Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Модификация декалиновых сесквитерпеноидов с помощью реакции Хека

Диссертация: Модификация декалиновых сесквитерпеноидов с помощью реакции Хека
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Для модификации сесквитерпеновых лактонов широко используются методы классической органической химии, в то время как Превращения с применением методов ме-таллоорганической химии, в частности реакций кросс-сочетания, катализируемых комплексами переходных металлов ограничивается немногочисленными примерами (2009 г.). В связи с этим, разработка методов модификации доступных сесквитерпеновых лактонов… Читать ещё >

Модификация декалиновых сесквитерпеноидов с помощью реакции Хека (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Список сокращений
  • 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Строение сесквитерпеновых лактонов рода Inula
    • 1. 2. Биологическая активность сесквитерпеновых лактонов
    • 1. 3. Химические превращения сесквитерпеновых лактонов
      • 1. 3. 1. Реакции лактонного фрагмента молекулы
      • 1. 3. 2. Основные методы функционализации «нелактонпой» части
      • 1. 3. 3. Скелетные превращения сесквитерпеновых лактонов
  • 2. Обсуждение результатов
    • 2. 1. Выбор объектов исследования
    • 2. 2. Выделение изоалантолактона и алантолактона из растительного сырья
    • 2. 3. Синтез 4(15)-производных изоалантолактона
    • 2. 4. Синтез 13-арилпроизводных сесквитерпеновых лактонов
      • 2. 4. 1. Реакционная способность алантолактона, изоалантолактона и его производных в реакции Хека
      • 2. 4. 2. Схема образования изомерных продуктов реакции Хека
      • 2. 4. 3. Влияние структурных факторов на соотношение изомерных продуктов реакции Хека
      • 2. 4. 4. Влияние условий на протекание реакции
      • 2. 4. 5. Побочные процессы, протекающие в условиях реакции Хека
    • 2. 5. Взаимодействие изолантолактона с галогенидами алкалоидов
    • 2. 6. Синтез 15-арилпроизводных изоалантолактона
    • 2. 7. Модификация десмотропосантонина с помощью реакции Хека
    • 2. 8. Определение строения полученных соединений
    • 2. 9. Биологическая активность полученных соединений
      • 2. 9. 1. Цитотоксичность
      • 2. 9. 2. Противоязвенная активность
  • 3. Экспериментальная часть
  • Выводы

Природные сесквитерпеновые лактоны привлекают внимание исследователей в связи с высокой и разнообразной биологической активностью и относительной доступностью. Фармакологические исследования этих соединений и их производных привели к созданию в разное время ряда препаратов: кардиотонического средства «тауреми-зин» — на основе индивидуального лактона тауремизинаантигельминтного препарата «гелепин» и противоязвенного препарата «Аллантон» — па основе суммы сесквитер-пеновых лактонов из девясила высокогопротивоопухолевого агента «арглабин» — на основе модифицированного производного природного лактона (гидрохлорид диметил-аминоарглабина). В настоящее время активно развиваются исследования по изучению зависимости специфической биологической активности сесквитерпеновых лактонов и их синтетических производных от структуры. Так, общим признаком строения сеск-витерпепов обладающих цитотоксической и противоопухолевой активностью является наличие активированной экзометиленовой двойной связи.

Для модификации сесквитерпеновых лактонов широко используются методы классической органической химии, в то время как Превращения с применением методов ме-таллоорганической химии, в частности реакций кросс-сочетания, катализируемых комплексами переходных металлов ограничивается немногочисленными примерами (2009 г.). В связи с этим, разработка методов модификации доступных сесквитерпеновых лактонов эудесманового типа (алантолактона, изоалантолактона, сантонина), основанных на использовании реакций кросс-сочетания, катализируемых комплексами переходных металлов, с целью расширения синтетических возможностей природных сесквитерпеновых лактонов и синтеза соединений, обладающих ценными фармакологическими свойствами, является актуальной и практически важной задачей.

Целью настоящей работы является разработка каталитических методов синтеза 13-арилидензамещенных лактонов эудесманового типа и З-винилзамещенпых производных десмотропосантонина с использованием реакции Хека.

В процессе выполнения работы впервые исследована реакция Хека природных и синтетических а-метиленлактонов эудесманового типа (алантолактона, изоалантолактона, аллоалантолактона, 4(15)-эпоксиизоалантолактона, 4(15)-дихлорметиленизоаланто-лактона) с различными арилгалогенидами. Показана возможность модификации сесквитерпеновых метилеплактонов по сьметиленовому фрагменту с сохранением его оле-финовой природы. Получены данные по влиянию структуры декалинового остова сесквитерпена на выход и состав продуктов арилцрованпя. Выявлена высокая активность и селективность нзоалантолактона и 4(15)-эпоксинзоалантолактона в реакции Хека. Показана зависимость выхода продуктов арилирования метиленлактонов от природы каталитической системы, структуры арилгалогенида и условий реакции. Установлено, что использование диацетата палладия и трис-(о-толил)фосфина является предпочтительным для образования продуктов реакции кросс-сочетания. Обнаружено влияние уходящей группы и заместителей в арилгалогениде на соотношение изомерных продуктов реакции. Реакция Хека нзоалантолактона и 4(15)-эпоксиизоалантолактона с арил-бромидами протекает с большей региоселективностью, чем при использовании иодаро-матических соединений. Наличие электроноакцепторных заместителей в арилиодидах способствует увеличению доли продукта сдвига двойной связи.

Впервые синтезированы конъюгаты типа «алкалоид-терпеноид», содержащих в своей структуре фрагменты растительных алкалоидов (вазицинона, лаппаконитина) и нзоалантолактона.

Впервые осуществлена модификация десмотропосантонина с введением (?)-метокси-карбонилвинильных заместителей в положение С (3). Показана возможность активации трифлата десмотропосантонина в реакции Хека с акрилатами.

Методами ИК, УФ, ЯМР 1Н и 13С спектроскопии охарактеризовано строение всех впервые полученных веществ и установлена стерическая направленность изучаемых реакций. Методом РСА определены геометрия и структурные параметры ряда продуктов реакции кросс-сочетания нзоалантолактона. Совпадение полученных результатов с выводами о региои стереоизомерной принадлежности, сделанными на основе анализа спектров ЯМР 1Н и 13С, свидетельствует о надежности выбранных спектральных критериев и позволяет рекомендовать их для использования при исследовании строения структурно однотипных соединений.

Совместно с сотрудниками лаборатории фармакологических исследований НИОХ, изучивших фармакологические свойства новых производных нзоалантолактона, выявлена новая группа малотоксичных противоязвенных агентов и проведен анализ структурной зависимости противоязвенной активности. Показано, что введение ароматического заместителя в положение в положение С (13) молекулы нзоалантолактона приводит к снижению цитотоксической активности.

Работа выполнялась в соответствии с планом научно-исследовательских работ Учреждения Российской академии наук Новосибирского института органической химии им. H.H. Ворожцова СО РАН по приоритетному направлению Программы фундаментальных научных исследований 5.6 «Химические проблемы создания фармакологически активных веществ нового поколения при частичной финансовой поддержке интеграционного проекта СО РАН и МОН Республики Казахстан проект № 79 «Направленные синтетические трансформации доступных алкалоидов и сесквитерпеноидов флоры Сибири и Казахстана. Новые структуры-лидеры и источники агентов для лечения особо опасных заболеваний грантов РФФИ (№ 09−03−183 и 08−03−340) и грантов Президента Российской Федерации для Государственной поддержки ведущих научных школ (№НШ-1589.2006.3, НШ-4861.2008.3, НШ-7005.2010.03).

Соискатель выражает благодарность д.х.н., академику Толстикову Генриху Александровичу за предоставленную возможность выполнения работы в рамках руководимой им ведущей научной школы и за предложение столь интересной темы диссертационной работы.

Соискатель выражает благодарность зав. лабораторией физических методов исследований к.х.н. В. И. Маматюкусотрудникам группы ЯМР: Шакирову М. М. за съемку спектров различных типов протон-протонной и углерод-протонной корреляционной спектроскопии и эффекта Оверхаузера, ценные советы и приятные минуты общения, сотрудникам лаборатории за съемку рутинных спектров ЯМРза съемку масс-, ИК-и УФ-спектров, и отдельно Сальниковой О. И. за запись спектров ХМСк.х.н. Генаеву A.M. за консультацию в области квантово-химических расчетовд.х.н. Гатилову Ю. В. и д.х.н. Багрянской И. Ю., проводившим рентгеноструктурный анализзав. лабораторией микроанализа д.х.н. Фадеевой В. П. и сотрудникам за проведение анализовзав. лабораторией фармакологии д.б.н. Толстиковой Т. Г. и сотрудникам за исследование фармакологических свойств некоторых полученных соединений. Соискатель признателен коллективу лаборатории медицинской химии за поддержку, и всем сотрудникам НИОХ СО РАН за создание комфортных условий работы.

Самую глубокую благодарность я выражаю своему научному руководителю д.х.н., проф. Шульц Эльвире Эдуардовне за ту часть себя, которую она вкладывает в учеников, развивая в них необходимые качества исследователяза внимательность, требовательность и терпение, проявленные в период выполнения работы (особенно в первые годы аспирантуры), за веру в мои силы и то многое, чему я научился за период жизни, связанный с аспирантурой.

Выводы.

1. Впервые исследовано поведение метилеплактонов эудесманового типа — аланто-лактона, изоалантолактона, 4(15)-эпоксиизоалантолактона, 4(15)-дихлорметилеп-изоалантолактона и аллоалантолактона в реакции Хека с арилгалогепидами. Показана возможность модификации сесквитерпеновых лактопов по а-метилеиовому фрагменту с сохранением его олефиновой природы.

2. Установлено, что реакция арилирования протекает с образованием двух основных продуктов — производных 13-арилэудесм-11(13)-ен-8/3,12-олидов и 13-арилэудесм-7(11)-ен-8о-, 12-олидов. Получены данные по влиянию структуры реагирующих компонентов и условий реакции Хека на направление реакции и выход продуктов:

• изоалантолактон и его производные 4(15)-эпоксиизоалантолактон и 4(15)-дихлорметилепизоалантолактон проявляют большую активность и селективность в реакции Хека, чем алантолактон;

• влияние ароматической компоненты на соотношение изомерных продуктов реакции кросс-сочетапия обусловлено природой замещаемого атома галогена и электронными эффектами заместителей. Использование бромидов приводит увеличению региоселективности реакции;

• использование каталитической системы диацетат палладия/трис-(о-толил) фосфин является предпочтительным для образования продуктов арилирования лактопов;

• повышение температуры реакции благоприятствует образованию эндоцикли-ческого алкена.

3. Впервые выявлена активность экзометиленовой связи цикла, А декалинового фрагмента в реакции Хека. Селективно получены 15-арилзамещенпые производные изоалантолактона.

4. Взаимодействием изоалантолактона с галогепидами алкалоидов — 5 '-иодлаппакони-тином и 6-бром-9-дезоксивазициноном синтезированы гибридные молекулы, сочетающие фрагмент сесквитерпенового метиленлактона и алкалоида.

5. Впервые получены трифлаты десмотропосантонина и изучено их поведение в реакции Хека с акрилатами. Показано, что введение кетогруппы в положение С (9) способствует активации трифлата десмотропосантонина в катализируемой комплексами палладия реакции кросс-сочетания.

6. Синтезирован широкий круг 13-арилзамещенных производных сесквитерпеновых лактонов. Получены данные о взаимосвязи структура-активность. При исследовании противоязвенной активности in vivo выявлена новая группа малотоксичных противоязвенных агентов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Н.И. Энциклопедия народной медицины. — М.: «Мартин», 2002, — С. 416.
  2. Большая Советская энциклопедия, т. 23: Сафлор Соан.— М.: «Сов. энцикл.», 1976.-С. 585.
  3. Большая Российская энциклопедия В 30-ти т.] т. 8: Григорьев Динамика. — М.: Большая Российская энциклопедия, 2007. — С. 413.
  4. Abou-Douh A.M. New Eudesmane Derivatives and Other Sesquiterpenes from the Epigeal Parts of Dittrichia graveolens // Chem. Pharm. Bull. — 2008. — V. 56, No. 11. — P. 1535−1545.
  5. Huo Y., Shi H. M., Wang M. Y., Li X. B. Chemical constituents and pharmacological properties of Radix Inulae // Pharmazie. — 2008. — V. 63, No. 10. — P. 699−703.
  6. Dorn D.C., Alexenizer M., Hengstler J.G., Dorn A. Tumor Cell Specific Toxicity of Inula helenium Extracts // Phytother. Res. — 2006. — V. 980, No. 8. — P. 970−980.
  7. Abou-Jawdah Y., Sobh II., Salameh A. Antimycotic activities of selected plant flora, growing wild in Lebanon, against phytopathogenic fungi // J. Agric. Food Chem. — 2002. V. 50, No. 11. — P. 3208−3213.
  8. Song Q.H., Kobayashi Т., Iijirna K., Hong Т., Cyong J.C. Hepatoprotcctive effects of Inula britannica on hepatic injury in mice // Phytother. Res. — 2000. — V. 14, No. 3. — P. 180−186.
  9. Zhao Y.M., Zhang M.L., Shi Q.W., Kiyota H. Chemical Constituents of Plants from the Genus Inula // Chemistry and Biodiversity. — 2006. — V. 3, No. 4. — P. 371.
  10. Г. П. Лекарственное сырье растительного и животного происхождения. Фармакогнозия. — СПб.: СпецЛит, 2006. — С. 845.
  11. Konishi Т., Shimada Y., Nagao Т., Okabe H., Konoshima T. Antiproliferative sesquiterpene lactones from the roots of Inula helenium // Biological & Pharmaceutical bulletin. — 2002. — V. 25, No. 10. — P. 1370−1372.
  12. Copp B.R. Antimycobactcrial natural products // Nat. Prod. Rep. — 2003.— V. 20, No. 10. — P. 535−557.
  13. Spiridonov N.A., Konovalov D.A., Arkhipov V.V. Cytotoxicity of Some Russian Ethnomedicinal Plants and Plant Compounds // Phytother. Res. — 2005. — V. 19. — P. 428−432.
  14. Fraga B.M. Natural sesquiterpenoids // Nat. Prod. Rep. — 2009. — V. 26.— P. 11 251 155.
  15. Seaman F.C. Sesquiterpene Lactones As Taxonomic Characters In The Asteraceae // The Botanical Review. — 1982. — V. 48, No. 2. — P. 121−592.
  16. The Dictionary of Natural Compounds электронный ресурс]: v. 15.1. Hampden Data Services Ltd., 2007. — Chapman & Hall/CRC. — 1 эл. опт. диск (CD-ROM).
  17. Schall A., Reiser O. Synthesis of Biologically Active Guaianolides with atrans-Annulated Lactone Moiety // Eur. J. Org. Chem. — 2008.— V. 2008, No. 14, — P. 2353−2364.
  18. Fu В., Su B.-N, Takaishi Y., Honda G., Ito M., Takeda Y., Kodzhimatov O.K., Ashurmetov O. A bis-sesquiterpene and sesquiterpenolides from Inula macrophylla // Phytochem. 2001. — V. 58. — P. 1121−1128.
  19. Su B.-N., Takaishi Y., Tori M., Takaoka S., Honda G., Itoh M., Takeda Y., Kodzhimatov O.K., Ashurmetov O. Macrophyllidimers A and B, two novel sesquiterpene dimers from the bark of Inula macrophylla // Tetrahedron Lett. — 2000. — V. 41. P. 1475−1479.
  20. Alcxenizer M., Dorn A. Screening of medicinal and ornamental plants for insecticidal and growth regulating activity // J. Pest. Science. — 2007. — V. 80, No. 4. — P. 205 215.
  21. Rees S.B., Haiborne J.В. The role of sesquiterpene lactones and phenolics in the chemical defence of the chicory plant // Phytochem. — 1985. — V. 24, No. 10. — P. 2225−2231.
  22. Hong L., Li G., Zhou W., Wang X., Zhang K. Screening and isolation of a nematicidal sesquiterpene from Magnolia grandiflora L. // Pest Manage. Sci.— 2007.— V. 63, No. 3. P. 301−305.
  23. Vanyushkin S.A., Paseshnichenko V.A. Role of Isoprenoids in Plant Adaptation to Biogenic Stress Induced by Parasitic Nematodes (Review) // Appl. Biochem. Microbiol. — 2001. — V. 37, No. 5. — P. 456−462.
  24. Cantrell C.L., Abate L., Fronczek F.R., Franzblau S.G., Quijano L., Fischer N.H. Antimycobacterial Eudesmanolides from Inula helenium and Rudbeckia subtomentosa // Planta Med. — 1999. — P. 351−355.
  25. Pieman A.K. Biological activities of sesquiterpene lactones // Biochem. Syst. Ecol. — 1986. V. 14, No. 3. — P. 255−281.
  26. И.А. Аланто- и Изоалантолактон // Хим. Прир. Соед. — 1990. № 3. -С. 307−320.
  27. Schmidt T.J. Toxic Activities of Sesquiterpene Lactones: Structural and Biochemical Aspects // Curr. Org. Chem. 1999, — V. 3. — P. 577−608.
  28. Zhang S., Won Y.-K., Ong Ch.-N., Shen H.-M. Anti-Cancer Potential of Sesquiterpene Lactones: Bioactivity and Molecular Mechanisms // Curr. Med. Chem. — 2005. — No. 5. P. 239−249.
  29. Modzelewska A., Sur S., Kumar S.K., Khan S.R. Sesquiterpenes: natural products that decrease cancer growth. // Curr Med Chem Anticancer Agents. — 2005. — V. 5, No. 5. — P. 477−99.
  30. Triana J., Eiroa J.L., Ortega J.J., Leon F., Brouard I., Torres F., Quintana J., Estevez F., Bermejo J. Sesquiterpene Lactones from Gonospermum gomerae and G. fruticosum and Their Cytotoxic Activities // J. Nat. Prod. — 2008. — V. 71. — P. 20 152 020.
  31. Dirsch V.M., Stuppner H., Vollmar A.M. Cytotoxic Sesquiterpene Lactones Mediate their Death-Inducing Effect in Leukemia T Cells by Triggering Apoptosis // Planta Med. 2001. — V. 67. — P. 557−559.
  32. Aggarwal B.B., Sethi G., Nair A., Ichikawa H. Nuclear Factor-kB: A Holy Grail in Cancer Prevention and Therapy // Current Signal Transduction Therapy. — 2006. — No. 1. P. 25−52.
  33. Kupchan S.M., Fessler D.C., Eakin M.A., Giacobbe T.J. Reactions of Alpha Methylene Lactone Tumor Inhibitors with Model Biological Nucleophiles // Science. — 1970. — V. 168, No. 3929. — P. 376−378.
  34. Kupchan S.M., Eakin M.A., Thomas A.M. Tumor Inhibitors. 69. Structure-Cytotoxicity Relationships among the Sesquiterpene Lactones // J. Med. Chem. — 1971. V. 14, No. 12. — P. 1147−1152.
  35. Lee K.-H., Huang E.-Sh., Piantadosi C., Pagano J.S., Geissman T.A., Carolina N., Angeles L. Cytotoxicity of Sesquiterpene Lactones // Cancer Res. — 1971.— V. 31, No. 11. — P. 1649−1654.
  36. Schmidt T.J., Pahl H.L., Merfort I. Helenanolide Type Sesquiterpene Lactones. Part 5: The Role of Glutathione Addition Under Physiological Conditions // Bioorg. Med. Chem. 1999. — V. 7. — P. 2849−2855.
  37. Wen J., You K.-R., Lee S.-Y., Song C.-H., Kim D.-G. Oxidative Stress-mediated Apoptosis. The Anticancer Effect of the Sesquiterpene Lactone Parthenolide // J. Biol. Chem. 2002. — V. 227, No. 41. — P. 38 954−38 964.
  38. Waddell T.G., Gebert P.H., Tait D.L. Michael-Type Reactions of Tenulin, a Biologically Active Sesquiterpene Lactone // J. Pharm. Sci. — 1983. — V. 72, No. 12. — P. 1474−1476.
  39. Ho T.-L. The Hard Soft Acids Bases (HSAB) Principle and Organic Chemistry // Chem. Rev. 1975. — V. 75, No. 1. — P. 1−20.
  40. Wang Ch.-M., Jia Zh.-J., Zheng R.-L. The Effect of 17 Sesquiterpenes on Cell Viability and Telomerase Activity in the Human Ovarian Cancer Cell // Planta Med. — 2007. — V. 73. — P. 180−184.
  41. Scotti M.T., Fernandcs M.B., Ferreira M.J.P., Emerenciano V.P. Quantitative structure-activity relationship of sesquiterpene lactones with cytotoxic activity. // Bioorg. Med. Chem. 2007. — V. 15, No. 8. — P. 2927−34.
  42. Schmidt T.J. Structure-activity relationships of sesquiterpene lactones // Studies in Natural Products Chemistry. — 2006. — V. 33. — P. 309−392.
  43. Dupuis G., Brisson J. Toxic Effect of Alantolactone and Dihydroalantolactone in in vitro Cultures of Leukocytes // Chem.-Biol. Interact. — 1976. — V. 15, No. 3. — P. 205 217.
  44. Pickert J., Hartert C., Raddatz H., Henle T. Studies on the mechanism of allergic contact dermatitis: the reaction of a-methylene-7-butyrolactone with peptide-bound lysine // Exogenous Dermatology. — 2003. — V. 2, No. 4. — P. 210−215.
  45. Schlewer G., Stampf J.L., Benezra C. Synthesis of a-Methylene-7-Butyrolactones: A Structure-Activity Relationship Study of Their Allergenic Power // J. Med. Chem. — 1980. V. 23, No. 9. — P. 1031−1038.
  46. Berl V., Lepoittevin J-P. Evidence for 2+2] Photoreaction of a-Methylene-7-Butyrolactones with Thymine: An Explanation for Chronic Actinic Dermatitis to Sesquiterpene Lactones? // Photochem. Photobiol. — 1999. — V. 69, No. 6. — P. 653 657.
  47. Humar M., Garcia-Pineres A. J., Castroc V., Merfort I. Effect of sesquiterpene lactones on the expression of the activation marker CD69 and of IL-2 in T-lymphocytes in whole blood // Biochem. Pharmacol. 2003. — V. 65, No. 9. — P. 1551−1563.
  48. Р.И., Рахимова Б. В., Талжанов Н. А., Рустембекова Г. К., Кулы-ясов А.Т., Адекеиов С. М. Фосфатные производные природных лактонов i. Сип-тез новых диалкилфосфонатов изоалантолактона // Хим. Прир. Соед. — 2002. — № 6. С. 437−439.
  49. G., Ghilardi E., Cravotto G., Gariboldi P. 11,13-Metylenation of Sesquiterpene Exoiriethylene-7-Lactones: Synthesis of Sequiterpene Cyclopropyl-7-Lactones // Collect. Czech. Chem. Commun. — 1991. —V. 56. — P. 1052−1063.
  50. Lawrence N.J., Mcgown А.Т., Nduka J., Hadfield J.A., Pritchard R.G. Cytotoxic Michael-Type Amine Adducts of «-Methylene Lactones Alantolactone and Isoalantolactone // Bioorg. Med. Chem. Lett. — 2001. — V. 11. —P. 429−431.
  51. Nasim S., Crooks P.A. Antileukemic activity of aminoparthenolide analogs // Bioorg. Med. Chem. Lett. — 2008. V. 18. — P. 3870−3873.
  52. Neelakantan Sundar, Nasim Sh., Guzman M.L., Jordan C.T., Crooks P.A. Aminoparthenolides as novel anti-leukemic agents: Discovery of the NF-acB inhibitor, DMAPT (LC-1) // Bioorg. Med. Chem. Lett. — 2009. — V. 19, No. 15. — P. 4346−4349.
  53. Srivastava S.C., Mehra M.M., Trivedi G.K., Bhattacharyya S.C. Separation of Alantolides &- Some Reactions of Alantolactone // Indian J. Chem. — 1971. — V. 9. — P. 512−514.
  54. С.Г., Афанасьева С. В., Пущин А. Н., Герасимова Г. К., Власенкова Н. К., Булычев Ю. Н. Синтез и цитотоксическая активность амино-производных а-сантонина // Хим. Прир. Соед. — 2009. — № 6. — С. 684−690.
  55. Blay G., Cardona L., Garcia B., Garcia C.L., Pedro J.R. A Non-Catalyzed Ring-Opening Aminolysis Reaction of Sesquiterpene Lactones // Tetrahedron Lett. — 1994. V. 35, No. 6. — P. 931−934.
  56. Blay G., Cardona L., Garcia B., Pedro J.R. Functionality Transfer from c6 to C8 in Sesquiterpenes. Synthesis of 8-epi-Ivangustin and 8-epi-Isoivangustin from Santonin // J. Org. Chem. 1991. — V. 56. — P. 6172−6175.
  57. Francisco C.G., Freire R., Rodriguez M.S., Suarez E. Organosulfur and organoselenium mediated reductive cleavage of certain 7-enonelactones // Tetrahedron Lett. — 1991. — V. 32, No. 28.-- P. 3413−3416.
  58. Marco J A., Arno M., Carda M. Synthesis of yomogin, 1-deoxyivangustin, and 1-deoxy-8-epiivangustin // Can. J. Chem. — 1987. — V. 65. — P. 630−635.
  59. Cardona L., Garcia B., Gimenez J.E., Pedro J.R. A Shorter Route to the Synthesis of (+)-Junenol Isojunenol, and Their Coumarate Esters from (-)-Santonin // Tetrahedron. 1992. — V. 48, No. 5, — P. 851−860.
  60. Kalsi P. S., Chhabra B.R., Chhabra A., Wadia M.S. Chemistry of costunolide // Tetrahedron. 1979. — V. 35, No. 16. — P. 1993−1996.
  61. Setia R.R., Kaur K., Mankala R., Chhabra B.R. Chemical modifications of dehydrocostus lactone from Saussurea lappa and the study of structure-activity relationship // Ind. J. Chem. Sect B: Org. Chem. — 2007. — V. 46, No. 5. — P. 847−851.
  62. Kalsi P. S., Vij V.K., Singh O.S., Wadia M.S. Terpenoid lactones as plant growth regulators // Phytochem. 1977. — V. 16, No. 6. — P. 784−786.
  63. Matusch R., Haberlein H. Neuartige Bissesquiterpenlactone ausHelenium autumnale L. // Liebigs Annalen der Chemie. — 1987. — V. 1987, No. 5. — P. 455−457.
  64. Han C., Barrios F. J, Riofski M. V, Colby D.A. Semisynthetic derivatives of sesquiterpene lactones by palladium-catalyzed arylation of the ai-methylene-7-lactone substructure. // J. Org. Chem. — 2009. — V. 74, No. 18. — P. 7176−9.
  65. Corbet J.-P., Benezra C. Allergenic a-methylene-7-Butyrolactones. A Convenient Short One-Carbon Degradation of Asoalantolactone from Vinylsulfoxides // Tetrahedron Lett. — 1980. V. 21. — P. 2061 — 2062.
  66. Corbet J.-P., Benezra C. Allergenic «-methylene-7-butyrolactones. A one-carbon degradation of isoalantolactone via Pummerer rearrangement of sulfoxides // Can. J. Chem. 1979. — V. 57, No. 2. — P. 213−217.
  67. Schaeffer M., Stampf J.L., Benezra С. Synthesis of deuterium-labeled sesquiterpene lactones isolated from Inula helenium L // J. Org. Chem. — 1989. — V. 54, No. 26. — P. 6106−6113.
  68. Ando M., Wada Т., Isogai K. Synthesis of Functionalized Endocyclic a,/3-Unsaturated and a-Methylene Eudesmanolides // J. Org. Chem.— 1991. — V. 56. — P. 6235−6238.
  69. Grieco P.A. Methods for the Synthesis of a-Methylene Lactones // Synthesis. — 1975. — V. 1975, No. 02. P. 67−82.
  70. Clive D.L.J. Modern organoselenium chemistry 11 Tetrahedron.— 1978.— V. 34, No. 8.-P. 1049−1132.
  71. Higuchi Y., Shimoma F., Ando M. Synthetic Method and Biological Activities of cis-Fused a-Methylene-7-Lactones // J. Nat. Prod. — 2003. — V. 66. — P. 810−817.
  72. C.M., Гафуров H.M. Реакции по 7-лактонному циклу а-саитопипа // Хим. Прир. Соед. — 1992. — № 5. — С. 518−522.
  73. Marias F.A., Aguilar J.M., Molinillo J.M.G., Massanet G.M. Studies on the Stereostructure of Eudesmanolides from Umbelliferree: Synthesis of 11 /3-angeloyloxy-a-Santonin // Tetrahedron. — 1994. — V. 50, No. 18. — P. 5439−5450.
  74. Banerjee A.K., Vera W.J., Gonzalez Ca. Synthesis of Terpenoid Compounds from a-Santonin 11 Tetrahedron.- 1993. — V. 49, No. 22. — P. 4761−4788.
  75. Blay G., Cardona L., Garcia В., Pedro J.R. The synthesis of bioactive sesquiterpenes from santonin // Studies in Natural Products Chemisty. — 2000. — V. 24. — P. 53−129.
  76. С.Г., Афанасьева С. В., Пущин А. Н. Изомеризация производных аланто-лактона под действием кислот // Хим. Прир. Соед. — 2006. — № 4. — С. 325−330.
  77. Naemura К., Nakazaki М. Conversion of (-t-)-isoalantolactone and (+)-alantolactone into (-)-artemisin // Tetrahedron Lett. — 1969. — V. 10, No. 1, — P. 33−36.
  78. Blay G., Cardona L., Garcia B., Pedro J.R., Serrano A. Synthesis of (+)-Isoalantolactone and (+)-Isoalloalantolactone from (-)-Santonin // Tetrahedron. — 1992. V. 48, No. 25. — P. 5265−5272.
  79. KyjibiiicoB A.T., CeiiTeM6eTOB T.C., TypflbiSeKOB K.M., A^eKeHOB C.M. 3noKcn, i], npo-BaHHe ajiaHTOJiaKTOHa h H30ajiaHT0JiaKT0Ha // Xum. Upup. Coed. — 1996. — № 6. — C. 879−884.
  80. Blay G., Cardona L., Garcia B., Pedro J.R. Synthesis of the reported structure of herbolide I and its C-ll epimer from artemisin //J. Org. Chem. — 1993.— V. 58, No. 25. P. 7204−7208.
  81. Barrero A.F., Oltra J.E., Morales V., Alvarez M. Biomirnetic Cyclization of Cnicin to Malacitanolide, a Cytotoxic Eudesmanolide from Centaurea malacitana //, 7. Nat. Prod. — 1997. V. 3864. — P. 1034−1035.
  82. Minnaard A.J., Wijnberg J.B.P.A., de Groot A. About the Chiral Stability of Germacrene B and the Biomirnetic Synthesis of Guaiane Sesquiterpenes //, 7. Org. Chem. 1997. — V. 62. — P. 7346−7350.
  83. Blay G., Bargues V., Cardona L., Collado A.M., Garcia B., Munoz Mc, Pedro Jr. Stereoselective synthesis of 4 a-hydroxy-8,12-guaianolides from santonin // J. Org. Chem. — 2000. V. 65, No. 7. — P. 2138−44.
  84. Herz W., Hogenauter G. Ivalin, a New Sesquiterpene Lactone //J. Org. Chem.— 1962. — V. 27, No. 3. P. 905−910.
  85. Ravindranath K.R., Paknikar S.K., Bhattacharyya S.C. Biogenetic-type single step synthesis of (-f)-isotelekin // Indian J. Chem. — 1970. — V. 8. — P. 199−200.
  86. Haruna M., Ito K. Regio- and Stereo-specific Ally lie Oxidation of Germacrane-type Sesquiterpene Lactones with Selenium Dioxide and t -Butyl Hydroperoxide // ./. Chem. Soc., Chem. Comm. 1981.- P. 483−485.
  87. Macias F.A., Velasco R.F., Alvarez J.A., Castellano D., Galindo J.C.G. Synthesis of melampolides and cis, cis-germacranolides as natural herbicide models // Tetrahedron. 2004. — V. 60. — P. 8477−8488.
  88. Yang L., Dai J., Sakai J.-I., Ando M. Biotransformation of a- and 6/3 -santonin by fungus and plant cell cultures //J. Asian Nat. Prod. Res. — 2006.— V. 8, No. 4.— P. 317−326.
  89. Amate Y., Garcia-Grandos A., Martinez A., Saenz De Buruaga A. Biotransformation of 6/3-Eudesmanolides Functionalized at C-3 with Curvularia lunata and Rhizopus nigricans Cultures // Tetrahedron. — 1991. —V. 47, No. 30. — P. 5811−5818.
  90. Ma X.-C., Zheng J., Guo D.-A. Microbial transformation of dehydrocostuslactone and costunolide by Mucor polymorphosporus and Aspergillus candidus // Enzyme Microb. Technol. 2007. — V. 40, No. 5. — P. 1013−1019.
  91. Galal A.M., Ibrahim A.R.S., Mossa J.S., El-Feraly F.S. Microbial transformation of parthenolide // Phytochem.— 1999. — V. 51, No. 6. — P. 761−765.
  92. Clark A.M., Hufford C.D. Microbial Transformations of the Sesquiterpene Lactone Costunolide // J. Chem. Soc. Perkin Trans. L— 1979, — No. 12, — P. 3022−3028.
  93. Xin X.-L., Ma X.-Ch., Liu K.-X., Han J., Wang B.-R., Guo D.-A. Microbial transformation of alantolactone by Mucor polymorphosporus // J. Asian Nat. Prod. Res. 2008. — V. 10, No. 9−10. — P. 933−7.
  94. Ma X.-C., Wu L.-J., Guo D.-A. Microbial transformation of dehydrocostuslactone by Mucor polymorphosporus //J. Asian Nat. Prod. Res. — 2006. — V. 8, No. 8. — P. 713 718.
  95. US. Mitsunobu O. The Use of Diethyl Azodicarboxylate and Triphenylphosphine in Synthesis and Transformation of Natural Products // Synthesis.— 1981.— No. 1.— P. 1−28.
  96. Harapanhalli R.S. Synthesis of Erivanin and 1-Epierivanin from l-(a)-Santonin // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1.— 1988. V. 5, No. 9. — P. 2633−2637.
  97. Blay G., Fernandez I., Garcia B., Pedro J.R. Synthesis of various natural 8,12-elemanolides from artemisin // Tetrahedron. — 1989. — V. 45, No. 18. — P. 5925−5934.
  98. G.R. /5-Santonin // J. Chem. Soc. — 1934. — P. 1343−1346.
  99. Huffman J.W. Relative Stabilities of the Desmotroposantonins // J. Org. Chem.— 1987. V. 52. — P. 2901−2904.
  100. Fernandez I., Pedro J.R., de La Salud R. Aerobic Catalytic Epoxidation of Unfunctionalized Olefins Using a New (Salen)manganese (III) Complex Bearing a Sesquiterpene Salicylaldehyde Derivative // Tetrahedron. — 1996.— V. 52, No. 36.— P. 12 031−12 038.
  101. Blay G., Cardona L., Garcia B., Pedro J.R. Functionality transfer from C8 to C9 in sesquiterpenes. Synthesis of the named Herbolide E from artemisin // Tetrahedron Lett. — 1992. V. 33, No. 36. — P. 5253−5256.
  102. Cardona L., Garcia В., Pedro J.R., Ruiz D. Synthetic studies toward natural furanosesquiterpenoids from santonin. Synthesis of (+)-l, 2-dihydrotubipofuran // Tetrahedron. 1994. — V. 50, No. 18. — P. 5527−5534.
  103. С.А., Эдильбаева T.T., Кулыясов A.T., Атажанова Г. А., Драб A.PI., Тур-дыбеков К.М., Ралдугин В. А., Адекенов С. М. Структура и биологическая активность хлор-производных tv-саптонина // Хим. Прир. Соед. — 2006. — № 1. — С. 3033.
  104. Takayanagi Н., Ogura Н., McMurry Т.В.Н. Studies on the Chlorinated «-Santonins.1.- Chlorination of a-Santonin and Stereochemistry Therein // Chem. Pharm. Bull. — 1990. V. 38, No. 3. — P. 581−584.
  105. Makosza M., Wawrzyniewicz. M. Reactions of Organic Anions.XXIV. Catalitic Method For Preparation of Dichlorocyclopropane Derivatives In Aqueous Medium // Tetrahedron. 1969. — No. 53. — P. 4659−4662.
  106. P.PI., Ралдугин В. А., Багрянская И. Ю., Гатилов Ю. В., Шаки-ров М.М., Кулыясов А. Т., Адекенов С. М. Синтез дигалогенкарбеновых производных арлабина // Хим. Прир. Соед. — 2005. — № 5. — С. 451−453.
  107. P.PI., Ралдугин В. А., Багрянская Р1.Ю., Гатилов Ю. В., Шаки-ров М.М., Атажанова Г. А., Адекенов С. М. Синтез дигалогенкарбеновых производных гвайанолида эстафиатина // Хим. Прир. Соед. — 2007. — № 5. — С. 453−455.
  108. Barrero A.F., Oltra J.E., Barragan A. Synthesis of (-f)-Vernolepin Related Compounds from Germacranolides // Tetrahedron Lett. — 1995. — V. 36, No. 2. — P. 311−314.
  109. Barrero A.F., Oltra J.E., Barragan A., Alvarez M. Approaches to the synthesis of 8-epi-vernolepin from germacrolides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, — 1998.— V. 1998, No. 24.- P. 4107−4114.
  110. Alves J.C.F., Fantini E.C. Chemical Transformations of Eremanthine. Synthesis of Micheliolide and 1®, 10® — Dihydromicheliolide // J. Braz. Chem. Soc. — 2005.—1. V. 16, No. 4. P. 749−755.
  111. Fujimoto Y., Shimizu T., Tatsuno T. Modification of a-Santonin. I. An Abnormal Chlorination of 3-Hydroxy-4, 5-epoxy-6, ll/3Ii-eudesm-l-en-6, 12-olide with Methanesulfonyl Chloride // Chem. Pharm. Dull. — 1976.— V. 24, No. 2, — P. 365 367.
  112. Jain T.C., Banks C.M., McCloskey J.E. Dehydrosaussurea lactone from costunolide and reversibility in the germacranolide-Cope reaction // Tetrahedron Lett.— 1970.— No. 11. — P. 841−844.
  113. Barrero A.F., Oltra J.E., Alvarez M. Palladium II Promoted Rearrangement of Germacranolides. Synthesis of (+)-Stoebenolide and (+)-Dehydromelitensin // Tetrahedron Lett. — 1998. — V. 39. — P. 1401- 1404.
  114. Rosselli S., Maggio A., Raccuglia R.A., Bruno M. Rearrangement of Germacranolides. Synthesis and Absolute Configuration of Elemane and Heliangolane Derivatives from Cnicin // Eur. J. Org. Chem. — 2003. — V. 2003, No. 14. — P. 2690−2694.
  115. Grieco P.A., Nishizawa M. Total synthesis of (+)-costunolide // J. Org. Chem.— 1977. — V. 42, No. 10. — P. 1717−1720.
  116. Kato K., Iiirata Y., Yamamura S. Syntheses of shyobunone, preisocalamendiol, and related sesquiterpenes // J. Chem. Soc., Chem. Comm. — 1970. — No. 20, — P. 1324.
  117. Setzer W.N. Ab initio analysis of the Cope rearrangement of germacrane sesquiterpenoids // J. Mol. Model. — 2008. — V. 14, No. 5. — P. 335−342.
  118. Jones R.V.H., Sutherland M.D. Hedycaryol, the precursor of elemol // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1968. — No. 20. — P. 1229.
  119. Weinheimer A., Youngblood W., Washencheck P., Karns T., Ciereszko L. Isolation of the elusive (-)-germacrene-a from the gorgonian, eunicea mammosa chemistry of coelentcrates. XVIII. // Tetrahedron Lett. — 1970. — V. 11, No. 7. P. 497−500.
  120. Kulkarni G, Kelkar G.R., Bhattacharyya S.C. Terpenoids—LV Cyclocostunolides // Tetrahedron. 1964. — V. 20, No. 11. — P. 2639−2645.
  121. Jain T.C., McCloskey J.E. Carbocyclization in Natural Products-I. Amberlite IR-120 Cation Exchange Resin Catalyzed Cyclization of Costunolide. Structure of (3, cyclocostunolide // Tetrahedron. — 1975. — V. 31. — P. 2211−2214.
  122. Doskotch R.W., El-Feraly F.S. Antitumor agents. IV. Structure of tulipinolide and epitulipinolidc. Cytotoxic sesquiterpenes from Liriodendron tulipifera L // J. Org. Chem. — 1970. V. 35, No. 6. — P. 1928−1936.
  123. Jain T.C., Banks C.M., McCloskey J.E. Carbocyclization in Natural Products-II. Brominative Cyclization of Dihydrocostunolide // Tetrahedron. — 1979. — V. 35. — P. 885−891.
  124. Gonzalez A.G., Galindo A., Mansilla H., Gutierrez A. Evidence for the biogenesis of la-hydroxy-trans-eudesmanolides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. — 1982, —P. 881.
  125. Rodrigues A.A.S., Garcia M., Rabi J. A. Facile biomimetic synthesis of costunolide-1,10-epoxide, santamarin and reynosin // Phytochem. — 1978. — V. 17, No. 5. — P. 953 954.
  126. Barrero A.F., Rosales A., Cuerva J.M., Oltra J.E. Unified synthesis of eudesmanolides, combining biomimetic strategies with homogeneous catalysis and free-radical chemistry. // Org. Lett. — 2003. — V. 5, No. 11. — P. 1935−8.
  127. Castaneda-Acosta J., Fischer N.H. Biomimetic transformations of parthenolide // J. Nat. Prod. — 1993. — V. 56, No. 1. — P. 90−98.
  128. Parodi F.J., Fronczek F.R., Fischer N.H. Biomimetic Transformations of 11,13-Dihydroparthenolide and Oxidative Rearrangements of a Guai-l (10)-en-6,12-olide // J. Nat. Prod. 1989. — V. 52, No. 3. — P. 554−566.
  129. Fischer N.H., Lu T., Cantrell C.L., Castaneda-Acosta J., Quijano L., Franzblau Sc.G. Antimycobacterial evaluation of germacranolides in honour of professor GH Neil Towers 75th birthday // Phytochem. — 1998. — V. 49, No. 2. — P. 559−564.
  130. Dell’Agli M., Galli G. V, Bosisio E., D’Ambrosio M. Inhibition of NF-kB and Metalloproteinase-9 eExpression and Secretion byParthenolide Derivatives // Bioorg. Med. Chem. Lett. — 2009. V. 19, No. 7. — P. 1858−1860.
  131. Wilton J.H., Doskotch R.W. Acid Cyclization and Other Products of the Germacranolide Epoxide Lipiferolide // J. Org. Chem. — 1983.— V. 48, — P. 42 514 256.
  132. Neukirch H., Guerriero A., D’Ambrosio M. Transannular Cyclization in Cyclodecenes: The Case Study of Melampolides // Eur. J. Org. Chem. — 2003. — P. 3969−3975.
  133. Gonzalez A.G., Galindo A., Mansilla H. Biomimetic cyclization of gallicin to form guaianolides // Tetrahedron. — 1980. — V. 36, No. 13. — P. 2015−2017.
  134. Gonzalez A, Galindo A., Mansilla Ii., Palenzuela J. A. Evidence for the biogenesis of trans-(l/3-H-5a-H)-guaianolides // Tetrahedron Lett. — 1983. — V. 24, No. 9. — P. 969 972.
  135. Fujimoto Y., Shimizu T., Tatsuno T. Modification of a-Santonin II. Synthesis of Dihydrocostunolide // Tetrahedron Lett. — 1976. — No. 24. — P. 2041−2044.
  136. Gonzalez A., Galindo A., Palenzuela J.A., Mansilla H. Biomimetic Synthesis of 5a-hydroxy-Guaianolides // Tetrahedron Lett. — 1986. — V. 27, No. 24. — P. 2771−2774.
  137. Afonso M.M., Mansilla H., Palenzuela J.A., Galindo A. Acid Cyclization of 5-Ketogermacren-6,12-olides. A Reactivity and Conformational Study // Tetrahedron. — 1996. V. 52, No. 36. — P. 11 827−11 840.
  138. Gonzalez A.G., Galindo A., Mamilla II., Gutierrez A., Palenzuela J.A. Biomimetic Synthesis of Chapliatrin Type Compounds // J. Org. Chem. — 1985. — V. 50. — P. 5856−5858.
  139. Gonzalez A.G., Galindo A., Afonso M.M., Mansilla H., Lopez M. The Biomimetic Cyclization of Melampomagnolide B // Tetrahedron. — 1988. — V. 44, No. 14. — P. 4585−4589.
  140. Corey E.J., Hortmann A.G. The total synthesis of dihydrocostunolide // J. Am. Chem. Soc. 1965. — V. 87, No. 24. — P. 5736−5742.
  141. Watanabe M., Yoshikoshi A. Transformation of a-santonin into the germacranolide dihydronovanin // J. Chem. Soc., Chem. Comm. — 1972.—No. 11. —P. 698a.
  142. Hernandez S., Afonso M.M., Gonzalez A.G., Galindo A. Partial synthesis of germacranolides with pyran and furan-type rings // Tetrahedron Lett. — 1992. — V. 33, No. 33. — P. 4747−4750.
  143. Fujimoto Y., Shimizu T., Ohmori M., Tatsuno T. Modification of a-Santonin. III. Synthesis of Dihydrocostunolide // Chem. Pharm. Bull. — 1979.— V. 27, No. 4.— P. 923−933.
  144. Harapanhalli R.S. Synthetic transformation of santonin into (5q-, 7q-, 11/3)-3,6-dioxogermacr-l-en-13,7-olide, a new intermediate for germacranes and guaianes // Liebigs Annalen der Chemie.— 1988. — V. 1988, No. 10. — P. 1009−1011.
  145. Wharton P. S., Hiegel G.A. Fragmentation of 1, 10-Decalindiol Monotosylatesl // J. Org. Chem. 1965. — V. 30, No. 9. — P. 3254−3257.
  146. Ando M., Yoshimura H. Syntheses of Four Possible Diastereoisomers of Bohlmann’s Structure of Isoepoxyestafiatin. The Stereochemical Assignment of Isoepoxyestafiatin // J. Org. Chem. — 1993. V. 58, — P. 4127−4131.
  147. Hendrickson J. Sesquiterpenes, V. The stereospecific synthesis of pseudoguaianolide sesquiterpenes // Tetrahedron Lett. — 1968. — V. 9, No. 18. — P. 2235−2240.
  148. Heathcock C.H., Ratcliffe R. Stereoselective total synthesis of the guaiazulenic sesquiterpenoids.alpha.-bulnesene and bulnesol // J. Am. Chem. Soc. — 1971. — V. 93, No. 7. P. 1746−1757.
  149. Barton D.H.R., de Mayo P., Shafiq M. Photochemical Transformatiom. Part I. Some Preliminary Investigations // J. Chem. Soc. — 1957. — P. 929−935.
  150. Bargues V., Blay G., Cardona L., Garcia B., Pedro J.R. Regio-and stereoselective oxyfunctionalization at C-l and C-5 in sesquiterpene guaianolides // Tetrahedron. — 1998. — V. 54, No. 9. — P. 1845−1852.
  151. Metz P., Bertels S., Froehlich R. An enantioselective approach to 3.alpha.-hydroxy-15-rippertene. Construction of the tetracyclic ring system // J. Am. Chem. Soc. — 1993.- V. 115, No. 26.- P. 12 595−12 596.
  152. Lauridsen A., Cornett C., Vulpius T., Moldt P., Christensen S. B. Syntheses of 11-Hydroxylated Guaianolides. // Acta Chem. Scand.— 1996.— V. 50.— P. 150−157.
  153. Blay G., Cardona L., Garcia B., Pedro J.R. Synthesis of torrentin, dihydrosantamarine, and saussurea lactone from santonin // Can. J. Chem. — 1992.— V. 70, No. 3. — P. 817−822.
  154. Honwad V, Siscovic E., Rao A. S. Terpenoids—C, Synthesis of tauremisin (vulgarin), and saussurea lactone // Tetrahedron. — 1967. — V. 23, No. 3. — P. 1273−1278.
  155. Arno M., Garcia B., Pedro J.R., Seoane E. Total syntheses of (-f)-temisin, (+)-melitensin and related elemanolides from (-)-artemisin // Tetrahedron. — 1984. — V. 40, No. 24. P. 5243−5248.
  156. Fujimoto Y., Miura H., Shimizu T., Tatsuno T. Modification of ai-santonin VI. Synthesis of (+)-deoxyvernolepin // Tetrahedron Lett. — 1980. — V. 21, No. 35. — P. 3409−3412.
  157. Watanabe M., Yoshikoshi A. Transformation of santonin into (-f)-deoxyvernolepin and related dilactones // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1.— 1987, — No. 15. — P. 2833.
  158. Gonzalez A., Galindo A., Mansilla H., Trigos A. The Homolytic Fragmentation of 1-hydroperoxy-Eudesmanolides // Tetrahedron Lett. — 1987. — V. 28, No. 36. — P. 42 034 204.
  159. Gonzalez A.G., Galindo A., Afonso M., Mansilla H. An Alternative Model for the Biogenesis of Xanthanolides // Heterocycles. — 1989. — V. 29, No. 8.— P. 1439.
  160. Kitagawa I., Yamazoe Y., Takeda R., Yosioka I. Conversion of Dihydroalantolatone to Eremophilane-Type Derivatives: A Biogenetic-Type Transformation // Tetrahedron Lett. 1972. — V. 48. — P. 4843 — 4846.
  161. Kitagawa I., Shibuya H., Kawai M. Biogenetically Patterned Transformation of Eudesmanolide to Eremophilanolide. IV. Conversion of Alantolactone to Several Furanoeremophilane Derivatives // Chem. Pharm. Bull. — 1977. — V. 25, No. 10. — P. 2638−2643.
  162. Kitagawa I., Shibuya H., Yamazoe Y., Takeno H., Yosioka I. Conversion of Dihydroalantolactone to Tetrahydroligularenolide a Biogenetic-Type Transformation of Eudesmanolide to Eremophilanolide // Tetrahedron Lett. — 1974. — V. 15, No. 1. — P. Ill 114.
  163. Xia W. A novel rearrangement of eudesmanolide enol ester epoxide: facile 1-step construction of the salvialane sesquiterpene skeleton // Tetrahedron: Asymmetry. — 2001. V. 12, No. 10. — P. 1459−1462.
  164. Xia W.J., Tu Y.Q., Li D.R. A Novel Base-Promoted Rearrangement of Eudesmanolide Sesquiterpenoid to The Salvialane Sesquiterpene // Synth. Commun. — 2001. — V. 31, No. 10, — P. 1613−1617.
  165. Blay G., Cardona L., Garcia B., Pedro J.R. A short Synthesis of (+)-CoIartin and (+)-Arbusculin A from (-)-Santonin // J. Nat. Prod.— 1993.— V. 56, No. 10, — P. 1723−1727.
  166. Ceccherelli P., Curini M., Marcotullio M.C., Rosati O. Biogenetic-Type Transformation of 3-Keto-4,5-Epoxy-Eudesmanes: Synthesis of Cyperanes, Eremophilanes and Spirovetivanes // Tetrahedron. — 1989. — V. 45, No. 12. — P. 3809−3818.
  167. Blay G., Cardona L., Collado A.M., Garcia B., Pedro J.R. Rearrangement of 4,5-Epoxy-9-trimethylsilyldecalines. Application to the Synthesis of the Natural Eremophilane (-)-Aristolochene // J. Org. Chem. — 2006. — V. 71, —P. 4929−4936.
  168. Blay G., Collado A., Garcia B., Pedro J.R. Silicon guided rearrangement of epoxydecalines to spirocyclic compounds. Synthesis of gleenol and axenol from carvonc // Tetrahedron. — 2005. — V. 61, No. 46. — P. 10 853−10 860.
  169. Hernandez R., Velazquez S.M., Suarez E., Rodriguez M.S. Synthesis of (+)-8-Deoxyvernolepin //J. Org. Chem. 1994. — V. 59, No. 21. — P. 6395−6403.
  170. Bagal S.K., Adlington R.M., Baldwin J.E., Marquez R., Cowley A. Biomimetic synthesis of biatractylolide and biepiasterolide. // Org. Lett. — 2003. — V. 5, No. 17. — P. 3049−52.
  171. Dalvi RR, McGowan C. Helenin inhibition of liver microsomal enzymes //J. Agric. Food Chem. 1982. — V. 30, No. 5. — R 988−989.
  172. Ketai W., Hnitao L., Yunkun Zh., Xingguo Ch., Zhide H., Yucheng S. Separation and determination of alantolactone and isoalantolactone in traditional Chinese herbs by capillary electrophoresis // Talanta. — 2000. — V. 52. — P. 1001 1005.
  173. Ma X.-C., Liu K.-X., Zhang B.-J., Xin X.-L., Huang J. Structural determination of three new eudesmanolides from Inula heleniuin // Magn. Reson. Chem. — 2008. — V. 46, No. January. P. 1084−1088.
  174. Tsuda K., Tanabe K., Iwai I., Funakoshi K. The Structure of Alantolactone // J. Am. Chem. Soc. 1957. — V. 79, No. 21. — P. 5721−5724.
  175. Dirsch V.M., Stuppner H., Ellmerer-mu E.P., Vollmar A.M. Structural Requirements of Sesquiterpene Lactones to Inhibit LPS-Induced Nitric Oxide Synthesis in RAW 264.7 Macrophages // Bioorg. Med. Chem. — 2000. — V. 8. — P. 2747−2753.
  176. Fonrose X., Pouny I., Cintrat J.-С., Rousseau В., Barette C., Massiot G., Lafaneche L. Parthenolide Inhibits Tubulin Carboxypeptidase Activity // Cancer Res. — 2007. — V. 67, No. 7. P. 3371−3378.
  177. Inman A.O., Monteiro-riviere N.A., Riviere J.E. Inhibition of jet fuel aliphatic hydrocarbon induced toxicity in human epidermal keratinocytes //J. Appl. Toxicol. — 2008. V. 28. — P. 543−553.
  178. Мир-Бабаев Н.Ф., Середа H.П. Антиоксидантпая активность алантолактона и изоалантолактоиа // Хим. Прир. Соед. — 1987. — № 5. — С. 752−753.
  179. Schmidt T.J., Brun R., Khalid S.A. Antitrypanosomal Activity of Helenalin and Some Structurally Related Sesquiterpene Lactones // Planta Med. — 2002. — V. 68. — P. 750−751.
  180. Seo J.Y., Kim E.J., Han J., Park Y., Kim J.-S. Nrf2-mediated Induction of Detoxifying Enzymes by Alantolactone Present in Inula helenium // Phytother. Res. — 2008. — V. 1505, No. December 2007. P. 1500−1505.
  181. Siedle В., Gustavsson L., Johansson S., Murillo R., Castro V., Bohlin L., Merfort I. The effect of sesquiterpene lactones on the release of human neutrophil elastase // Biochem. Pharmacol. — 2003. — V. 65, No. 5. — P. 897−903.
  182. B.M., Толстиков Г. А. Природные галогенированные органические соединения. — Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2003. — С. 366.
  183. Donaldson W.A. Synthesis of cyclopropane containing natural products // Tetrahedron. 2001. — V. 57, No. 41. — P. 8589−8627.
  184. Fedorynski M. Syntheses of gem-Dihalocyclopropanes and Their Use in Organic Synthesis // Chem. Rev. — 2003. — V. 103, No. 4. — P. 1099−1132.
  185. Fedorynski M., Blazejczyk A., Makosza M. Phase Transfer Catalyzed Reactions of Chloroform with Methacrylic Esters. // Pol. J. Chem.— 2003, — V. 77, No. 6.— P. 709−717.
  186. Fedorynski M. Phase transfer catalyzed reactions of chloroform with electrophilic alkenes. Effect of solvent on reaction course // Tetrahedron. — 1999. — V. 55, No. 20. — P. 6329−6334.
  187. Fedorynski M. Phase transfer catalyzed (PTC) reactions of chloroform with alkenyl carboxylates. Effect of catalyst structure on reaction course // Tetrahedron. — 1997. — V. 53, No. 3, — P. 1053−1060.
  188. Heck R. F., Nolley J.P.Jr. Palladium-Catalyzed Vinylic Hydrogen Substitution Reactions with Aryl, Benzyl, and Styryl Halides //J. Org. Chem. — 1972, — V. 37, No. 14. — P. 2320−2322.
  189. Arcadi A., Chiarini M., Marinelli F., Berente Z., Kollar L. Palladium-Catalyzed Arylation of cv-Methylene-7-butyrolactone: 3-Benzylfuran-2(5H)-ones vs (Z)
  190. Benzylidene-7-butyrolactones and Their Reduction to 3-Benzyl-7-butyrolactones // Org. Lett. 2000. — V. 2, No. 1. — P. 69−72.
  191. А.В., Шульц Э. Э., Шакиров M.M., Толстиков Г. А. Сесквитерпено-вые метилеилактоны в катализируемой палладием реакции кросс-сочетания // Доклады Академии Наук. — 2009. — Т. 426, № 6. — С. 762−765.
  192. А.В., Шульц Э. Э., Шакиров М. М., Багрянская И. Ю., Гатилов Ю. В., Толстиков Г. А. Синтетические трансформации метиленлактонов эдесманового типа. Поведение изоалантолактона в условиях реакции Хека // ЖОрХ. — 2010. — Т. 86, № 11.-С. 1710−1724.
  193. Beletskaya I.P., Cheprakov A.V. The Heck Reaction as a Sharpening Stone of Palladium Catalysis // Chem. Rev. 2000. — V. 100, No. 8. — P. 3009−3066.
  194. Ambrogio I., Fabrizi G., Cacchi S., Henriksen S.T., Fristrup P., Tanner D., Norrby P.O. Unusual Selectivity-Determining Factors in the Phosphine-Free Heck Arylation of Allyl Ethers // Organometallics. 2008. — V. 27, No. 13. — P. 3187−3195.
  195. Bohlmann F., Dutta L.N., Knauf W., Robinson H., King R.M. Neue sesquiterpenlactone aus aster umbellatus // Phytochem. — 1980. — V. 19. — P. 433−436.
  196. Bushby R.J., Ferber G.J. Organic anions. Part 1. Equilibration of 1,3-diarylpropenes // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. — 1976. — No. 14. — P. 1683.
  197. Hine J., Skoglund M.J. Structural effects on rates and equilibriums. 26. Effects of 57 substituents on the stabilities of carbon-carbon double bonds //J- Org. Chem. — 1982. V. 47, No. 24. — P. 4766−4770.
  198. Werner E.W., Sigman M.S. A highly selective and general palladium catalyst for the oxidative Heck reaction of electronically nonbiased olefins. //J. Am. Chem. Soc.— 2010.-V. 132, No. 40.-P. 13 981−3.
  199. Spencer A. A highly efficient version of the palladium-catalysed arylation of alkenes with aryl bromides //J. Organomet. Chem. — 1983. — V. 258, No. 1. — P. 101−108.
  200. Ziegler C.B., Heck R.F. Palladium-catalyzed vinylic substitution with highly activated aryl halides // J. Org. Chern. 1978. — V. 43, No. 15. — P. 2941−2946.
  201. Littke A.F., Fu G.C. Heck Reactions in the Presence of P (t-Bu)(3): Expanded Scope and Milder Reaction Conditions for the Coupling of Aryl Chlorides. // J. Org. Chem. — 1999. V. 64, No. 1. — P. 10−11.
  202. Tsuji J. Palladium Reagents and Catalysts: New Perspectives for the 21st Century. — Wiley- 2 edition, 2004. — P. 670.
  203. Battistuzzi G., Cacchi Sa., Fabrizi G. An efficient palladium-catalyzed synthesis of cinnamaldehydes from acrolein diethyl acetal and aryl iodides and bromides. // Org. Lett. 2003. — V. 5, No. 5. — P. 777−80.
  204. Henriksen S.T., Tanner D., Cacchi S., Norrby P.-O. DFT-Based Explanation of the Effect of Simple Anionic Ligands on the Regioselectivity of the Heck Arylation of Acrolein Acetals // Organometallics. — 2009. — V. 28, No. 21. — P. 6201−6205.
  205. G., Cacchi S., Fabrizi G., Bernini R. 3-Arylpropanoate Esters throughthe Palladium-Catalyzed Reaction of Aryl Halides with Acrolein DiethylAcetal // Synlett. 2003. — V. 34, No. 8. — P. 1133−1136.
  206. Kikukawa K., Yamane T., Ohbe Y., Takagi M., Matsuda T. Reaction of Coordinated Phosphines. V. Aryl and Alkyl Transfer from Tertiary Phosphine to Transition Metal // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979. — V. 52, No. 4, — P. 1187−1190.
  207. Gao J.-M., Wu W.-J., Zhang J.-W., Konishi Y. The dihydro-beta-agarofuran sesquiterpenoids. // Nat. Prod. Rep. — 2007. — V. 24, No. 5. — P. 1153−89.
  208. Blunt J.W., Copp B.R., Hu W.-P., Munro M.H.G., Northcote P.T., Prinsep M.R. Marine natural products. // Nat. Prod. Rep. — 2009. — V. 26, No. 2. — P. 170−244.
  209. Ding B., Yin N., Liu Y., Cardenas-Garcia J., Evanson R., Orsak T., Fan M., Turin G., Savage P.B. Origins of cell selectivity of cationic steroid antibiotics. // J. Am. Chem. Soc. 2004. — V. 126, No. 42. — P. 13 642−8.
  210. Bruno M., Rosselli S., Maggio A., Raccuglia R.A., Bastow K.F., Lee K.-H. Cytotoxic Activity of Some Natural and Synthetic Guaianolides // J. Nat. Prod. — 2005. — V. 68. P. 1042−1046.
  211. Andreocci A., Bertolo P. Ueber zwei neue desmotroposantonine // Chem. Ber.— 1898. V. 3. — P. 3131−3133.
  212. Minion H., Lo C. P., Chu Lucy J. Y. Studies in the Santonin Series. II. The Bromination Products of Desmotropo-santonins and Desmotropo-santonous Acids // J. Org. Chem. 1944. — V. 66. — P. 1954−1957'.
  213. Waring A.J. Kinetics and mechanism of the acid-induced rearrangements of a-santonin, 6-epi-o--santonin, and related compounds // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1984. — No. 3. — P. 373.
  214. А.Т., Сейтембетов T.C., Адекенов C.M. Получение и антиоксидаптная активность фенольных производных а-сантопина // Хим. Прир. Соед. — 1997. — Т. 33, № 2. С. 247−249.
  215. N.J., НИ К.К., Gibson S.E. Advances in the Heck chemistry of aryl bromides and chlorides // Tetrahedron. — 2001. — V. 57, No. 582. — P. 7449−7476.
  216. Hauser F.M., Ellenberger S.R. Regiospeciiic oxidation of methyl groups in dimethylanisoles // Synthesis. — 1987. — V. 1987, No. 8. — P. 723−724.
  217. Hopfner Т., Jones P.G., Ahrens В., Dix I., Ernst L., Hopf H. 6]Radialenes Revisited // Eur. J. Org. Chem. — 2003. — V. 2003, No. 14. — P. 2596−2611.
  218. Spek a.l. platon. a multipurpose crystailographic tool (version 10m). utrecht univ., the netherlands, 2003- speka.l. // J. Appl. Cryst. — 2003. — V. 36. — P. 7.
  219. Allen F.H., Kennard O., Watson D.G., Brammer L., Orpen a. G., Taylor R. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds //J- Chem. Soc. Perkin Trans. 2.— 1987. — No. 12. — P. SI.
  220. М.Д. Лекарственные средства, изд. 15.— «Новая Волна», Москва., 2005.- С. 360.
  221. Laikov D. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chem. Phys. Lett. — 1997. — V. 281, No. 1−3.-P. 151−156.
  222. Д.Н., Устынюк IO.А. Система квантовохимических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений. // Известия академии наук, Серия химическая. 2005. — № 3. — С. 804−810.
  223. Laikov D.N. Priroda, electronic structure code, version 6.— 2006.
  224. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. Generalized Gradient Approximation Made Simple // Phys. Rev. Lett. 1996. — V. 77, No. 18. — P. 3865−3868.
  225. Laikov D. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules // Chem. Phys. Lett. — 2005. — V. 416, No. 1−3. — P. 116−120.
  226. Marvin was used for drawing, displaying and characterizing chemical structures, substructures and reactions, marvin 5.4.0.0, 2010, chemaxon (http://www.chemaxon.com).
  227. Calculator plugins were used for structure property prediction and calculation, marvin 5.4.0.0, 2010, chemaxon (http://www.chemaxon.com).
  228. Интернет-сайт: http://limorl.nioch.nsc.ru/quant/program/conformers/ (дата обращения 15.02.2011).
  229. Sheldrick G.M. Shelx-97 release 97−2. univ. gottingen, germany. — 1998.
  230. Г. Б. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов.— Наука, Москва, 1988. — С. 275.
  231. Ukai Т., Kawazura Н., Ishii Y. Chemistry of dibenzylideneacetone-palladium (O) complexes I. Novel tris (dibenzylideneacetone)dipalladium (solvent) complexes and their reactions with quinones // J. Organomet. Chem. — 1974. — V. 65, No. 2. — P. 253−266.
  232. Caldwell S.T., Petersson H.M., Farrugia L.J., Mullen W., Crozier A., Hartley R.C. Isotopic labelling of quercetin 3-glucoside // Tetrahedron. — 2006.— V. 62, No. 31.— P. 7257−7265.
  233. Pavlinac J., Zupan M., Stavber S. Effect of water on the functionalization of substituted anisoles with iodine in the presence of F-TEDA-BF4 or hydrogen peroxide. // J. Org. Chem. 2006. — V. 71, No. 3. — P. 1027−32.
  234. В.К., Новиков А. Н. Перманганат калия удобный окислитель для прямого иодирования ароматических соединений // Ж. Прикл. Хим. — 1984. — Т. 57, № 1, — С. 134.
  235. Mosmann Т. Rapid colorimetric assay for cellular growth and survival: Application to proliferation and cytotoxicity assays // J. Immunol. Methods.— 1983.— V. 65, No. 1−2.- P. 55−63.
  236. Wilson J.K.j Sargent J.M., Elgie A.W., Hill J.G., Taylor C.G. A feasibility study of the MTT assay for chemosensitivity testing in ovarian malignancy. // Br. J. Cancer. — 1990.- V. 62, No. 2. — P. 189.
  237. Руководство по экспериментальному (доклиническому) изучению новых фармакологических веществ / Под ред. Р. У. Хабриева. — Москва: Медицина, 2005. — С. 832.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!