Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Кислородная нестехиометрия, ионный и электронный транспорт в твердых растворах на основе феррита стронция

Диссертация: Кислородная нестехиометрия, ионный и электронный транспорт в твердых растворах на основе феррита стронция
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Комплексное изучение физико-химических свойств новых перовскитоподобных твердыхрастворов на основе феррита стронция 8гРе03.8 позволило установить взаимрсвязь' особенностей* структуры, нестехиометрищ термодинамических свойств, кислород-ионного и. электронного переносаг 1. Синтезированы твердые растворы. 8'гРе1хМх0з.8 (М = 8с," ЫЬ, Та). Показаночто допирование ионами 8с3+', и Та51 приводит… Читать ещё >

Кислородная нестехиометрия, ионный и электронный транспорт в твердых растворах на основе феррита стронция (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Перечень условных буквенных обозначений и принятых сокращений
  • ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
  • Глава 1. Структура и физико-химические свойства сложных оксидов на основе перовскитоподобных ферритов стронция (Обзор литературы)
    • 1. 1. Структура фаз в системе ЭгРеОз-б (0 < 5 < 0.5)
      • 1. 1. 1. Структура браунмиллерита
      • 1. 1. 2. Структура фазы 8г4рЄ
      • 1. 1. 3. Структура фазы ЗгвРевОгз
      • 1. 1. 4. Структура кубического перовскита
    • 1. 2. Фазовые соотношения в системе ЭгРеОз-б
    • 1. 3. Особенности строения допированных фаз 8гРеі.хМхОзб
    • 1. 4. Кислородная нестехиометрия в 8гРеі-хМхОз-з
    • 1. 5. Стабильность ферритов 8гРеі.хМхОз.б
    • 1. 6. Термическое расширение БгРеї хМхОз
    • 1. 7. Электротранспортные свойства
      • 1. 7. 1. Электропроводность феррита стронция ЭгРеОз-а
      • 1. 7. 2. Электропроводность сложных оксидов 8гРеіхМіОз
      • 1. 7. 3. Электронная проводимость в твердых растворах 8гРеі-хМхОз-б
      • 1. 7. 4. Ионная проводимость в 8гРеі-хМхОз-б
      • 1. 7. 5. Кислородная проницаемость ферритов 8гРеіхМхОз
  • Глава 2. Методы исследования
    • 2. 1. Синтез материалов и получение керамики
    • 2. 2. Рентгеновская дифракция
    • 2. 3. Термический .анализ
    • 2. 4. Измерение термического расширения
    • 2. 5. Кулонометрическое титрование
      • 2. 5. 1. Термодинамический анализ экспериментальных данных
    • 2. 6. Измерение электропроводности и термоэдс
      • 2. 6. 1. Анализ результатов измерений электропроводности и термоэдс
      • 2. 6. 2. Подвижность носителей заряда
      • 2. 6. 3. Кислородная проницаемость
      • 2. 6. 4. Анализ термоэдс
  • Глава 3. Физико-химические свойства сложных оксидов 8гРеі.х8схОз
    • 3. 1. Синтез и структурная аттестация
    • 3. 2. Кислородная нестехиометрия 8гРеі.х8схОз
      • 3. 2. 1. Термо гравиметрия
      • 3. 2. 2. Кулонометрическое титрование
      • 3. 2. 3. Термодинамика интеркаляции кислорода
    • 3. 3. Электротранспортные свойства 8гРе1. х8схОз
      • 3. 3. 1. Общая проводимость
      • 3. 3. 2. Электронная проводимость р-типа
      • 3. 3. 3. Электронная проводимость п-типа
      • 3. 3. 4. Ионная проводимость
      • 3. 3. 5. Кислородная проницаемость
  • Глава 4. Физико-химические свойства сложных оксидов БгРе^МхОз-б (М = N5, Та)
    • 4. 1. Синтез и структурная аттестация
    • 4. 2. Термомеханические свойства 8гРе]. хТахОз
    • 4. 3. Кислородная нестехиометрия в 8гРе1хМхОз-5 (М = N5, Та)
      • 4. 3. 1. Кулонометрическое титрование
      • 4. 3. 2. Термодинамика интеркаляции кислорода
    • 4. 4. Электротранспортные свойства в 8гРе1хМхОз. б (М = Мэ, Та)
      • 4. 4. 1. Общая проводимость
      • 4. 4. 2. Электронная проводимость р-типа
      • 4. 4. 3. Электронная проводимость п-типа
      • 4. 4. 4. Коэффициент Зеебека для 8гРе1-хТахОз-б
      • 4. 4. 5. Ионная проводимость
      • 4. 4. 6. Кислородная проницаемость
  • Глава 5. Физико-химические свойства сложных оксидов 8гРе1-хМхОз-5 (М = Мо, XV)
    • 5. 1. Синтез и структурная аттестация
    • 5. 2. Термомеханические свойства 8гРеихМхОз-5 (М = Мо, XV)
    • 5. 3. Кислородная нестехиометрия 8гРе]. хМхОз.5 (М = Мо,
      • 5. 3. 1. Кулонометрическое титрование
      • 5. 3. 2. Термодинамика интеркаляции кислорода
    • 5. 4. Электротранспортные свойства 8гРе1. хМхОз-5 (М = Мо, У)
      • 5. 4. 1. Общая проводимость
      • 5. 4. 2. Электронная проводимость р-типа
      • 5. 4. 3. Электронная проводимость п-типа
      • 5. 4. 4. Ионная проводимость
      • 5. 4. 5. Кислородная проницаемость
  • ВЫВОДЫ

Сложные оксиды, обладающие смешанной кислород-ионной и электронной проводимостью (СКЭИ), находят применение в качестве материалов, высокотемпературных электрохимических устройств, таких как: кислородные: сенсоры, топливные элементы, электролизеры, мембранные реакторы и т. д. [1−7]. Одно из перспективных направлений использования таких. сложных оксидовнепосредственно связано с мембранными*, технологиями выделения кислорода из воздуха и других кислородсодержащих газовых смесей' [8−12]. Транспорт кислорода: через СКЭП мембраны осуществляется, в виде потока" ионов-под действием градиента активности кислорода, приложенного к мембране. Абсолютная селективность мембран по кислороду обеспечивается*- механизмом^ ионного транспорта, в материале и позволяет получать кислород высокой. степени чистоты. В потенциальных областях применения, керамических кислород-селективных мембран находится широкий спектр устройств: от генераторовнебольшой мощности-, используемых: в медицинских целях, до. крупнотоннажных установок, применяемых в химической промышленности. 1.

Привлекательным: представляется использование керамических мембран для. парциального окисления (конверсии) легких углеводородов (природный, попутный нефтяной газ, биогаз) в синтез-газ (смесь монооксида углерода и водорода) [10, 13−19]. Необходимость разработки новой технологии связана с глобальным истощением нефтяных ресурсов, необходимостью эффективной переработки малодебитовых месторождений, созданиемзамкнутых циклов утилизации' органических отходов, возрастающими требованиями кохране окружающей средырешением проблем водородной энергетики и т. п.

Важным преимуществом новой мембранной технологии является объединение. стадий: выделения кислорода из воздуха и конверсии газового сырья в единый, процесс, что увеличивает интегральную эффективность переработки газа и снижает капитальные затратьгна 35−50% [10, 13, 14, 16, 20].

Для эффективной работы в коммерческих устройствах мембранные материалы должны" удовлетворять ряду требований, таким как: высокаякислородная проницаемость, термодинамическая и структурная стабильность в широком интервале • температур и парциальных давлений кислорода, химическая устойчивость к компонентам газовой фазы (пары воды, С02, 8<Э2), термомеханическая, совместимость с несущими компонентами? реакторамеханическая прочность и невысокая стоимость [3, 6].

Среди известных оксидных ионно-электронных проводников наиболее высокие: значениясмешанной. проводимости обнаружены в перовскитоподобных твердых растворах на основе кобальтита стронция 8гСоОз5 [21]. Уникальные транспортные параметры? кобальтитных керамик обусловлены особенностями перовскитной структуры:-, сильное перекрывание СоЗсГ .- 02р атомных орбиталей обеспечивает, значительный, уровень электронной*! проводимости, а возможность существования большойконцентрации кислородных вакансий? обеспечивает: быстрый. ионный транспорт. Однакосуществует ряд недостатковзатрудняющих практическое использование кобальтитов и, в первую очередь, этонеудовлетворительная термодинамическая: — стабильность в жестких восстановительныхусловиях процесса парциального окисления углеводородов. [22, 23]. Также особенностью кобальтитных керамик являются! высокие коэффициенты термического расширения, приводящие к серьезным проблемам совместимостимембран с конструкционными материаламивысокотемпературных электрохимических устройств.

Указанные недостатки изученных к настоящему времени мембранных материалов на основе кобальтита стронция обуславливают необходимость поиска новых сложных оксидов с высоким уровнем смешанной (амбиполярной) проводимости. В. этой связи внимание привлекают перовскитоподобные ферриты на основе 8гре035, которые обладают/ высокими" характеристиками массопереноса и более устойчивы к восстановлениюблагодаря прочной химической связи железо-кислород, а также устойчивы при высоких температурах в контакте с парами воды и углекислым газом.

Серьезным недостатком феррита стронция является тенденция к упорядочению кислородных вакансий при 8 —"0.5 и температурах менее 870 °C, которая приводит к структурному переходу кубического перовскита в орторомбический браунмиллерит. Наличие фазового перехода делает невозможным использование данного материала в чистом виде, вследствие сопутствующего резкого изменения параметров кристаллической решетки [24], приводящего к разрушению керамического изделия* при термоциклировании. Кроме того, переход в фазу браунмиллерита сопровождается значительным снижением уровня1 кислород-ионной проводимости [25].

Традиционным подходом к подавлению фазового перехода в соединениях является частичное замещение структурообразующих ионов. В частности, подавление фазового перехода перовскит—"браунмиллерит может быть обеспечено' частичным замещением стронция на редкоземельный элемент. Однако, в этом случае, неизбежно возникает проблема поддержания высокой' концентрации кислородных вакансий и ионной. проводимости, поскольку зарядовая, компенсация редкоземельного, донора, взначительной! мере, осуществляется за счет заполнения вакансий [13].

Другая стратегия к подавлению фазового перехода может быть основана на частичном замещении ионов железа. Например, можно ожидать, что статистическое распределение катионов допанта в устойчивой кислородной координации в В-подрешетке, может препятствовать формированию дальнего порядка в анионной подрешетке и способствовать предотвращению фазового 4 перехода. В1 случаях, когда для замещения железа используются катионы с высокой степенью окисления, средние числа заполнения кислородных вакансий могут оставаться достаточно высокими даже при повышенных температурах, что даёт основанияожидать стабилизации перовскитной структуры приг небольшой концентрации допанта.

В данной работе основное внимание уделено исследованию эффектов допирования В-подрешетки в ВгБеОз. д катионами скандия, для которых характерно исключительно устойчивое состояниеокисления 3+ в октаэдрической кислородной координациии высокозарядными катионами металлов (ЫЬ5+, Та5+, Мо6+, W6+), для которых также характерно октаэдрическое кислородное окружение:

В структуре феррита стронция изменение степени окисления катионов скандия, ниобия и тантала вряд ли возможно во всем диапазоне термодинамических параметров^ её существования. Однако, можно предположить, что допирующие катионы^молибдена>и вольфрама могут" менять степень, окисления и. принимать участие не только в изменении характеристик структуры и термодинамической^ стабильности, но и в электротранспортном процессе, что известно, длясоответствующих бронз щелочных и щелочноземельных металлов [26, 27]. Такими образом, построение и логика данного* исследования тесно связаны с сопоставлением данных, полученных для трех групп допантов, отличающихся рядом характеристик:

Необходимо отметить, что проблемы взаимосвязи кристаллохимического строения, дефектной структуры, термодинамической стабильности и параметров электронно-ионного < транспорта в. ферритах стронция, допированных скандием, ниобием, танталоммолибденом, вольфрамом в литературе практически не затронуты.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность темы диссертации.

Оксидные материалы с высоким уровнем кислород-ионной и электронной проводимости представляют значительный интерес для* развития экономичных, экологически приемлемых и высокоэффективных мембранных технологий вы деления’кислоро да из воздуха или других газовых смесей. Типичные условия функционирования кислородных мембран соответствуют температурам 800−1000 -°С и парциальным давлениям кислорода в газовой фазе Ю" 20 — 1 бар. Разработка мембранных материалов обладающих долговременной стабильностью и высокими характеристиками" ' кислород-электронного транспорта открывает колоссальные возможности их использования во многих сегментах рынка производства и потребления кислорода.

В настоящее времядостаточно полноисследованы структура и электрофизические свойства чистого феррита стронция, БгРеОз^ и ряда его производных, полученных при" частичном замещении железа алюминием, галлием, титаном и хромом. Однако вопросы, касающиеся' влияния большого количества допантов на особенности дефектной? структуры допированных производных, их взаимосвязи с параметрами высокотемпературного электронно1ионного переноса, а также возможности расширения диапазонов-термодинамической стабильности, при сохранении высокого^ уровня амбиполярной проводимости, изучены-недостаточно полно.

Вышесказанное обуславливает необходимость и актуальность систематического исследования взаимосвязи кристаллохимического строения, высокотемпературной термодинамики и электронно-ионного переноса в сложных оксидах на> основе БгРеОз.д.

Настоящая работа посвящена исследованию физико-химических, термодинамических и транспортных свойств ряда перовскитоподобных твердых растворов на основе феррита стронция 8гРе03.§-.

Связь работы с крупными научными программами.

Работа выполнена в соответствии с:

• темой «Реакционная способность гетерогенных систем. Дизайн и свойства новых функциональных материалов» (Гос. Регистрация.

01.2.007.5 195);

• проектом Российского фонда фундаментальных исследований1.

Дефектная структура, ионный и электронный транспорт в сложных перовскитоподобных оксидах" (№ 06−03−33 099) — ,.

• междисциплинарным-проектом фундаментальных исследований «Новые процессы получения водорода с использованием оксидных мембран со I смешанной проводимостью»;

• проектом для молодых ученых и аспирантов УрО РАН «Кислородная 1 нестехиометрия и транспортные свойства в допированных перовскитоподобных ферритах стронция».

Цели и задачи исследования.

Целью работы является получение соединений со смешанным типом проводимости на основе 8гРе03.§-, исследование их физико-химических свойств, изучение закономерностей кислород-ионного и электронного переноса, их взаимосвязи с особенностями кристаллической структуры, а также создание I материалов, обладающих комплексом функциональных свойств, необходимых для эффективной реализации мембранного процесса парциального окисления углеводородов.

Основные задачи работы включают:

• синтез, определение структурных параметров допированных ферритов стронция 8гРе1. хМх03−5, где М'= Бс, №>, Та, Мо и.

• изучение кислородной нестехиометрии ферритов в зависимости от парциального давления кислорода и температуры;

• определение термодинамических параметров равновесия сложных оксидов с кислородом газовой фазыизмерение электропроводности допированных ферритов стронция в зависимости от парциального давления кислорода и температуры;

• определение парциальных компонент проводимости;

• определение концентрации и подвижности электронных носитёлей заряда;

•> определение основных особенностей' дефектной структуры твердых растворов 8гРе1. хМх03.5, где М = Бс, М>- Та, Мо и W, и их взаимосвязи с кристаллической структурой и параметрами) электронно-ионного (Переноса.

Т (.

Научная новизна полученных результатов.

Показано, чточастичное замещение железа на скандий стабилизирует кубическую перовскитную структуру 8гРе035, и приводит к существенному снижению^ как ионной, так и электронной компонент проводимости. Установлено, что основной причиной уменьшения ионной, проводимости в 8гРе1×8сх035 являются значительные локальные искажения кристаллической решетки, возникающие, при замещении." Ее3+ на 8с3+. Снижение подвижности электронных носителей заряда' связано с тем, что> ионьь 8с3+, имеющие октаэдрическую кислородную координацию, 1 понижают среднюю, кислородную координацию ионов железа в феррите, уменьшая количество связей' -Ре-О-Ре-по которым осуществляется электронный перенос.

Установлено, что введение высокозаряднь1х катионов в феррит стронция увеличивает подвижность, дырочных носителей заряда. Обнаруженный’эффект обусловлен уменьшением дефектности кислородной подрешетки и появлением дополнительных путей миграции электронныхносителей р-типа.

Установлено, что введение 5% молибдена, как, и 10% ниобия в 8гРеОз.5 полностью подавляет фазовый переход перовскит—"браунмиллерит и одновременно приводит к росту кислород-ионной1 проводимости, что связано с формированием доменной микроструктуры, предотвращающей формирование дальнего1 порядка в расположении вакансий г и облегчающей движение ионов1 кислорода по области интерфейса доменов с матрицей. Кроме того, введение молибдена обеспечивает увеличение электронной проводимости, в SrFeixMox03.5. Наблюдаемый эффект связан с восстановлением ионов Моб+ до Мо5' и участием допанта в процессе переноса электронных, носителей п-типа;

Практическая значимость полученных результатов.

Синтезирован ряд материалов, обладающих улучшенными транспортными и термомеханическими характеристиками по сравнению с SrFeO^, пригодных для применения в качестве керамических мембран в интегрированном процессе выделения кислорода из воздуха и* парциального, окисления легких углеводородов.

Установлены основные факторы., влияющие на транспорт заряда, кислородную нестехиометриюструктурную и термодинамическую стабильность допированных ферритов" стронция (размерныйфактор, кислородная координация, электроактивность. допанта, структурное разупорядочение), что< позволяет целенаправленно корректировать свойства новых мембранных материалов.. :

Основные положения диссертации, выносимые на защиту.

Структурные особенности твердых растворов SrFci. xScx03.n (0.1 < х < 0.3), SrFe1. xNbx03.5 (0.05 < х< 0:3), S^e,.xTaiO3.5f (0^ < х < 03);

• Термодинамические характеристики SrFei. xScx03.s (0.1 <х< 0.3), SrFe,.xNbx03.5 (0.05 <х< 0.3), SrFe^TaiOi.s (0:1'< х < 0.2), SrFe,.xWx03.s (0.1 < x < 0.2).

• Параметры электронного и ионного транспорта в ферритах SrFeixScx03. s (0.1 <х<0.3), SrFe,.xNbx03.5 (0.05 <х<0.3), SrFe,.xTax03.n (0.1 <х<0.3), SrFe,.xMox03.5 (0.05 < х < 0.2), SrFe,.xWx03.8 (0.Г < х < 0.2).

• Механизмы разупорядочения и электронно-ионного переноса в допированных ферритах стронция.

Личный вклад соискателя.

Постановка задач исследования ш основная часть экспериментальных: работ выполнена" автором самостоятельно. Авторомвыполнен синтез? исследуемых ферритов, анализ дифракционных данных, измерение электропроводности и определение кислородной нестехиометрии, расчет парциальных вкладов (ионный, электронньш) в общую проводимость, а также анализ, парциальных: термодинамических функций (энтальпия, энтропия) — Отдельные эксперименты! по структурной идентификации материалов были проведены совместно с-, соавторами1 работ. Методологические аспектывысокотемпературных измерений! термодинамических: и транспортных свойств? обсуждались с научным? руководителем?, работы. Ряд проблем, связанных с интерпретацией полученных результатов, рассматривался совместно с научным консультантом. (.

Апробация результатов/диссертации v ¦. Основные результаты исследований-, выполненных в рамках настоящей работы, опубликованы в российской и международной научной периодике и были представлены. на: -¦.-¦'.:¦'' '>.'¦ >

• VI международной научной конференции «Химия твердого тела и современные микрои нанотехнологии», сентябрь 2006, г. Кисловодск, Россия;

• VI семинаре СО РАН — УрО РАН «Термодинамика и материаловедение» 2006, г. Екатеринбург, УрО РАН, Россия;

• 16-й международной конференции «Solid State Ionics», July 2007, Shanghai, China;

• Российской конференции с международным участием «Ионныйперенос в органических и неорганических мембранах. Электромембранные технологии на базе фундаментальных исследований явлений» переноса", май 2008, г. Туапсе, Россия;

• 12-м международном симпозиуме «Порядок, беспорядок и свойства оксидов», сентябрь 2009, п. JIoo, Россия;

• 10-м Международном совещании «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», июнь 2010, г. Черноголовка, Россия.

Статьи по материалам диссертационной работы.

1. Patrakeev M.V., Markov А.А., Leonidov I. A., Kozhevnikov V.L., Khartom V.V. Ion, and electron conduction in SrFei. xScx03.s. // Solid State Ionics. 2006. V. 177. p. 1757−1760.

2. Markov A.A., Patrakeev M.V., Savinskaya O.A., Nemudry A.P., Leonidov I.A., Leonidova O.N., Kozhevnikov V.L. Oxygen nonstoichiometry and high-temperature transport in SrFeixWx035. // Solid State Ionics. 2008. V. 179. p. 99 403.

3. Markov A. A., Leonidov I. A., Patrakeev M.V., Kozhevnikov V.L., Savinskaya O.A., Ancharova U.V., Nemudry A.P. Structural stability and electrical transport in SrFeixMox03.5. // Solid State Ionics. 2008. V. 179. p. 1050−1053.

4. Markov A.A., Savinskaya 0>A., Patrakeev M.V., Nemudry A.P., Leonidov I.A., Pavlyukhin Yu.T., Ishchenko A.V., Kozhevnikov V.L. Structural features, nonstoichiometry and high-temperature transport in SrFei. xMox035. // Journal of Solid State Chemistry. 2009. V. 182. p. 799−806.

5. Anikina P.V., Markov A. A., Patrakeev M.V., Leonidov I. A., Kozhevnikov V.L. High-temperature transport and stability of SrFeixNbx03.g. // Solid State Sciences. 2009 Г V. 11. p. 1156−1162.

6. Anikina P.V., Markov A.A., Patrakeev M.V., Leonidov I.A., Kozhevnikov V.L. The structure, nonstoichiometry, and thermodynamics characteristics of oxygen in strontium ferrite doped with niobium, SrFei. xNbx03.5. // Russian journal of physical chemistry A. 2009. V. 83. p. 699−704.

Структура и объем диссертации

.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 140 страницах, включая 75 рисунков, 4 таблицы и список литературы из 157 наименований.

ВЫВОДЫ.

Комплексное изучение физико-химических свойств новых перовскитоподобных твердыхрастворов на основе феррита стронция 8гРе03.8 позволило установить взаимрсвязь' особенностей* структуры, нестехиометрищ термодинамических свойств, кислород-ионного и. электронного переносаг 1. Синтезированы твердые растворы. 8'гРе1хМх0з.8 (М = 8с," ЫЬ, Та). Показаночто допирование ионами 8с3+', и Та51 приводит к стабилизации кубической структуры, как. в окислительных, так иг восстановительных, условиях. Получены концентрационные зависимостиструктурных параметров. Установленочто введение, допантовприводит к росту параметров-, кристаллической решетки! вследствиебольшегорадиуса, каку замещающих катионовтак и у образующихся-катионов Ре3+, по отношению к радиусу Ре4'" .

21, Впервые: получены, равновесные р-Т-5 диаграммы- ' твердых растворов 8гРе,.хМхОз-8 (М! = 8с^ N1), ТаМо, Ш): — Показано, что рост концентрации допантов уменьшает интервал варьирования] кислородной, нестехиометрии и, в. случае высокозарядных катионовдополнительно приводит к снижению величины- 5. На основе р-Т-5 диаграмм рассчитаны парциальные термодинамические функции? кислорода: Концентрационные зависимости парциальноймольной энтропии описываютсяв рамках модели идеального раствора.

3. Впервые получены зависимости электропроводности итермоэдс.

8гРё1:хМх03.5 (М = 8с, N1^ Та, Мо, Ш) от парциального давления', кислорода, ' 20 * ' ¦ изменяющегося в интервале 10″ -0.5 бар, при: температурах- 650−950 °С.

Установлено, что частичное замещение железа в 8гРе03.5 катионами с высокой степенью окисления": увеличивает подвижность электронных носителей заряда: ргтипа, что связано с уменьшением дефектности кислородной подрешетки и увеличением<�числа <цепочек — Ре — О — Ре Показаночто замещение железа на молибден: в 8гРе1хМох035 обеспечивает рост подвижности электронных носителей заряда п-типа, например, для состава с х = 0.2 — в- 4.5 раза по сравнению с 8гРе035. Обнаруженный эффект объясняется частичным восстановлением молибдена до Мо5+ и его участием в электропереносе.

4. По данным микроскопии высокого разрешения и синхротронных исследований введение высокозарядных катионов при низких степенях замещения (х= 0.05 и 0.1) способствует образованию локально неоднородных структур включающих наноразмерные домены с упорядоченной анионной подрешеткой.

5. Показано, что кислород-ионная проводимость в составах 8гРе0.95Мо0.05Оз-8 и SrFeo.9Nbo.1O3.ii выше, чем в феррите стронция. Это связано с участием межфазного интерфейса наногетерогенных структур в ионном транспорте. Расчеты значений кислородной проницаемости (8 и 6.5 мл/мин-см2) показали перспективность использования 8гРе0.95Мо0.05Оз.5 и 8гРе0.9М>0лОз5 в качестве мембранных материалов для реакторов парциального окисления метана.

Показать весь текст

Список литературы

  1. В.Н., Перфильев М. В. Электрохимия1 твердых электролитов. / -М.: Химия, 1978. С. 312.
  2. Перфильев М: В., Демин А. К., Кузин Б. Л., Липилин А. С. Высокотемпературный электролиз газов. /-М.: Наука, 1988″. с. 232.
  3. Kinoshita K. Electrochemical oxygen5 technology. New York — Chichester -Brisbane — Toronto — Singapore: John Wiley & Sons, Inc. 1992. p. 431.
  4. Singhal S.C. Application of ionic and electronic conducting ceramics in solid oxide fuel cells. // Proc. The Third Intern. Symp. on Ionic and Mixed Conducting Ceramics/ Ed- T.A.Ramanarayanan. Pennington: The Electrochemical Soc. Inc. 1998. p. 125−136:
  5. Mazanec TJ. Prospects for ceramic electrochemical reactors in industry. // Solid State Ionics. 1994. V. 70/71. p. 1.1−19.
  6. Dyer P.N., Richards RE.,. Russek S.L., Taylor D.M. Ion transport membranes technology for oxygen* separation and syngas production. // Solid State Ionics. 2000. V. 134. p. 21−33
  7. Badwal S.P.S., Ciacchi F.T. Ceramic membrane technologies for oxygen separation. //AdvancedMaterials. 2001. V. 13. p. 993−996.f i
  8. Stephens W.T., Mazanec T.J., Anderson H.U. Influence of gas flow rate on, oxygen flux measurements for dense oxygen conducting ceramic membranes. // Solid
  9. State Ionics. 2000. V. 129. p. 271−284. * 13. ten Elshof J.E., Bouwmeester H.J.M., Verweij H. Oxygen transport through1. ixSrxFe03.5 membranes. I. Permeation in air/He gradients. // Solid State Ionics. 1995. V. 81. p. 97−109:
  10. Hendriksen P.V., Larsen P.H., Mogensen M., Poulsen F.W., Wiik K. Prospects and problems of dense oxygen permeable membranes. // Catal. Today. 2000. V. 56. p. 283−295.
  11. Wilhelm D.J., Simbeck D.R., Karp A.D., Dickenson R.L. Syngas production^ for gas-to-liquids applications: technologies, issues and- outlook. // Fuel Process. Technol. 2001. V. 71. p. 139−148.
  12. Shaula A.L., Yaremchenko A.A., Kharton V.V., Logvinovich D.I., Naumovich E.N., Kovalevsky A.V., Frade J.R., Marques F.M.B. Oxygen permeability of LaGa03-based ceramic membranes. // J. Membr. Sci. 2003. V. 221. p. 69−77.
  13. R., Sogge J. / Paper presented at the United Nations Economic Commission for Europe Seminar on Ecological Applications of Innovative Membrane Technology in Chemical Industry, Chem/Sem. 21/R.12, Cetaro, Calabria, Italy, May 1−4,1996.
  14. Teraoka Y., Zhang H.-M., Furukawa S., Yamazoe N. Oxygen permeationthrough perovskite-type oxides. // Chem. Lett. 1985. p. 1743−1746.t
  15. Schmidt M., Campbell S J. Crystal and magnetic structures of Sr2Fe205 at elevated temperature. // J. Solid State Chem. 2001. V. 156. p. 292−304.
  16. Patrakeev M.V., Leonidov I.A., Kozhevnikov V.L., Kharton V.V. Ion-electron transport in strontium ferrites: relationships with structural features and stability. // Solid State Sciences 2004'. V. 6. p. 907−913.
  17. Wang J., Shu N., Ke M., Tang Z., Shi J. Electronic structure-and transport properties of K-doped blue bronze Rb0. i5K0.i5MoO3. // Mater. Lett. 2007. V. 61. p." 5067−5069.
  18. Liu Y., Li C., Wang J., Yin D., Shi J., Xiong R. Thermal transport properties and electronic structure of W-doped rubidium blue bronzes Rb0.3Moi VWx03 (x = 0, 0.001, 0.003, 0.005). // Phys. B. 2010. V. 405. p. 2857−2862.
  19. Takeda Y., Kanno K., Takado T., Yamamoto O., Takano M., Nakayama N., Bando Y. Phase relation- in the oxygen nonstoichiometric system, SrFeOx (2.5
  20. Gibb T.C. Reinterpretation of the magnetic structures of the perovskites SrFe02.7io and Sr2LaFe308.4i7. // J. Mater. Chem. 1994. V. 4. p. 1445−1449.
  21. Harder M., Mueller-Buschbaum H. Derstellung und untersuchung von Sr2Fe205-einkristallen ein beitrag zur kristallchemie von M2Fe20s verbindungen. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1980. V. 464. p. 169−175.
  22. Berastegui P., Eriksson S.-G., Hull S.A. Neutron diffraction study of the temperature dependence of Ca2Fe205. //Mater. Res. Bull. 1999. V. 34. p. 303−314.
  23. MacChesney J.B., Sherwood R.C., Potter J.F. Electric and- magnetic properties of the strontium ferrates. // J. Chem. Physics. 1965. V. 43. № 6. p. 19 071 913.
  24. Takano M., Kawachi J., Nakanishi N., Takeda Y. Valence state of the Fe ions in Sri. yLayFe03. // J. Solid State Chem. 1981. V. 39. p. 75−84.
  25. Mizusaki J., Okayasu M., Yamauchi S.,.Fueki K. Nonstoichiometry and phase relationship of the SrFe02 5—SrFe03 system at high temperature. // J. Solid State Chem. 1992. V. 99. p. 166−172.
  26. Fournes L., Potin Y., Grenier J.C., Demazeau G., Pouchard Mi High temperature mossbauer spectroscopy of some SrFe03. y phases. // Solid State Comm. 1987. V. 62. p. 239−244
  27. Takano M., Okita T., Nakayama N., Bando Y., Takeda Y., Yamamoto O., Goodenough" J.B. Dependence of the structure and electronic state of SrFe03. y on* composition and temperature. // J. Solid State Chem.41 988. V. 73. p. I40−150:
  28. Takeda T., Yamaguchi Y., Watanabe H. Magnetic Structure of SrCo02.5. // J. Phys. Soc. Japan. 1972. V. 33. p. 970−972.
  29. Gallagher P.K., MacChesney J.B., Buchanan D.N.E. Mossbauer Effect in the System SrFe02 5−3.0. H J- Chem. Phys. 1964. V. 41. p. 2429−2434
  30. Greaves C., Jacobson A.J., Tofield B.C., Fender B.E. A powder neutron diffraction investigation of the nuclear and magnetic structure of Sr2Fe205. // Acta Crystallogr. B. 1975. V. 31. p. 641−646.
  31. Tofield B.C., Greaves C., Fender B.E.F. The SrFe02.5 | SrFeO3.0 system. Evidence of a new phase Sr^On (SrFe02.75). // Meter. Res. Bull. 1975. V. 10. p. 737−745.
  32. Schmidt M., Hofmann M., Campbell S. J. Magnetic structure of strontium ferrite Sr4Fe40n. // J. Phys.: Condens. Mater. 2003. V. 15. p. 8691−8701'.
  33. Bonanos N., Knight K.S., Ellis B. Perovskite solid electrolytes: structure, transport properties and fuel cell applications. // Solid- State Ionics. 1995. V. 79. p. 161−170.
  34. Haavik C., Atake T., Kawaji H., St0len S. On the entropic contribution to the redox energetics of SrFe03.5. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. V. 3. p. 3863−3870.
  35. Shin S, YonemuraM.", Ikawa H: Order-disorder transition of Sr2Fe205 from brownmillerite to perovskite structure at an elevated temperature. // Mater. Res. Bull. 1978: V. 13. p. 1017−1021.'
  36. Bush A.A., Sarin V.A., Georgiev D.G., Cherepanov V.M., Synthesis, x-ray and neutron diffraction, and* mossbauer studies, of SrFeOx crystals. // Crystallography Reports. 2000. V. 45. № 5. p. 734−738.
  37. Shaula A.L., Kharton V.V., Patrakeev M.V., Waerenborgh J.C., Rojas D.P., Marques F.M.B. Defect Formation* and Transport in SrFeixAlx035. // Ionics. 2004. V. 10. p. 378−384.
  38. Shaula A.L., Kharton" V.V., Vyshatko N.P., Tsipis E.V., Patrakeev M.V., Marques F.M.B'., Frade J.R. Oxygen ionic transport in SrFeiyAly03. s and Sri.xCaxFeo.5Alo.503.5 ceramics. // J. Europ. Ceram. Soc. 2005. V. 25. p. 489−499.
  39. Waerenborgh J.C., Rojas D.P., Shaula A.L., Mather G.C., Patrakeev M.V., Kharton V.V., Frade J.R. Phase formation and iron oxidation states in SrFe (Al)03.5 perovskites. //Mater. Lett. 2005. V. 59. p. 1644−1648.
  40. Shannon R.D. Revised effective ionic-radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides. // Acta Cryst. 1976. V. A32. p. 751−767.
  41. Leonidov I.A., Patrakeev MiV., Bahteeva J.A., Poholok K.V., Filimonov D.S., Poeppelmeier K.R., Kozhevnikov V.L. Oxygen-ion and' electron conductivity in Sr2(Fe1.xGax)205. // J. Solid-State Chem. 2006. V. 179. p. 3045−3051.
  42. Shin M.J., Yu J: H., Lee S. Phases transition and oxygen permeating properties of SrFeGao.2503−8. // Inter. J. Hydrogen Energy. 2010: V. 35. p. 7512−7518.
  43. Kokhanovskii- L.V., Vashuk V.V., Ol’shevskaya 0: P., Kirilenko O. I: Oxygen stoichiometry and phase transitions of SrCoixFex03:5. // Inorg. Mater. 2001. V. 37. № 7. p. 730−736.
  44. Trofimenko N.E., Paulsen J., Ulimann H., Muller R. Structure oxygen' stoichiometry and electrical conductivity in the system Sr-Ce-Co-O.' // Solid State Ionics. 1997. V. 100. № 3 / 4. p. 183−191.v
  45. Aksenova’T.V., Gavrilova L.Ya., Cherepanov V.A. Phase equilibria and crystal structure of the complex oxides in the Sr-Fe-Co-O system. // J. Solid State Chem. 2008. V. 181. p. 1480−1484.
  46. Holt A., Norby T., Glenne R. Defects and transport' in SrFei. xCox03.§. // Ionics. 1999. V. 5. p. 434−443.
  47. Ma B., Balachandran U., Park J.H., Segre C.U. Determination of chemical diffusion coefficient of SrFeCoo. sOx by the conductivity, relaxations method. // Solid State Ionics. 1996. V. 83. p. 65−71. '
  48. Ma B., Balachandran U., Park J.H., Segre G.U. Electrical transport properties and defect structure of SrFeCo0.5Ox. // J: Electrochem. Soc. 1996. V. 143. p. 1736−1744.
  49. Ma B., Balachandran, U. Oxygen nonstoichiometry in mixed-conducting SrFeCo0.5Ox. // Solid State Ionics. 1997. V. 100. p. 53−62.
  50. Ma B., Park J.H., Balachandran U. Analysis of oxygen transport and stoichiometry in mixed-conducting SrFeCoo. sO^ by conductivity and thermogravimetric analysis. //J'. Electrochem. Soc. 1997. V. 144. p. 2816−2823.
  51. Ma B., Balachandran U. Phase stability of SrFeCo0.5Ox in" reducing environments. // Mater. Res. Bull. 19 981 V. 33. p. 223−236.^
  52. Guggilla S., Manthiram A. Crystal1 chemical characterization of the mixed conductor^ Sr (Fe, Go) i.5Oj- exhibiting* unusually high oxygen permeability. // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144. p. 120−122.
  53. Kimn S., Yang Y.L., Christoffersen R., Jacobson* A.J. Determinations of oxygen permeation kinetics in a ceramic membrane* based' on* the composition SrFeCoo.5O3.25−5. // Solid State Ionics. 1998. V. 109. p. 187−196.
  54. Fjellvag H., Hauback B.C., Bredesen R. Crystal structure of the mixed conductor Sr4Fe4Co20i3. // J: Mater. Chem. 1997. V. 7. p. 2415−2419.v '
  55. Evenrud H., St0len S. Redox thermochemistry of SrFeixCox03. S- // J. Therm. Anal, and Calorim. 2002. V. 69. p. 795−803.
  56. Gibb T.C. Determination of co-ordination numbers and oxidation, states in chromium oxides by extended x-ray absorption fine structure spectroscopy. // J. Mater. Chem. 1992. V. 2 (1). p. 57−64.
  57. Gibb T.C. Investigation of defect ordering in" the perovskite system SrCr0., Fe0.9O3.8 by mossbauer spectroscopy. // J. Mater. Chem. 1991. V. 1 (1). p. 2328.
  58. Zhang H, Wang Т., Dong X., Lin W. Preparation and oxygen permeation properties of SrFe (Cu)03.8 dense ceramic membranes. // J. Nat. Gas Chem. 2009. V. 18. p. 45−49.
  59. Xinfa, D., Heng Z., Weiming L. Conducting SrFeo.6Cuo.3Tio.i035 membrane for partial oxidation of methane to, syngas. // Chin. J. Chem. Engin. 2008. V. 16 (3). p. 411−415.i
  60. Kiselev E.A., Proskurnina N.V., Voronin V.I., Cherepanov V.A. Phase equilibria and crystal structures of phases in the La-Fe-Ni-O system at"! 370 К in air. // Neorg. Mater. 2007. V. 43. № 2. p. 209−217.
  61. Kiselev E.A., Proskurnina N.V., Voronin V.I., Cherepanov V.A. Phase equilibria and crystal structures of solid solutions in the Sr-Fe-Ni-0 system at 1100 °C in air. // Inorg. Mater. 2009. V. 45. № 3. p. 271−277.
  62. Schott S., Jia Z., Schaper A.K., Thangadurai V., Weppner W., Schmid-Beurmann' P., Superlattice ordering in SrFe03-s: electron microscopy and? diffraction study. // Phys. Stat. Sol. (a) 2005. V. 202. № 12. p. 2330−2335.
  63. Rizki Y., LeBreton J.-M., Folcke E., Lechevallier L., Breard Y., Maignan A. A Mossbauer spectroscopy investigation of SrFeixScx03.6 perovskites. // Solid1 State Sci. 2010. V. 12. p. 739−744.
  64. Kharton V.V., Kovalevsky A.V., Tsipis E.V., Viskup A.P., Naumovich E.N., Jurado J.R., Frade J.R. Mixed* conductivity and stability of A-site-deficient Sr (Fe, Ti)03.5 perovskites. // J. Solid State Electrochem. 2002. V. 7. p. 3036.
  65. Zhou H.D., Goodenough J.B. Polaron morphologies in SrFe^TixO^s. // J. Solid State Chem. 2004. V. 177. p. 1952−1957.
  66. Savinskaya O.A., Nemudry A.P., Nadeev A.N., Tsybulya S.V. Synthesis and study of the thermal5 stability of SrFei. xMx03.z (M = Mo, W) perovskites. // Solid State Ionics. 2008. V. 179: p. 1076−1079:
  67. Савинская" O.A., Немудрый А. П., Ляхов^ Н. З. Синтез и свойства перовскитоподобных оксидов SrFei. xMx03.z (М = Mo, W). // Неорган. Материалы. 2007. Т. 43. № 12. с. 1−11.
  68. Hemery Е.К., Williams G: V. Mi, Trodahl H.J. The effect of the preparation method and grain morphology on the physical properties of A2FeMo06 (A = Sr, Ba). // Cur. Ap. Phys. 2006. V. 6. p. 312−315.
  69. Sarma D. D, Sampathkumaran E.V., Ray S., Nagarajan R., Majumdar S., Kumar A., NaliniG., Row T.N. Magnetoresistance in ordered' and disordered-double perovskite oxide, Sr2FeMo06. // Solid State Commun. 2000. V. 114. p. 465−468.
  70. Garcia-Landa В., Ritter C., Ibarra M.R., Blasco J., Algarabel P.A., Mahendiran R., Garcia J. Magnetic and magnetotransport properties of the ordered perovskite Sr2FeMo06. // Solid-State Comm. 1999. V. 110. p. 435−438.
  71. Kharton V.V., Marozau I.P., Vyshatko N. P!, Shaula A.L., Viskup A.P., Naumovich E.N., Marques F.M.B. Oxygen ionic conduction- in brownmillerite CaAl0 5Fe05O2.5+5. // Mater. Res. Bull. 2003. V. 38- p. 773−782.
  72. Nakamura T., Petzow G., Gauckler LJ. Stability of the perovskite phase LaB03 (B = V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni) in reducing1 atmosphere. I. Experimental results. //Mater. Res. Bulls 19791V. 14. p. 649−659.
  73. Katsura T., Kitayama K., Sugihara T., Kimizuka N. Thermochemical properties of lanthanoid-iron-perovskite at high temperatures. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1975. V. 48. p. 1809−1811.
  74. Jurado J.R., Figueiredo F. M-, Charbage. B., Frade J.R. Electrochemical permeability of Sr0.7(Ti, Fe) O3. s materials. // Solid-State Ionics. 1999. V. 118. p. 8997.
  75. Daroukh M. A1., Vashuk V.V., Ullmann H., Tietz F., Arual Raj I. Oxides of theAM03 and A2M04-type: structural stability, electrical conductivity and thermal', expansion. // Solid State Ionics. 2003. V. 158. p. 141−150.
  76. Fang T.-T., Wu M.S., Ko T.F. On the formation of double perovskite Sr2FeMo06. // J. Mater. Sci. Lett. 2001. V. 20. p. 1609−1610.
  77. Yaremchenko A.A., Kharton V.V., Shaula A.L., Snijkers F.M.M., Cooymans J.F.C., Luyten J. J1., Marques F.M.B. Ion transport and thermomechanicalproperties of SrFe (Al)03.5 SrAl204 composite membranes. // J. Electrochem. Soc. 2006. V. 153. p. 50−60.
  78. Poulsen F., Lauvstad G., Tinold R., Conductivity and seebeck measurements on strontium ferrates.'// Solid State Ionics. 1994. V. 72. p. 47−53.
  79. Vashuk V.V., Kokhanovskii L.V., Yushkevich I.I. Electrical conductivity and oxygen stoichiometry of SrFe03.§. // Inorg. Mater. 2000. V. 36. № 1. p. 79−83.
  80. Anderson M.T., Vaughey J.T., Poeppelmeier K.R. Structural similarities among oxygen-deficient perovskites. // Chem: Mater. 1993. V. 5. p. 151−165.
  81. Adler S., Russek S., Reimer J., Fendorf M., Stacy A., Huang Q., Santoro A., Lynn J., Baltisberger J., Werner U. Local: structure and oxide-ion motion in defective perovskites. // Solid State Ionics. 1994. V. 68- p. 193−211.
  82. Zalnullina V.M., Leonidov I.A., Kozhevnikov V.L. Specific features of the formation of oxygen defects in the SrFe02.5 ferrate with a brownmillerite structure. // Phys. Solid State. 2002. V. 44. № 11. p. 2063−2066.
  83. Tomioka Y., Okuda T., Okimoto Y., Kumai R., Kobayashi K.-I., Tokura Y. Magnetic and electronic properties of a single crystal of ordered double perovskite Sr2FeMo06. // Phys. Rev. B. 2000−1. V. 61. p. 422−427.
  84. Choi G.M., Tuller H.L., Goldschmidt D. Electronic-transport behavior in single-crystalline Bao. osSro^TiOg. // Phys. Rev. B. 1986. V. 34. p. 6972−6979.
  85. Choi G.M., Tuller H.L. Defect structure and electrical properties of single-crystal Bao.osSWriCh. // J. Am. Ceram. Soc. 1988. V. 71. p. 201−205.
  86. Kharton V.V., Kovalevsky A.V., Viskup A.P., Jurado J.R., Figueiredo F. M, Naumovich E.N., Frade J.R. Transport properties and thermal expansion of Sro.97Ti,., Fex03−8 (x = 0.2−0.8). // J: Solid State Chem. 2001. V. 156. p. 437−444.
  87. Kaus I, Anderson H.U. Electrical and' thermal properties of Lao2Sro8Cuo.iFeo.9035 and Lao 2Sr0 gCuo^Feo 8O3.5. // Solid State Ionics. 2000. V. 129. p. 189−200.
  88. Thangadurai V., Schmid-Beurmann P., Weppner W. Mixed oxide ion and electronic conductivity in perovskite-type SrSn03 by Fe substitution. // Mater. Sci. Engin. B. 2003. V. 100. p. 18−22.
  89. Qiu L., Lee T.H., Liu L.-M., Yang Y.L., Jacobson A.J. Oxygen permeation studies of SrCo0 8Fe02O35. // Solid State Ionics. 1995. V. 76. p. 321−329.k
  90. Kharton V. V, Naumovich E.N., Nikolaev A.V. Oxide ion> and electron conjugate diffusion in perovskite-like SrCoi. xMx03.5 (M= Cr. Cu- x = 0.0.5). // Solid State Phenom. 1994. V. 39−40. p. 147−152.
  91. Sherman X.J., William T. Ji Oxygen permeation rates through ion-conducting perovskite membranes. // Chem. Eng. Sci. 1999. V. 54. p. 3839−3850.
  92. Stevenson J.W., Armstrong T.R., Carneim R.D., Pederson L.R., Weber W J. Electrochemical properties of mixed conducting perovskites La,.xMxCoi.yFey03.5 (M = Sr, Ba, Ca). // J. Electrochem. Soc. 1996. V. 143. p. 27 222 729.
  93. Lane J.A., Benson S.J., Waller D., Kilner J.A. Oxygen transport in La0.6Sr0.4Coo.gFe0.2O3. // Solid State Ionics. 1999. V. 121. p. 201−208.
  94. Tai L.-W., Nasrallah M.M., Anderson H.U., Sparlin D.M., Sehlin S.R. Structure and electrical properties of LaixMxCoi. yFey03.5. Part' I. The system Lao.8Sro.2Co,.yFey03-o. // Solid State Ionics. 1995. V. 76. p. 259−271.
  95. Tai L.-W., Nasrallah M.M., Anderson H.U., Sparlin D.M., Sehlim S.R. Structure and electrical properties of LaixMxCoi. yFey03.5. Part IT. The system1 Lai.xMxCoo.2Feo.803.5. // Solid State Ionics. 1995. V. 76.p. 273−283.
  96. Sekido S., Tachibana H., Yamamura- Y., Kambara T. Electric-ionic conductivity in perovskite-type oxides- LaixMxCoi-yFey03.5. // Solid State Ionics. 1990: V. 37. p. 253−259.
  97. Steele B.C.H. Oxygen ion conductors^and'their technological applications. // Mater. Sci. and, Eng. B.1992. V. 13. p. 79−87.
  98. Rothschild. A., Litzelman S. J., Tuller H.L., Menesklou W., Schneider T., Ivers-Tiff"ee E. Temperature-independent resistive oxygen, sensors, based on SrTi,.xFex03.5 solid solutions. // Sensors and Actuators B. 2005. V. 108. p. 223−230.
  99. Waerenborgh J.C., Rojas D.P., Vyshatko N.P., Shaula A.L., Kharton V.V., Marozau I.P., Naumovich E.N. Fe4+ formation in brownmillerite CaAlo.5Feo.502.5+s. // Mater. Lett. 2003. V. 57. p. 4388−4393.
  100. Goodenough J.B., Zhou J.-S. / Goodenough J.B. (Ed.), Localized to itinerant electronic transition in perovskite oxides. Springer-Verlag. BerlinHeidelberg. 2001. p. 17.
  101. Kharton V.V., Figueiredo F.M., Kovalevsky A.V., Viskup A.P., Naumovich E.N., Jurado J.R. Oxygen diffusion in, and thermal expansion of, SrTi035 and CaTi03.5 — based materials. // Defect Diffus. Forum. 2000. V. 186−187. p. 119−136.
  102. Mazanec T.J. Electropox gas reforming. / In: Anderson H.U., Krandhar A.C., Liu M. (eds) Ceramic membranes I. Electrochemical Society. Pennington. NJ. • 1997. p. 16−28.
  103. Thursfield A., Metcalfe I.S. The use of dense mixed ionic and electronic conducting membranes for chemical production. // J. Mater. Chem. 2004. V. 14. p. 2475−2485.
  104. Kovalevsky A.V., Kharton V.V., Snijkers F.M.M., Cooymans J.F.C., Luyten J.J., Marques F. M:B. Oxygen transport and' stability- of asymmetric SrFe (Al)03.5 SrAl204 composite membranes. // J. Memb. Sci. 2007. V. 301. p. 238 244.
  105. А.Д., Пальгуев С. Ф. Методы исследования природы проводимости окислов. / Силикаты и окислы в химии высоких температур. М.: АН СССР. 1963. с. 253−268.
  106. А.Н., Жуковский В. М. Руководство к лабораторным работам по спец практикуму. / «Химия твердого тела». Свердловск: УрГУ. 1978. 60 с.
  107. Cusak N., Kendal P. Absolute scale of thermoelectric power at high temperature. //Proc. Phys. Soc. (London). 1958. V. 72. p. 898−901.
  108. Doumerc J.P. Thermoelectric power for carriers in localized states: a generalization of Heikes and Chaikin-Beni formulae. // J. Solid State Chem. 1994. V. 109. p. 419−420.
  109. Goodenough J.B., Zhou J.-S. Localized to itinerant electronic transitions in transition-metal oxides with the perovskite structure. // Chem. Mater. 1998. V. 10. p. 2980−2993.
  110. Nakayama N., Takano M., Inamura S., Nakanishi N., Kosuge K. Electron microscopy study of the «cubic» perovskite phase SrFe"xVx02.5+x (0.05
  111. Patrakeev M.V., Leonidov I.A., Kozhevnikov V.L., Poeppelmeier K.R. p-type electron transport in Lai. xSrxFe03.5 at high temperatures. // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. p. 921−927.
  112. Nemudry A., Uvarov N. Nanostructuring in composites and grossly nonstoichiometric or heavily doped oxides. // Solid State Ionics. 2006. V. 177. p. 2491−2494.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!