Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Механизм реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами, катализируемой Cp2ZrCl2

Диссертация: Механизм реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами, катализируемой Cp2ZrCl2
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Предложены кинетические модели реакций гидроалюминирования (•- олефинов изобутилаланами (HA1Bu2, С1А1Ви'2, Ви’зА1) с участием катализатора Cp2ZrCl2. Проведена оценка констант и энергий активации промежуточных стадий реакции. Обнаружен индукционный эффект в реакции гидроалюминирования олефинов с помощью С1А1Ви'2 в присутствии Cp2ZrCl2. Zr, переметаллирование которых дает высшие алкилаланы или… Читать ещё >

Механизм реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами, катализируемой Cp2ZrCl2 (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Реакции гидроалюминирования непредельных углеводородов
    • 1. 2. Механизм реакции гидроалюминирования олефинов, катализируемой комплексами переходных металлов
      • 1. 2. 1. Алкилирование Cp2ZrCl
      • 1. 2. 2. Процессы Р-гидридного переноса в Zr, Al- комплексах
      • 1. 2. 3. Гидроцирконирование непредельных соединений
      • 1. 2. 4. Переметаллирование алкил- и алкенилцирконоценхлоридов с помощью соединений алюминия
    • 1. 3. Строение Zr, Al- гидридных комплексов
  • 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 2. 1. Исследование взаимодействия Cp2ZrCl2 с НА1Ви'2, ОАШи’г,
  • Ви’зА1 с помощью ЯМР-спектроскопии
    • 2. 2. Исследование Zr, Al- гидридных комплексов, полученных взаимодействием изобутилаланов (НАШи'г, ClAlBu^AlBu^) с Cp2ZrH2 и Cp2ZrHCl
    • 2. 3. Исследование взаимодействия Cp2ZrRCl с НА1Ви'2, С1А1Ви'2,А1Ви'з
    • 2. 4. Кинетическая модель реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами в присутствии катализатора Cp2ZrCl
    • 2. 5. Гидроалюминирование олефинов комплексом (Ср2ггН2-С1А1Ви*2)
    • 2. 6. Стереодифференцирующие свойства хиральных АОС в реакциях гидро-, карбо- и циклоалюминирования олефинов катализируемых Cp2ZrCl
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • ВЫВОДЫ

Актуальность темы

*. Реакция термического гидроалюминирования олефинов была открыта более 50 лет назад. Применение металлокомплексных катализаторов в данной реакции позволило осуществить гидроалюминирование олефинов в мягких условиях с высокой региои стереоселективностью. При этом в условиях каталитического гидроалюминирования в отличие от термического удается вовлечь в реакцию моно-, дии тризамещенные олефины, а также циклические и функционально замещенные алкены. В настоящее время гидроалюминирование олефинов находит широкое применение в органическом и металлоорганическом синтезе, в частности, для восстановления и направленной функционализации непредельных соединений, а также получения высших алюминийорганических соединений (АОС) различной структуры. В литературе немногочисленны сведения, касающиеся исследования механизма каталитического гидроалюминирования олефинов. Согласно опубликованным данным, гидроалюминирование олефинов в присутствии комплексов Zr проходит через ряд последовательных стадий, а именно алкилирования центрального атома катализатора, Р-элиминирования атома водорода с образованием гидридов Zr, гидроцирконирование олефина, переметаллирование циркониевых интермедиатов исходным АОС, приводящее к целевым высшим алкилаланам. Однако предложенная схема механизма имеет гипотетический характер, так как авторам не удалось надежно идентифицировать интермедиатные комплексы, участвующие в гидроалюминировании. В связи с этим, экспериментальное изучение механизма гидроалюминирования олефинов алкилаланами, катализируемого комплексами циркония, установление структуры интермедиатных комплексов, участвующих Автор выражает искреннюю благодарность чл.-корр. РАН Джемнлеву У. М. за постановку задачи данной днссертацнонной работы н помощь при обсуиздспии научных результатов.1*^ в гидроалюминировании, а также построение кинетической модели реакции с определением лимитирующих стадий является важной и актуальной задачей. Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН «Механизмы металлоорганических реакций с участием комплексов переходных металлов», гос. регистрац. номер 01.200.204.383(2001).Целью работы является экспериментальное изучение механизма взаимодействия олефинов с алкилаланами (НАШи'г, ClAlBu'2 и Ви’зА!) в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 с идентификацией промежуточных комплексов, принимающих участие в гидроалюминировании, а также разработка кинетической модели с оценкой констант скоростей и энергий активации отдельных стадий этих реакций. Научная иовнзна. Впервые методом динамической ЯМР — спектроскопии изучен механизм взаимодействия, а — олефинов с изобутилаланами (НАШи'г, ClAlBu'2, Ви’зА!) в присутствии каталитических количеств комплекса Cp2ZrCl2. Обнаружено, что в ходе реакции гидроалюминирования олефинов изобутилаланами (HAlBu'2, ClAlBu'2, Ви’зА1), катализируемой Cp2ZrCl2, первоначально происходит образование биметаллических Zr, Al-кoмплeкcoв ключевых металлоорганических соединений, ответственных за образование целевых высших алкилаланов. Установлено, что ключевым интермедиатом в реакции является ранее не описанный комплекс состава (Cp2ZrH2-ClAlBu'2)2, который гидроалюминирует олефины, образуя алкильный комплекс циркония, дальнейшее переметаллирование которого приводит к алкилаланам или алкилхлораланам. Показано, что комплекс (Cp2ZrH2-ClAlBu'2)2 реагирует с HAlBu'2, ClAlBu'2 и Ви’зА1, давая тригидридный Zr, Al-кoмплeкc состава (Cp2ZrH2-ClAlBu'2-HAlBu'2), неактивный в реакции гидроалюминирования. Впервые изучена гидроалюминирующая способность комплекса (Cp2ZrH2-ClAlBu'2)2 в реакции с олефинами различной структуры. (• Разработана кинетическая модель гидроалюминирования олефинов изобутилаланами (НЛШи'г, ClAlBu'2, Ви’зА!) в присутствии катализатора Cp2ZrCl2' и в рамках предложенной модели проведена оценка констант и энергий активации отдельных стадий процесса. Практическая ценность работы. В результате исследования механизма гидроалюминирования олефинов алкилаланами, катализируемого Cp2ZrCl2, удалось идентифицировать ключевые каталитически активные комплексы, ответственные за гидроалюминирование. Разработаны эффективные методы строгого регулирования селективностью гидроалюминирования олефинов с помощью изоалкилаланов в присутствии Cp2ZrCl2. Получен новый биметаллический комплекс (Cp2ZrH2-ClAlBu'2)2, обладающий среди известных гидроалюминирующих реагентов наибольшей активностью.

ВЫВОДЫ.

1. Методами динамической спектроскопии и 13С изучена структура и взаимопревращения промежуточных комплексов, образующихся в реакции гидроалюминирования олефинов алкилаланами (НА1Ви!2, С1А1Ви'2, Ви’зА1), катализируемой Cp2ZrCl2. Установлено, что в результате взаимодействия Cp2ZrCl2 с АОС образуется ранее не описанный димерный А1^г-комплекс состава (Cp2ZrH2-ClAlBu'2)2, являющийся ключевым интермедиатом в реакции гидроалюминирования. Последующее взаимодействие этого комплекса с а-олефинами приводит к образованию алкильных комплексов.

Zr, переметаллирование которых дает высшие алкилаланы или алкилхлораланы. Комплекс (Cp2ZrH2-ClAlBu'2)2 под действием избытка АОС может вступать в конкурирующую реакцию образования неактивного в реакции гидроалюминирования тригидридного Zr, Al-KOMmieKca состава (Cp2ZrH2-ClAlBu'2-HAlBu'2), что приводит к блокированию гидроалюминирования.

2. Методами однои двумерной гетероядерной корреляционной Ф спектроскопии ЯМР, а также криоскопии установлена структура ключевого интермедиата реакции гидроалюминирования (Cp2ZrH2-ClAlBu'2)2 и идентифицированы биметаллические комплексы.

Ср2ггН2-С1А1Ви!2-НА1Ви'2), (Ср2ггВи2-А1Ви!3) и Cp2ZrRCl, образующиеся в реакции каталитического гидроалюминирования.

3. Впервые изучена гидроалюминирующая способность комплексов состава (Cp2ZrH2-AOC)2, (где АОС = НА1Ви2, С1А1Ви!2, Bu'3Al, Et3Al) с олефинами. Показано, что среди известных гидроалюминирующих реагентов, наиболее активным является комплекс (Cp2ZrH2-ClAlBu12)2.

4. Предложены кинетические модели реакций гидроалюминирования (•- олефинов изобутилаланами (HA1Bu2, С1А1Ви'2, Ви’зА1) с участием катализатора Cp2ZrCl2. Проведена оценка констант и энергий активации промежуточных стадий реакции. Обнаружен индукционный эффект в реакции гидроалюминирования олефинов с помощью С1А1Ви'2 в присутствии Cp2ZrCl2.

5. Установлено, что скорость реакций гидроалюминирования определяется соотношением скоростей конкурирующих стадий — реакции ключевого комплекса (Cp2ZrH2-ClAlBu'2)2 с олефинами и стадии перехода ключевого комплекса в неактивный тригидридный комплекс (Ср2ггН2-С1А1Ви!2-НА1Ви'2).

6. Показано, что возникновение индукционного периода в реакции гидроалюминирования олефинов с помощью С1А1Ви'2 определяется соотношением скоростей стадии образования ключевого интермедиата (Cp2ZrH2-ClAlBu'2)2 и стадии регенерации катализатора Cp2ZrCl2. N.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ziegler К., Gellert Н., Martin Н., Nagen К., Schneider J. Metallogranische Verbindungen X1.: Reaktionen der Aluminium — Wasserstoff-Bindung mit Olefinen//Liebigs Ann. Chem.-1954.-B.589.-S.91−121.
  2. Ziegler К.Англ. пат. 763 824 (1956).
  3. К. Пат. ФРГ 917 006 (1954).
  4. Л.И., Гавриленко В. В. Авт. свид. 112 349 (1958) — Бюлл. Изобр., № 3.-(1958).
  5. Ziegler К. Herstellung von Aluminiumalkylen und Dialkylaluminium hydriden // Angew. Chem.- 1955.- V.67. -№ 16-P.424−426.
  6. Ziegler K., Gellert H., Lehmkuhl H., Prohl W., Zosel K. Aluminiumtrialkyle und Dialkyl-Aluminiumhydride aus Olefinen, Wasserstoff und Aluminium // Liebigs Ann. Chem.-1960.- V.629.-P. 1−13.
  7. Г. А., Юрьев В. П. Алюминийорганический синтез.- М.: Наука, 1979.-290с.
  8. Ziegler К., Martin Н., Krupp F. Aluminiumtrialkyle und Dialkyl-Aluminiumhydride aus Aluminiumisobutyl Verbindungen // Liebigs Ann. Chem.-1960.- V.629.-P. 14−19.
  9. Ziegler K., Kroll W-R., Larbig W., Steudel O-W. Zerfalls und Austauschreaktionen der Aluminiumtrialkyle // Liebigs Ann. Chem.-1960.- V.629.-P. 53−89.
  10. Ziegler K., Gellert H., Zosel K., Holzkamp E., Schneider J., Soil M., Kroll W. Reactionen der Aluminium Kohlenstoff — Bindung mit Olefinen // Liebigs Ann. Chem.-1960.-V.629.-P.121−166.
  11. Ziegler K., Krupp F., Zosel K. Synthese von Alkoholen aus Organoaluminium-Verbindungen //Liebigs Ann. Chem.-1960.- V.629.-P. 241−250.
  12. Nata G., Miyake A. Reaction of а, со Dienes with Diisobutylaluminium Hydride //J. Org. Chem.-1963.- V. 28.- P. 3237−3238.
  13. Asinger F., Fell В., Janssen R. Bildung von primaren n-alkyl-aluminiumverbindungen durch eine katalysierte verdrangungsreaktion von aluminiumalkylen mit innenstandigen olefinen // Chem. Ber.- 1964.-V.97.- P.2515−2520.
  14. Asinger F., Fell В., Warwel S. Titankatalysiere Hydroaluminierung von Mono- und Diolefinen // «Forschungsler. Landes Nordhein Westfallrn» 1977. — № 2649.-P. 1−152.
  15. У.М., Вострикова O.C., Толстиков Г. A. Металлокомплексный катализ в алюминийорганическом синтезе // Успехи химии,-1990.-Т.59.- № 12.- С. 1972−2002.
  16. Sato F., Sato S., Sato M. Addition of Lithium Aluminium Hydride to Olefins Catalyzed by Zirconium Tetrachloride: A Convenient route to Alkanes and 1-Haloalkanes // J. Organomet. Chem.-1976.- V. 122.- № 2.-P. C25-C27.
  17. Sato F., Sato S., Sato M. Reactions of Lithium Aluminium Hydride with Nonconjugated Diolefins. Selective Reductions of Diolefins and Selective Preparations of Haloolefines from Diolefins // J. Organomet. Chem.-1977.- V. 131.-№ 2.- P. C26-C28.
  18. O.C., Гимаева A.P. // Всесоюзн. Конф. «Применение * металлокомплексного катализа в органическом синтезе" — Тез. Докл. Уфа, 1989.1. С. 44.
  19. У. М. Ибрагимов А.Г. Металлокомплексный катализ в синтезе алгаминийорганических соединений // Успехи химии.-2000.-Т.69.- №.2.-С. 134−148.
  20. Isagawa К., Tatsumi К., Kosugi Н., Otsuji Y. Roles of Titanium Complex in the Catalytic Hydrometallation and Isomerization of Olefins. // Chem. Lett.- 1977.-№ 8.-P. 1017−1020.
  21. Ashby E.C., Lin J.J. Selective Reduction of Alkenes and Alkynes by the Reagent Lithium Aluminium Hydride-Transition Metal Halide // J. Org. Chem.-1978. V. 43. -№ 13. P. 2567−2572.
  22. Sato F., Oguro K., Sato M. Application of Hydroalumination Reactions in organic Sytheses. A Convenient route to Terminal Allenes from 1-Olefins // Chem. Lett.- 1978.-.№ 7.- P. 805- 806.
  23. Sato F., Kodama H., Sato M. A Convenient route from 1-Alkenes to Terminal Acetylenes via Hydroalumination Reactions // Chem. Lett.- 1978.-.№ 7.- P. 789−790.
  24. Sato F., Kodama H., Tomuro Y., Sato M. Coupling Reactions of Organoaluminates with Acid Chlorides or Anhydrides Catalyzed by Copper Compounds. A Convenient route to Ketones from 1-Olefins via Hydroalumination // Chem. Lett.- 1979.-.№ 6.- P.623−626.
  25. Sato F., Mori Y., Sato M. Reactions of Organoaluminiums with Copper (II) Halides. A Convenient to Alkyl Halides via Hydroalumination // Chem. Lett.-1978.-.№ 7.- P. 833−834.
  26. Sato F., Mori Y., Sato M. Reactions of Organoaluminiums with Lead (IV) Acetate. A Convenient route from 1-Alkenes to Primary Alkyl via Hydroalumination Reactions//Chem. Lett.- 1978.-.№ 9.- P. 1405−1408.
  27. Sato F., Haga S., Sato M. Synthesis Organoboranes via Organoaluminiums. A Convenient Route to Trialkenylboranes from Noncnjugated Diolefins // Chem. Lett.- 1978.-.№ 6.- P. 999−1000.
  28. Ashby E.C., Noding S.A. Hydrometalation 5. Hydroalumination of Alkenes and Alkynes with Complex Metal Hydrides of Cp2TiCl2 // J. Org. Chem.-1980.-V.45.-№ 6.-P. 1035−1041.
  29. Ashby E.C., Prather J. The Composition of „Mixed Hydride“ Reagents. A study of the Schlesinger Reaction // J. Amer. Chem. Soc.- 1966.- V.88.- № 4.- P. 729−733.
  30. Ashby E.C., Noding S.A. Hydrometalation.3. Hydroalumination of Alkenes and Dienes Catalyzed by Transition Metal Halides // J .Org. Chem -1979.-V.44.- № 24.-P. 4364−4371.
  31. Cucimella S., Busseto C., Lardicci A. Nuckel-Catalysed Stereodifferentiating Displacement Reaction between Prochiral 1-Alkenes and Optically Active Organoaluminium Solvates // Tetrahedron Lett.-1981.-V.22.-P. 883.
  32. Ashby E.C., Boone J.R. Stereochemistry of reduction of ketones by simple and complex metal hydrides of the main group elements // J.Org. Chem -1976.- V.41.- №.17.- P. 2890−2903.
  33. Dozzi G., Cucinella S., Mazzei A. Hydrogenation catalysts from aluminum hydride derivatives and transition metal compounds // J. Organomet. Chem.-1979.- V.164.- № 1.- P. 1−10.
  34. Asinger F., Fell В., Theissen F. Die Addition von Diisobutylaluminiumhydnd an die stellungs und konfigurationsisomeren n-Undecene//Chem. Ber.- 1967.-V. 100.-P. 937−942.
  35. У.М., Вострикова O.C., Ибрагимов А. Г., Толстиков Г. А. Катализированное комплексами циркония или гафния гидроалюминирование линейных и циклических олефинов диизобутилалюминийгидридом // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1980.- № 9.- С. 2134−2135.
  36. Г. А., Джемилев У. М., Вострикова О. С., Толстиков А. Г. Гидроалюминирование циклоолефинов диизобутилалюминийгидридом катализированное соединениями циркония // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1982.-№ 3, — С. 669−673.
  37. Sloan M.F., Marlack A.S., Breslow D.S. Soluble Catalysts the Hydrogenation of Olefins //J. Amer. Chem. Soc.- 1963.- V.85.- № 24.- P. 4014−4018.
  38. Asinger F., Fell В., Janssen R. Bildung von primaren n-Alkyl-aluminiunverbindungen durch eine katalysierte Verdrangungsreaktion von Aluminiumalkylen mit innenstandigen Olefinen // Chem. Ber. 1964, — V.97.- P. 2515−2520.
  39. Asinger F., Fell В., Osberghaus R. Notiz zur Frage der titankatalysierten ¦ Hydroaluminierungsreaktion bei hohermolekularen Olefinen mit innenstehender
  40. Dopelbindung // Chem. Ber. 1971.- V.104.- P. 1332−1334.
  41. Negishi E., Yoshida T. A Novel Zirconium-Catalyzed Hydroalumination of Olefins // Tetrahedron Lett. -1980.- V. 21.- P. 1501 -1504.
  42. Van Horn D.E., Negishi E. Controlled Carbometallation. Reaction of Acetylenes with Organoalane Zirconacene Dichloride Complexes as a Route to Stereo- and Regio — Defined Trisubstituted Olefins // J. Amer. Chem. Soc.- 1978.-V.100.- № 7.- P.2252−2254.
  43. Г. А., Загребельная И. В., Сатенов К. Г., Халилов Jl.M., Джемилев У. М. Катализируемое (r|5-C5H5)2TiCl2 гидроалюминирование а-олефинов с помощью Et3Al // Изв. АН СССР, Сер.хим.-1998.- № 4.- С. 712−715.
  44. У.М., Ибрагимов А. Г., Вострикова О. С., Толстиков Г. А., Зеленова JLM. Катализированное комплексами Zr взаимодействие (i-Bu)2AlCl с олефинами // ИзвАН СССР, Сер.хим.-1981.- № 3.- С. 476.
  45. У.М., Ибрагимов Г. А., Вострикова О. С., Васильева Е. В., Толстиков Г. А. Катализируемое комплексами циркония региоселективное гидроалюминирование непредельных углеводородов алкилаланами // Изв. АН СССР, Сер.хим.-1987.- № 5.- С. 1089−1094.
  46. У.М., Ибрагимов А. Г., Рамазанова И. Р., Султанов P.M., Халилов JI.M., Муслухов P.P. Новый реагент Bu'2AlCl-Cp2TiCl2 для гидроалюминирования дизамещенных ацетиленов // Изв. АН, Сер.хим.-1996.-№ 11.- С. 2751−2754.
  47. А.Г., Минскер Д. Л., Берг А. А., Шитикова О. В., Ломакина С. И., Джемилев У. М. Катализируемое Cp2ZrCl2 гидроалюминирование производных норборнена с помощью Ви'2А1С1 // Изв. АН, Сер.хим.-1992.- № 12.- С. 2791−2798.
  48. У.М., Ибрагимов Г. А., Вострикова О. С., Толстиков Г. А. Катализированное комплексами титана и циркония карбоалюминирование высших а-олефинов //Изв. АН СССР, Сер.хим.-1985.- № 1.- С. 207−209.
  49. Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G. Khafizova L.O., Rusakov S.V., Khalilov L.M. The first example of synthesis of aluminacyclopropanes catalysed by (rj5-C5H5)2TiCl2 // Mendeleev Commun. 1997.- P. 198−199.
  50. Giacomilli G., Bertero L., Lardicci L. Nuckel-Catalysed Stereodifferentiating Displacement Reaction between Prochiral 1-Alkenes and
  51. Optically Active Organoaluminium Solvates // Tetrahedron Lett.-1981.-V.22.- №.2-P.883.
  52. Negishi. E. Bimetallic Catalytic Systems Containing Ti, Zr, Ni and Pd. Their Applications to Selective Organic Syntheses // Pure Appl. Chem., 1981.- V. 53.-P. 2333−2556.
  53. У.М., Вострикова O.C., Ибрагимов А. Г. Комплексы циркония в синтезе и катализе // Успехи химии.-1986.-Т.69.-№ 2.- С. 191−224.
  54. Pudderhatt R.J., Stalteri М.А. Selectivity and reactivity in reactions of methylaryltitanium (IV) complexes with electrophiles // Organometallics- 1983.-V.2.- № 10.- P. 1400−1405.
  55. Jordan R.F. Ligand Redistribution Reactions of Dicyclopentadienylzirconium (IV) Complexes // J. Organomet. Chem.- 1985, — V. 294.-P. 321−326.
  56. Wailes P.C., Weigold H., Bell A.P. Insertion Reactions of Dicyclopentadienyldimethylzirconium and Related Cyclopentadienyl Compounds with Sulphur Dioxide and Nitric Oxide//J. Organomet. Chem.- 1972.- V. 34- P.155−164.
  57. Clauss K., Bestian H. Uber die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganishe verbindungen und Komplexe // Liebigs Ann. Chem.- 1962.- № 654.-P. 8−19.
  58. Cuenca Т., Royo P. Alkylzirconium (III) and (IV) Complexes // J. Organomet. Chem.- 1985. — V.295.- № 2.- P. 159- 165.
  59. Swanson D.R., Nguyen Т., Noda.Y., Negishi E. A Convenient Procedure for Hydrozirconation of Alkynes with /-BuZrCp2Cl Generated in Situ by Treatment of Cp2ZrCl2 with /-BuMgCl //J. Org. Chem.-1991.-V.56.-№ 7.-P. 2590−2591.
  60. Chaudhari M.A., Stone F.G. Pentafiuorophenyl derivatives of transition metals. Part V. Bis- (71-cyclopentadienyl) bis- (a-pentafluorophenyl) zirconium and related studies //J. Chem. Soc. A.- 1966.- № 7.- P. 838−841.
  61. Samuel E., Rausch M.D. n Cyclopentadienyl and 71 — Indenyl Compounds of Titanium, Zirconium, and Hafnium Containing a — Bonded Organic Substituents // J. Amer. Chem. Soc.- 1973.- V.95.- № 19.- P. 6263−6266.
  62. Jeffery J., Lappert M.F., Luong- Thi N.T., Webb M., Atwood J.L., Hunter W.E. Metallocene Derivatives of Early Transition Metals. Part 4. Chemistryf of the Complexes M (r|- C5H5)2RR'. [M= Ti, Zr, or Hf- R= CH2M'Me3 (M'= C, Si,
  63. Ge, or Sn) or CH (SiMe3)2- R'= CI or alkyl. and the X- Ray Structures of Zr (r|
  64. СзНзМСНзМ’МезЫ (М С or Si) I I J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1981.- № 7.- P. 1593−1605.
  65. Beck S., Btintzinger H.H. Alkyl exchange between aluminium trialkyls and zirconocene dichloride complexes a measure of electron densities at the Zr center// Inorg. Chim. Acta.- 1998.-V.270.- P. 376−381.
  66. Yoshida Т., Negishi E. Mechanism of the Zr-catalyzed Carboalumination of Alkynes. Evidence for Direct Carboalumination // J. Amer. Chem. Soc.- 1981.- V.103.- № 16.- P. 4985−4987.
  67. Kaminsky W., Sinn H. Mehrfach durch Metalle Substituierte Athane// Liebigs Ann. Chem.- 1975.- № 3.- P. 424−437.
  68. Kaminsky W., Vollmer H.-J. Kernresonanzspektropishe Untersuchungen an den Systemen Dicyclopentadienyl zircon (IV) und Organoaluminium// Liebigs Ann. Chem.- 1975.- № 3.- P. 438−448.
  69. Kaminsky W., Kopf Ju, Sinn H., Vollmer H.-J. Extreme Bond Angle Distortion in Organozirconium Compounds Active Toward Ethylene// Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1976.- V.15.- № 10.- P.629−630.
  70. У.М., Вострикова O.C., Султанов P.M. Новая реакция а-олефинов с диэтилмагнием, катализированная Cp2ZrCl2 // Изв. АН, Сер. хим.-1983.-№ 1.-С. 218−220.
  71. А.В., Парфенова Л. В., Губайдуллин И. М., Русаков С. В., Спивак С. И., Халилов JI.M., Джемилев У. М. Механизма реакциициклоалюминирования алкенов триэтилалюминием в алюминациклопентаны, катализируемой Cp2ZrCl2//ДАН- 2001.- Т. 381.- № 3.- С. 1−4.
  72. Takahashi Т., Murakami М., Kunishige М., Saburi М., Uchida Y., Kozawa К., Uchida Т., Swanson D.R., Negishi E.-i. Zirconocene Alkene Complexes. An X-Ray Structure and a Novel Preparative Method // Chem. Lett.-1989.-.№ 7.- P. 761−764.
  73. Cohen S.A., Auburn P.R., Bercaw J. E. Structure and Reactivity of Bis (pentamethylcyclopentadienyl)(ethylene) titanium (II), a Simple Olefin Adduct of Titanium // J. Amer. Chem. Soc.-1983.-V. 105.-№.5.- P. 1136−1143.
  74. Negishi E.-i., Takahashi T. Patterns of Stoichiometric and Catalytic Reaction of Organozirconium and Related Complexes of Synthetic Interest // Acc. Chem. Res.- 1994.- V. 27.- №.5.- P. 124−130.
  75. Dioumaev V.K., Harrod J.F. Nature of Species Present in the Zirconocene Dichloride Butyllithium Reaction Mixture // Organometallics — 1997.-V. 16.-№.7.- P. 1452−1464.
  76. Kautzner В., Wailes P. S., Weigold H. Hydrides of Bis (cyclopentadienyl)zirconium//J. Chem. Society.- 1969.-D 19.-P. 1105.
  77. Wailes P.C., Weigold H. Hydrido complexes of zirconium preparation // J. Organometal. Chem.-1970.-V.24.-P. 405−411.
  78. Buchwald S.L., La Maire S.J., Nielsen R.B., Watson B.T., King S. M. A modified Procedure for the Preparation of Cp2Zr (H)Cl (Schwartz's Reagent) // Tetrahedron Lett.- 1987.-V. 28.- № 34.- P. 3895−3898.
  79. Wailes P.C., Weigold H., Bell A.P. Hydrido complexes of zirconium IV. Reactions with olefins // J. Organomet. Chem.- 1972.- V. 43.- P. 32−34.
  80. Bickley P.G., Hao N., Bougeard P., Sayrr B.G. Burns R., Burns M., McGlinchey M.J. Reaction of (г|5-С5Н5)2ггН (ц-Н).2 with diphenylacetylene. Mechanistic and theoretical considerations // J. Organomet. Chem.- 1983.-V. 246.-№.3.- P. 257−268.
  81. Hart D. W., Schwartz J. Hydrozirconation. Organonic Synthesis via Organozirconium Intermediates. Synthesis and Rearrangement of Alkylzirconium1.) Complexes and Their Reaction with Electrophiles // J. Amer. Chem. Soc.-1974.- V.96.- №.26.- P. 8115−8116.
  82. Schwarts J., Labinger Hydrozirconation. A new Transition Metal Reagent for Organic synthesis // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1976.- V.15.- № 6.- P. 333−340.
  83. Brown H.C., Zweifel G. Organoboranes. VI. Isomerization of Organoboranes Derived from the Hydroboration of Cyclic and Bicyclic Olefins // J. Amer. Chem. Soc.- 1967.- V.89.- № 3.- P. 561−566.
  84. Л.И., Охлобыстин O.IO. Перегруппировка алюминийтриалкилов // Изв. АН, Сер. хим.- 1958, — № 10.- С. 1278.
  85. М.С., Сидоров Н. Н., Толстиков Г. А. Гидроцирконирование бициклических олефинов // Изв. АН СССР, Сер. Хим. 1979.-№ 12.-С. 2748−2751.
  86. Annby U., Alvhall J., Gronowitz S., Hallberg A. Aspects of the hydrozirconation isomerisation reaction // J. Organomet. Chem.- 1989.- V. 377.- P. 75−84.
  87. Bertelo C.A., Schwarts J. Hydrozirconation V. y, 5 Unsaturated aldehydes and halides from 1,3- dienes via organozirconium (IV) intermediates // J. Amer. Chem. Soc.- 1976.- V.98.- №.1- P. 262- 264.
  88. Partridge J.J., Chadha N.K., Uskokovic M.R. Asymmetric synthesis of loganin. Stereospecific formation of (1R, 2R) and (lS, 2S)-2-methyl-3-cyclopenten-l-ol and (2R) — and (2S)-2-methylcyclopentanone // J. Amer. Chem. Soc.- 1973.-V.95.-№ 2.-P. 532−540.
  89. Л.И., Савина JI.A. О присоединении диалкилалюминийгидридов к сопряженным диеновым углеводородам // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1967.- № 1.- С. 78−84.
  90. Brown С.К., Mowat W., Yagupsky G., Wilkinson G. Interactions of hydridocarbonyltriphenylphoshine complexes of rhodium and iridium with conjugated dienes and allene // J. Chem. Soc., A.- 1971.- №.7 .- P. 850−859.
  91. Labinger J.A., Hart D. W., Seiber W.E., Schwartz J. Electrophilic Cleavage of the Carbon Zirconium (IV) Bond. Comparison and Contrast with Other Transition Metal Alkyl Systems // J. Amer. Chem. Soc.- 1975.- V.97.- № 13.- P. 3851−3852.
  92. Hart D. W., Backburn T.F., Schwartz J. Hydrozirconation. III. Stereospecific and regioselective functionalization of alkylacetylenes via vinylzirconium (IV) intermediates // J. Amer. Chem. Soc.- 1975.- V.97.- № 3.- P. 679−680.
  93. Wailes P.C., Welgold H., Bell A.P. Hydrido complexes of zirconium III. Reaction with acetylenes to give alkenylzirconium derivatives // J. Organomet. Chem.- 1971.- V. 27.- № 3.- P. 373−378.
  94. Carr D.B., Schwartz J. Preparation of Organoaluminium Compounds by Hydrozirconation Transmetallation // J. Amer. Chem. Soc.- 1979.- V. 101.- № 13.- P. 3521−3531.
  95. Carr D.B., Schwartz J. Acylaluminium dichlorides // J. Organomet. Chem.- 1977.- V. 139.- № 1.- P. C21-C24.
  96. Hartner F.W., Schwartz J. Synthesis and Characterization of» Long -Chain" Alkylidene Bridged Hetero Bimetallic Complexes // J. Amer. Chem. Soc.-1981.- V.103.- № 16.- P. 4979- 4982.
  97. Hartner F.W., Clift S.M., Schwartz J. Synthesis and Characterization of Alkylidene Bridged Zirconium — Aluminium Complexes // Organometallics. -1987.- V.6.- № 6.- P. 1346−1350.
  98. Tebbe F.N., Parhall G.W., Reddy G.S. Olefin homologation with titanium methylene compounds // J. Amer. Chem. Soc.- 1978.- V.100.- № 11.- P. 3611−3613.
  99. Khan К., Raston C.L., MacGrady J.E., Skelton B.W., White A.H. Hydride bridged heterobimetallic complexes of zirconium and titanium // Organometallics.-1997.-V-16.-P. 3252−3254.
  100. Shoer L.I., Gell K.I., Schwartz G. Mixed-metal hydride complexes containing Zr-H-Al bridges. Synthesis and relation to transition-metal-catalyzed reactions of aluminum hydrides // J.Organometal.Chem.-1977.-V.136.- P. 19−22.
  101. Etkin N., Hoskin A.J., Stefan D.W. The Anionic Zirconocene Trihydride: Cp2*ZrH3.' // J. Amer. Chem. Soc.-1997.-V.l 19.-Ж47.-Р.11 420−11 424.
  102. Etkin N., Stefan D.W. The Zirconocene Dihydride Alane Adducts (Cp^ZrH^-H^bAl and [(Cp'bZrHCp-H^AlH (Cp =Me3SiC5H4) // Organometallics.-1998.-V. 17.- P. 763−765.
  103. Wailes P.C., Weigold H., Bell A.P. Reaction of dicyclopentadienyzirconium dihydride with trimethyaluminum. Formation of a novel hydride containing both Zr-H-Zr and Zr-H-Al // J.Organometal.Chem.-1972.-V.43.-P. 29−31.
  104. Siedle A.R., Newmark R.A., Schroepfer J.N., Lyon P.A. Solvolysis of Dimethylzirconocene by Trialkylaluminum Compounds // Organometallics.-1991.-V.10.-P. 400−404.
  105. Wehmschulte R.G., Power P.P. Reaction of cyclopentadienil zirconium derivatives with sterically encumbered arylaluminum hydrides: X-ray crystal structure of (^5-C5H5)2(H)Zr (n2-H)2Al (H)C6H2−2,4,6,-Bu3t // Polyhedron.-1999.-V.18.-P. 1885−1888.
  106. JI.B., Печаткина C.B., Халилов JI.M., Джемилев У. М. Исследование механизма гидроалюминирования олефинов алкилаланами катализируемого Cp2ZrCl2 // Изв. АН, Сер. хим.- 2004.
  107. А.А., Халилов JI.M., Кучин А. В., Толстиков Г. А. Спектры ЯМР 13С алюминийорганических соединений И Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1980.-№ 11.-С. 2652−2655.
  108. Xajos A. Komplexe Hydride und inke Anwendung inder Organischen Chemie, Veb Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1966, 624P.
  109. Ashby E.C., Noding S.A., Goel A.B. Reaction of Magnesium Hydride.4. Stereoselective Reduction of Cyclic and Bicyclic Keton by Lithium Alkoxymagnesium Hydrides//J. Org. Chem.-1980.-V.45.-№ 6.-P. 1028−1035.
  110. Brown H.C., Varma V. Stereostereoselective Reactions XX. Stereochemistry of the Reduction of Cyclic Bicyclic and Poly cyclic Ketones by Dialkylboranes. A Simple, Convenient Procedure for the Reduction of Ketons to the
  111. Corresponding Alcohol with Exceptionally High Steric Control // J. Org. Chem.-1974.-V.39.-№ 12.-P. 1631−1639.
  112. John H., Akiyama S., Cedar F. J, Bennet M.J., Tuggu R.M. Lithium Dimesitylborohydride bis (dimethoxyethane). A new Crystalline Reagent for Stereoselectivity Reduction of Ketones // J Amer. Chem. Soc.- 1974.-V.96.- № 1.-P. 274−276.
  113. Hans W., Ben F. Enantiomeric Recognition and Interactions // Tetrahedron.- 1976.-V.32.- № 22.-P. 2831−2834.
  114. Mole Т., Jeffery E.A. Organoaluminium compounds.-Elsevier publishing company, Amsterdam, London, New York.-1972.-P. 470.
  115. Park J. E. Bae, B.-J., Kim Y., Park J. Т., Suh I.-H. Reactions of A1R3 (R = Me, Et) with H2NCH2CH2NMe2: Synthesis and Characterization of Amido- and Imidoalanes// Organometallics 1999.-V.18.-№ 6.- P. 1059−1067.
  116. P.X., Брайнина E.M., Несмеянов A.H. Докл. АН СССР, 1969, Т. 138, 1369 Dokl. Chem., 1969 (Engl. Transl.).
  117. .М., Анализ нефти и нефтепродуктов, Гостоптехиздат., Москва, 1962, 888с.4
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!