // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1976. — Т. 18, № 3. — С. 208−211.
  114. А.Ф., Белогородская К. В., Дувакина Н. И., Громова О. А., Евстафьева Г. М. О полимеризации винилацетата под влиянием триацетилацетоната марганца и этилацетата // Известия ВУЗов. 1972. -Т. 15,№ 9.-С. 1383−1386.
  115. Zafar М.М., Yousafzal A.N.K., Ruqia М. Со (II) acetylacetonate, a radical initiator // Macromol. Chem. 1973. — V. 167. — P. 243−248.
  116. Беккер Хейнс, Вернер Бергер. Органикум. Практикум по органической химии. М.: Мир, 1979. — Т. 2 — 442 с.
  117. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. — 542 с.
  118. Г. Брауэр. Руководство по неорганическому синтезу. М.: Мир, 1986. -Т. 4- С. 1487.
  119. Charles Robert G., Barnartt Sidney Reaction of acetylacetone with metallic iron in the presence of oxygen // J. Phys. С hem. 1958. — V. 62, № 3 — P. 315−319.
  120. Ellern James В., Ragsdale Ronald 0. Hexacoordinate complexes of bis (2,4 -pentanedionato)cobalt (II) Bis (acetylacetonato)cobalt (II). in Inorganic synthesis.-N.-Y.:McGraw-Hill, 1963.-V. 11.-P. 82−89.
  121. Raley H., Rust W., Vaughan J. Decomposition of Di-t-alkyl peroxides. Ill Kinetics in liqid phase // J. Amer. Chem. Soc. 1948. — V. 70, № 7. — P. 1336−1338.
  122. Г. П.Гладышев. Полимеризация виниловых мономеров. Алма-Ата: Наука, 1964. — 322 с.
  123. М.Н. Практикум по органическому синтезу. JL: Химия, 1977.-320 с.
  124. С.В. Практикум по физической химии. М.: Высшая школа, 1974.-495 с.
  125. Silverstein Robert М., Webster Francis X., Kiemle David J. Spectrometric identification of organic compounds. N.-Y.: John Wiley & Sons, Inc., 2005. -502 p.
  126. Richard Nyquist. Interppreting infrared, raman and nuclear magnetic resonance spectra. N.-Y.: Elsevier, 2001.-1068. p.
  127. Shapiro Yu. E. Analysis of chain microstructure by 'H and, 3C NMR spectroscopy// Bull. Magn. Reson. 1985. V. 7. № 1. — C. 27−58.
  128. A.E., Шабаров Ю. С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия, 1974. -375 с.
  129. Л.А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. 264 с.
  130. Ю.И., Галинурова Э. И., Кузнецов С. И., Фатыхов А. А., Монаков Ю. Б. Полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии 3,6-бис- (b-карбоксибензоил) N — изопропилкарбазола // Высокомолек. соед. Сер. Б. — 2002. — Т. 44, № 10. — С. 1752−1761.
  131. Hiatt R., Irwin К.С., Gould C.W. Homolytic decompositions of hydroperoxides. IV. Metal-catalyzed decompositions // J. Organ. Chem. -1968. V. 38, № 4. p. 1430−1435.
  132. W. Richardson. Metal ion decomposition of hydroperoxides. II. Kinetics and mechanism of cobalt salt decomposition of /.-butyl hydroperoxide // J. Amer. Chem. Soc. 1965. — V. 87. — P. 1096−1102.
  133. E.T., Эмануэль M.H. Катализ солями металлов переменной валентности в реакциях жидкофазного окисления // Успехи химии. -1960.-Т. 29, № 12.-С. 1409−1438.
  134. .Н., Григоров О. Н., Позин М. Е. Справочник химика. М.: Химия, 1964.-Т. 2.-С. 489.
  135. А.А. Свойства органических соединений. Справочник. JL- Химия, 1984.-520 с.
  136. Kochi J.K., Sheldon R.A. Pair production and cage reactions of alkyl radicals in solution // J. Amer. Chem. Soc. 1970. — V. 92, № 24. — P. 4395−4404.
  137. В.В., Шляпинтох В. Я. Хемолюминисценция и механизм реакции катализированного распада гидроперекиси этилбензола // Доклады АН СССР.- 1963.-Т. 150, №.5.-С. 1069−1072.
  138. Г. М., Скибида И. И., Майзус З. К. О различии в механизме образования радикалов при распаде гидроперекиси и-децила в присутствии стеарата и ацетилацетоната двухвалентного кобальта // Кинетика и катализ. 1971.-Т. 12, № 1.-С. 76−81.
  139. Г. М., Майзус З. К., Скибида И. И. Механизм разветвления цепей при катализированном окислении л-декана в присутствии стеарата кобальта // Кинетика и катализ. 1966. — Т. 7, № 7. — С. 332−335.
  140. W. Richardson. Metal ion decomposition of hydroperoxides. IV. Kinetics and products of copper salt decomposition of t.- Butyl Hydroperoxide // J. Amer. Chem. Soc. 1966. — V. 88, № 2. — P. 975−979.
  141. JI., Физер M. Реагенты для органического синтеза. М.: Мир, 1970.-Т. 1.- С. 74.
  142. Дж., Касерио М. Основы органической химии. М.: Мир, 1978. -Т. 1.-С. 527−529.
  143. Р.Х., Брайнина Э. М., Несмеянов А. Н. Обменные реакции тетреацетилацетоната циркония // Известия АН СССР. 1953. — № 1. -С. 43−47.
  144. Е.П., Чихачева И. П., Мотов С. А., Ставрова С. Д., Праведников А. Н. О механизме взаимодействия перекиси бензоила с тетраметил-л-фенилдиамином // Доклады АН СССР. 1981. — Т. 258, №. 2. — С. 354 356.
  145. Ал.Ал., Вольфсон С. А. Кинетический метод в синтезе полимеров. -М.: Химия, 1973.-е. 341.
  146. Н.А., Литмантович А. Д., Ноа О.В. Макромолекулярные реакции. -М.: Химия, 1977.-е. 256.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!