Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Модифицированные функциональными органоксифосфазенами полимерные композиционные материалы стоматологического назначения

Диссертация: Модифицированные функциональными органоксифосфазенами полимерные композиционные материалы стоматологического назначения
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Получение функциональных производных полиорганоксифосфазенов и исследование их свойств в составе стоматологических композиций проводили в научно-исследовательской лаборатории предприятия ЗАО «ВладМиВа», которое уже более 15 лет занимается разработкой и производством стоматологических материалов различного назначения. Работа велась совместно с кафедрой химической технологии пластических масс… Читать ещё >

Модифицированные функциональными органоксифосфазенами полимерные композиционные материалы стоматологического назначения (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Состав полимерных композиций стоматологического назначения
    • 1. 2. Способы модификации полимерной основы композиций стоматологического назначения
      • 1. 2. 1. Метакриловые аналоги бисфенолглицидилметакрилата
      • 1. 2. 2. Циклические мономеры
      • 1. 2. 3. Жидкокристаллические мономеры и дендримеры
      • 1. 2. 4. Адгезионно-активные модификаторы
      • 1. 2. 5. Олигомеры на основе метакрилированных олигосилсесквиоксанов
    • 1. 3. Органоксифосфазены
  • Глава 2. Обсуяедение результатов
    • 2. 1. Исходные функциональные полиорганоксифосфазены
    • 2. 2. Модификация базовой полимерной стоматологической композиции функциональными полиорганоксифосфазенами
  • Глава 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Характеристика исходных соединений
    • 3. 2. Типовые методики синтеза органоксифосфазенов
    • 3. 3. Методы исследования синтезированных полимеров и олигомеров
    • 3. 4. Получение ненаполненных и наполненных полимерных композиций
    • 3. 5. Методы исследования физико-механических свойств полимерных композиций
    • 3. 6. Санитарно-химические и токсикологические исследования полимерных композиций
  • Выводы

Развитие современной практики восстановления и протезирования зубов невозможно без создания полимерных композиционных материалов с улучшенными свойствами. Одним из путей решения этой задачи является получение улучшенных композиционных материалов, базирующихся на полифункциональных метакриловых соединениях. Исследования синтеза, свойств и техники применения композиционных материалов проводят ведущие научные центры по всему миру. Идеальный стоматологический композиционный материал должен быть биосовместимым, устойчивым к воздействию агрессивных сред, эффективно связываться с твердыми тканями зуба, иметь достаточную прочность при жевательных нагрузках и механические свойства близкие к зубной ткани. Создание такой системы для восстановления твердых тканей зуба является весьма сложной задачей, т.к. зубная ткань неоднородна по составу и строению. Если эмаль представляет собой в большей степени минерализованную и достаточно однородную структуру (до 97% гидроксиапатита — Саю (Р04)б (0Н)2), то дентин сильно отличается и по составу и по морфологии. До 20% дентина составляют вещества белкового происхождения (коллаген).

Полимерная композиция должна обладать сродством как к органическим, так и минеральным составляющим зуба и полностью соответствовать его физико-химическим характеристикам. Основные современные направления поиска различных модификаторов для решения этой задачи представлены в литературном обзоре настоящей работы. Особо интересны синтетические элементоорганические полимеры, сочетающие в себе свойства органического и минерального. Такие материалы предпочтительны для создания восстановительных стоматологических композиций, т.к. их физико-химические свойства в большей степени соответствуют сложной структуре зуба.

Полифосфазены, макромолекулы которых содержат чередующиеся группировкиР=1Чпредставляют большой интерес для создания биосовместимых материалов. Полифосфазены являются предметом пристального внимания исследователей в связи с целым рядом специфических свойств и возможностью использования в различных отраслях промышленности. Неорганические по своей природе соединения класса фосфазенов имеют многие свойства органических соединений, а введение заместителей с различными функциональными группами позволяет получать продукты с заданными уникальными свойствами. В литературе [1] имеются сведения о полимерных композициях, применяемых в медицине и, в частности, в стоматологии, на основе различных производных полифосфазенов.

Введение

их в состав полимерной матрицы позволяет получить материалы с улучшенными физико-механическими характеристиками. Однако, информация об этом носит преимущественно патентный характер и крайне ограничена.

Представляется интересным изучение производных олигомерных органоксифосфазенов, содержащих метакрилатные или другие функциональные группы в органическом радикале, в качестве модифицирующих добавок полимерных композиций для стоматологии. Исследованию этого вопроса и посвящена настоящая работа, которую проводили с целью создания новых полимерных композиций для стоматологии с улучшенными физико-механическими и адгезионными характеристиками.

Получение функциональных производных полиорганоксифосфазенов и исследование их свойств в составе стоматологических композиций проводили в научно-исследовательской лаборатории предприятия ЗАО «ВладМиВа», которое уже более 15 лет занимается разработкой и производством стоматологических материалов различного назначения. Работа велась совместно с кафедрой химической технологии пластических масс Российского химико-технологического университета им. Д. И. Менделеева.

Разработанные на основе результатов настоящего исследования модифицированные полиорганоксифосфазенами полимерные композиционные пломбировочные материалы успешно прошли приемо-технические, токсикологические и клинические испытания. Получен сертификат соответствия Федеральной службы по надзору в сфере здравоохранения и социального развития и разрешение (№ФСР2008/2 197- №ФС012а2006/3287−07) на их производство опытно-экспериментальным заводом ЗАО «ВладМиВа» (г.Белгород) и применение на территории РФ.

Автор выражает искреннюю благодарность всему коллективу кафедры и лично научному консультанту, заведующему кафедрой «Химическая технология пластмасс» РХТУ им. Д. И. Менделеева, д.х.н., профессору Кирееву Вячеславу Васильевичу за всестороннюю помощь, ценные советы и замечания при написании диссертационной работы.

Автор выражает слова благодарности в адрес научного руководителя, генерального директора предприятия «ВладМиВа», к.х.н. Чуева Владимира Петровича за всестороннюю помощь и пристальное внимание к проблемам науки и производства.

Автор выражает искреннюю благодарность коллективу ЗАО «ВладМиВа» и опытно-экспериментального завода «ВладМиВа», без участия и помощи которого, работа не имела бы такую практическую реализацию и могла бы вообще не состояться. Искренне надеюсь, что сотрудничество академической науки, дееспособного производства и практической стоматологии, результатом которого стала настоящая работа, внесет вклад в развитие современного стоматологического материаловедения.

выводы.

1. На основе гидроксильных производных полиалкоксии полиарилоксициклотрифосфазенов синтезированы и охарактеризованы новые метакриловые и карбоксилсодержащие соединения и показана эффективность их использования в количестве 5−15 мас.% для улучшения физико-механических и физико-химических свойств полимерных стоматологических ' материалов различного назначения. Получен патент РФ № 2 008 102 871/15 на изобретение «Стоматологическая полимерная композиция».

2. Установлено оптимальное 9−12%-ное количество добавок метакриловых производных арилоксифосфазенов в составе базового связующего, существенно повышающее значения разрушающего напряжения при сжатии и микротвердости, при этом наилучшие показатели получены для производных, в которых метакриловые группы непосредственно связаны с арилокси-радикалами. Для наполненных композиций (77% кварцевого высокодисперсного порошка) указанные характеристики увеличиваются более чем в 2 раза.

3. Максимальную прочность при изгибе показали отвержденные композиции, модифицированные метакриловыми производными полиалкоксифосфазенов, оптимальное содержание которых составило 18−20 мас.%.

4. Наименьшее значение толщины неотвержденного, ингибированного кислородом воздуха наружного слоя в отвержденных композициях (<20 мкм), достигается при более чем 15%-ном содержании всех фосфазеновых модификаторов, за исключением эвгенольно-метакриловых производных.

5.

Введение

в базовую полимерную композицию более 5 мас.% метакриловых фосфазеновых производных, не содержащих гидроксильных групп, понижает водопоглощение и водорастворимость наполненных композиционных материалов. Олигофосфазены на основе Р-ги дроксиэти л метакри л ата и глицидилметакрилата на указанные показатели влияют незначительно.

6. Максимальные значения адгезии ненаполненных модифицированных композиций к тканям зуба (15−20 МПа) достигнуты при использовании 7−10 мас.% карбоксилсодержащих олигоарилоксифосфазенов, при незначительном повышении водопоглощения и водорастворимости.

7. Разработанные модифицированные функциональными олигои полифосфазенами стоматологические полимерные композиционные материалы прошли необходимые токсикологические и клинические испытания и сертифицированы Федеральной службой по надзору в сфере здравоохранения и социального развития. Серийный выпуск этих материалов начат на опытно-экспериментальном заводе ЗАО «ВладМиВа» г. Белгородкопии актов внедрения и сертификатов приложены к диссертации.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Пат. 4 579 880 США, МКИ А61К 006/08. Dental cavity filling composite material/ Ohashi, Masayoshi, Anzai.- заявл. 24.04.84- опубл. 01.04.86.
  2. Пат. 3 066 112 США, МКИ 260−47. Dental filling material comprising vinyl silane treated fused silica and binder consisting of the reaction of bisphenol and glycidyl aciylate / Bowen R.- опубл. 27.10.62.
  3. Moszner N., Salz U. New developments of polymeric dental composites // Prog. Polym. Sci. -2001. -V. 26. -№ 4. -P. 535−576.
  4. Ferracane J.L. Status of research on new fillers and new resins for dental composites // Advanced Adhesive Dentistry: 3rd International Kuraray Symposium/ 3−4 December 1999, -P. 3−29.
  5. Ott G. Composition and development of dental composites // Ivoclar-Vivadent report No. 5, February 1990.
  6. Kugel G., GarcHa-Godoy F. Direct and Indirect Esthetic Adhesive Restorative Materials: A Review // Dentalxchange Virtual Lectures, 9.1.2000.
  7. Christensen G.J. Sorting out the confusing array of resin-based composites in dentistry // JADA. -1999. -V. 130. -№ 2. -P. 275−277.
  8. Fortin D., Vargas M.A. The spectrum of composites: new technologies and materials // JADA. -2000. -V. 131. -№ 1. -P. 26−30.
  9. Salz U. The restored tooth a complex bonding system // Ivoclar-Vivadent report No.7, February 1992.
  10. Peutzfeldt A. Resin composites in dentistry: the monomer systems // European Journal of Oral Sciences. -1997. V. 105. -№ 2. -P. 97−116.
  11. Sideridou I., Tserki V., Papanastasiou G. Effect of chemical structure on degree of conversion in light-cured dimethacrylate-based dental resins// Biomaterials. -2002. -V. 23. -№ 8.-P. 1819−1829.
  12. Sankarapandian M., Shobha H.K., Kalachandra S., Taylor D.F., Shultz A.R., McGrath J.E. Synthesis of New Dental Composite Matrix Dimethacrylates // Polym. Prepr. -1997. -V. 38. -P. 92−93.
  13. Stansbury J.W., Antonucci J.M. Dimethacrylate monomers with varied fluorine contents and distributions // Dent. Mater. -1999. -V. 15. -№ 3. -P. 166−173.
  14. Antonucci J.M., Stansbury J.W. Synthesis of novel polyfluorinated acrylic monomers and oligomers // Polym. Prepr. -1993. -V. 34. -P. 403−404.
  15. Stansbury J.W., Antonucci J.M., Scott G.L. Photocured composites based on dimethacrylate monomers of varied fluorine content // Polym. Prepr. -1995. -V. 36. -№ 1. -P. 831−832.
  16. Choi K.M., Stansbury J.W. New families of photocurable oligomeric fluoromonomers for use in dental composites // J. Chem. Mater. 1996. -V. 8. — № 12. -P. 2704−2707.
  17. Stansbury J.W., Choi K.M., Antonucci J.M. Considerations in the development of semifluorinated methacrylate dental resins and composites // Polym. Prepr. -1997. -V. 38. -№ 2. -P. 96−97.
  18. Stansbury J.W., Choi K.M. Homopolymerization studies of new fluorinated dimethacrylate monomers // Polym. Prepr. -1998. -V. 39. -№ 2. -P. 878−879.
  19. Li T., Craig R.G. Synthesis of fluorinated Bis-GMA and its use with other fluorinated monomers to formulate hydrophobic composites // J. Oral. Rehabil. -1996. -V. 23. № 3. -P.158−162.
  20. Moszner N., Voelkel T., Fischer U.K., Klester A., Rheinberger V. Synthesis and polymerisation of new multifunctional urethane methacrylates // Die Angewandte Makromolekulare Chemie. -1999. -V. 265. -№ 1. -P. 31−35.
  21. Krishnan V. Kalliyana, Lizymol P.P., Nair Sindhu P. Urethane tetramethacrylates: novel substitutes as resin matrix in radiopaque dental composites // J. Appl. Polymer Sci. -1999. -V. 74. -№ 3. -P. 735−746.
  22. Chung C.M., Kim J.G., Kim M.S., Kim K.M., Kim K.N. Development of a new photocurable composite resin with reduced curing shrinkage // Dent. Mater. -2002. -V. 18. -№ 2.-P. 174−178.
  23. Tiba A., Culbertson B.M. Development of visible light-cured multi-methacrylates for dental restorative materials // J. Macromol. Sci. Pure and Appl. Chem. -1999. -V. 36. -№ 4. -P. 489−506.
  24. Davy K.W.M., Kalachandra S., Pandain M.S., Braden M. Relationship between composite matrix molecular structure and properties // Biomaterials. -1998. -V.19. -№ 22. -P.2007−2014.
  25. Пат. 5 886 212 США, МКИ С07С69/743, C08F32/02. Multifunctional vinyl cyclopropane derivatives / Rheinberger V., Zeuner F., Moszner N.- заявл. 17.03.97- опубл. 23.03.99.
  26. Пат. 6 031 015 США, МКИ С08К9/06, А61К6/083, C08F2/50, C08L67/07. Dental materials based on liquid crystalline monomers / Ritter H., Draheim G., Moszner N., Salz U., Rheinberger V.- заявл. 17.07.96- опубл. 29.02.00.
  27. Dendrimers / Ed. by Voegtle F. Berlin: Springer. -1998.
  28. Tomalia D. A., Frechet J. M. J. Discovery of dendrimers and dendritic polymers: A brief historical perspective // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. -2002. -V. 40. -№ 16. -P. 2719−2728.
  29. C.B., Грибасова H.B., Беляева E.B. и др. Гидродинамические, оптические и конформационные свойства молекул акриловых полимеров с дендронами в боковых цепях // ВМС, серия А. -2002. -Т. 44. -№ 6. -С. 1008−1016.
  30. Пат. 5 760 142 США, МКИ C08G65/08. Epoxide-amine dendrimers and the preparation and use thereof / Klee J. E.- заявл. 4.12.94- опубл. 2.06.98.
  31. Пат. 5 886 064 США, МКИ C08F293/00, C08F2/44. Fine-grained polymerizable compositions flowable under pressure or shear stress / Rheinberger V., Moszner N., Voelkel Т., BurtscherP.- заявл. 6.12.95- опубл. 23.03.99.
  32. Klee J.E. Hyperbranched polyesters and their application in dental composites: Monomers for low shrinking composites // Polymers for advanced technologies. -2001. -V. 12.-№ 6.-P. 346−354.
  33. Dyract™ Compomer Restorative system / Dentsply DeTrey technical brochure. -1993.
  34. Пат. 5 218 070 США, МКИ C08F22/10, C08C69/52. Dental/medical composition and use / Blackwell G. В.- заявл. 11.02.91- опубл. 8.06.93.
  35. Пат. 5 338 733 США, МКИ А61К6/08, С07С321/00, С07С322/00, С07С315/00. Dental composition and method / Lu К., Huang C.-T., Hammesfahr P.- заявл. 19.04.93- опубл. 16.08.94.
  36. Пат. 5 710 194 США, МКИ А61 Кб/08, С07С322/00. Dental compounds, compositions, products and methods / Hammesfahr P., Lu K., Silver P.A.- заявл. 15.02.96- опубл. 20.01.98.
  37. Пат. 6 281 271 США, МКИ А61К6/083, С08К9/04, C08K3/34, C08K3/36, С08КЗ/40. Radically polymerizable dental material / Rumphorst A., Salz U., Gianasmidis A., Voelkel Т., Rheinberger V., Moszner N.- заявл. 22.04.99- опубл. 28.08.01.
  38. Bowen R.L. Adhesive bonding of various materials to hard tooth tissues II. Bonding to dentin promoted by a surface-active comonomer // J. Dent. Res. 1965. — V.44. — № 5. — P. 895−902.
  39. Bowen R.L. Adhesive bonding of various materials to hard tooth tissues solubility of dentinal smear layer in dilute acid buffers // Int. Dent. J. — 1978. — V. 28. -№ 2. — P. 97−107.
  40. Fusayama Т., Nakamura M., Kurosaki N., Iwaku M. Non-pressure adhesion of a new adhesive restorative resin // J. Dent. Res. -1979. -V. 58. № 4 -P. 1364−1372.
  41. Bowen R.L., Cobb E.N., Rapson J.E. Adhesive bonding of various materials to hard tooth tissues: improvement in bond strength to dentin // J. Dent. Res. -1982. -V. 61. № 9. -P. 1070−1076.
  42. Moszner N., Zeuner F., Fischer U.K., Rheinberger V. Monomers for adhesive polymers, 2. Synthesis and radical polymerisation of hydrolytically stable acrylic phosphonic acids // Macromolecular Chemistry and Physics. -1999. -V. 200. -№ 5. -P. 1062−1067.
  43. Moszner N., Zeuner F., Rheinberger V. Synthesis and radical polymerization of hydrolytically stable dentin bonding agents // Macromolecular Symposia. -2001. -V. 175. -№ 1. -P. 133−140.
  44. Salz U., Gianasmidis A., Moszner N., Rheinberger V. Synthesis and Storage Stability of a Hydrolytically Stable Selfetching Primer / IADR/AADR/CADR 80th General Session. -2002, 6−9 March./ San Diego, California. Abstract 1147.
  45. Bowen R.L., Bennett P. S., Groh R.J., Farahani M., Eichmiller F.C. New surface-active comonomer for adhesive bonding // J. Dent. Res. -1996. -V. 75. № 1. -P. 606−610.
  46. Пат. 5 717 125 США, MKU C07F7/08, C07F7/18, C07F7/10. Hydrolyzable and polymerizable silanes/ Herbert Wolter, Werner Storch, — заявл. 11.05.95- опубл. 10.02.98.
  47. Ferracane J.L. Status of research on new fillers and new resins for dental composites // Advanced Adhesive Dentistry: 3rd International Kuraray Symposium/3−4 December, 1999. -P. 3−29.
  48. Antonucci J.M., Fowler B.O., Stansbury J.W. Facile syntheses of acrylic organosilsesquioxanes for dental applications // Polym. Prepr. -1997. -V. 38. -P. 118−119.
  49. Zang C., Laine R.M. Silsesquioxane-liquid crystalline (LC) composites: potential precursors to dental materials // Polym. Prepr. -1997. -V. 38. -P. 120−121.
  50. Пат. 5 889 132 США, МКИ C08F230/08. Dental material / Rheinberger V., Moszner N., Salz U., Wolter H" Storch W., Baeuerlein H.- заявл. 2.05.97- опубл. 30.03.99.
  51. Moszner N., Zeuner F., Voelkel Т., Rheinberger V. Synthesis and polymerization of vinylcyclopropanes // Macromolecular Chemistry and Physics. -1999. V. 200. — № 10. — P. 2173−2187.
  52. Dez I., De Jaeger R. Organic-inorganic polymers: Synthesis and characterization of cyclophosphazene-substituted polyurethanes // J. Inorg. Organomet.Polym. -1996. -V. 6. -№ 2. -P. 111−121.
  53. Dez I., De Jaeger R. Synthesis and Radical Polymerization of Methacrylate Monomers Containing Cyclotriphosphazene. Thin-Layer Grafts of Their Polymers on a Poly (vinyl alcohol) Surface// Macromolecules. -1997. -Y. 30. -№ 26. -P. 8262−8269.
  54. De Jaeger R., Gleria M. Poly (organophosphazene)s and related compounds: Synthesis, properties and applications// Prog. Polym. Sei. -1998. -V. 23. -№ 2. -P. 179−276.
  55. Potin P., De Jaeger R. Polyphosphazenes: Synthesis, structures, properties, applications// J. Eur. Polym. -1991. -V. 27. -№ 4−5. -P. 341−348.
  56. Golemme G., Drioli E. Polyphosphazene membrane separations—Review// J. Inorg. Organomet. Polym. -1996. -V. 6. -№ 4. -P. 341−365.
  57. Allcock H. R., Kim C. Liquid crystalline phosphazenes bearing biphenyl mesogenic groups //Macromolecules. -1990. -V. 23. -№ 17. -P. 3881−3887.
  58. Jaglowski A. J., Singler R. E., Atkins E.D.T. Liquid Crystalline Behavior of Poly ((6-(4-phenylphenoxy)hexyl)oxy)(trifluoroethoxy)phosphazene.// Macromolecules. -1995. -V. 28. -№ 5.-P. 1668−1672.
  59. Singler R. E., Willingham R. A., Noel C., Friedrich C., Bosio L., Atkins E. Thermotropic liquid crystalline poly (organophosphazene) // Macromolecules. -1991. -V. 24. -№ 2. -P. 510 516.
  60. Allcock H. R., C. G. Cameron, Skloss T. W., Meyers Taylor-S., Haw J. F. Molecular Motion of Phosphazene-Bound Nonlinear Optical Chromophores // Macromolecules. -1996. -V. 29. -№ 1. -P. 233−238.
  61. Пат. 4 933 479 США, МКИ H01L 41/193, H01L 41/18, C07C 009/24. Crosslinked polyphosphazenes as piezoelectric materials/Kotaka, Adachi.- заявл. 26.10.89- опубл. 12.06.90.
  62. Allcock H. R., Kuharcik S. E. Hybrid phosphazene-organosilicon polymers: I. Background, rationale, and small-molecule model compound chemistry // J. Inorg. Organomet. Polym. -1995. -V. 5. -№ 4. -P. 307−342.
  63. Allcock H. R., Kuharcik S. E. Hybrid phosphazene-organosilicon polymers: II. Highpolymer and materials synthesis and properties// J. Inorg. Organomet. Polym. -1996. -V. 6. -№ 1. -P. 1−41.
  64. Prange R., Allcock H. R. Telechelic Syntheses of the First Phosphazene Siloxane Block Copolymers // Macromolecules. -1999. -V. 32. -№ 19. -P. 6390−6392.
  65. Allcock H. R., Lavin K. D., Tollefson N. M., Evans T. L. Phosphine-linked phosphazenes as carrier molecules for transition-metal complexes // Organometallics. -1983. -V. 2. -№ 2 -P. 267−275.
  66. Allcock H. R., Sunderland N. J, Ravikiran R., J. M. Nelson Polyphosphazenes with Novel Architectures: Influence on Physical Properties and Behavior as Solid Polymer Electrolytes //Macromolecules. -1998. -V. 31. -№ 23. -P. 8026−8035.
  67. Allcock H. R., Primrose A. P., Sunderland N. J., Reingold A. L., Guzei I. A., Parvez M. Inclusion of Polymers within the Crystal Structure of Tris (o-phenylenedioxy)cyclotriphosphazene// Chemistry of Materials. -1999. -V. 11. -№ 5. -P. 1243−1252.
  68. Allcock H. R., Reeves S. D., de Denus C. R., Crane C. A. Influence of Reaction Parameters on the Living Cationic Polymerization of Phosphoranimines to Polyphosphazenes // Macromolecules. -2001. -V. 34. -№ 4. -P. 748−754.
  69. Facchin G., Minto F., Gleria M., Bertani R., Bortolus P. Phosphazene-bound Rose Bengal: A novel photosensitizer for singlet oxygen generation// J. Inorg. Organomet. Polym. -1991. -V. 1. -№ 3. -P. 389−395.
  70. Bullitta M. P., Maccioni E., Corda L., Podda G. Synthesis and catalytic activity of a new class of cyclophosphazenic polypodands // J. Heterocyclic Chem. -1993. -V. 30. -№ 1. -P. 93−96.
  71. Varnek A. A., Maia A., Landini D., Gamba A., Morosi G., Podda G. Catalytic activity of polypodands and glymes under solid-liquid phase-transfer catalysis conditions. Amolecular mechanics study // J. Phys. Org. Chem. -1993. -V. 6. -№ 2. -P. 113−121.
  72. Chang J. Y., Ji H. J., Han M. J., Rhee S. В., Cheong S., Yoon M. Preparation of Star-Branched Polymers with Cyclotriphosphazene Cores //Macromolecules. -1994. -V. 27. -№ 6. -P. 1376−1380.
  73. Chang J. Y., Park P. J., Han M. J. Synthesis of Poly (4-methylphenoxyphosphazene)-graft-poly (2-methyl-2-oxazoline) Copolymers and Their Micelle Formation in Water // Macromolecules. -2000. -V. 33. -№ 2. -P. 321−325.
  74. Пат. 5 260 103 США, МКИ C08G 79/00, C08G 79/02, B05D 003/06, C08G 079/02. Polyphosphazene derivatives containing carbonyl groups and variously alkylated tertiary amino groups/GleriaM., Minto F., Flamigni L.- заявл. 17.07.90- опубл. 09.11.93.
  75. Пат. 5 041 524 США, МКИ C08G 79/00, C08G 79/02, G03 °F 7/004, G03 °F 7/038, C08G 006/00. Polyphosphazene derivatives containing carbonyl groups suitable for photoreticulation processes/Gleria M., Minto F., Flamigni L.- заявл. 16.10.89- опубл. 20.08.91.
  76. H. R., Mcintosh M. В., Hartle T. J. Azidophosphazenes as Functionalized Intermediates// Inorg. Chem. -1999. -V. 38. -№ 24. -P. 5535−5544.
  77. J., Sunderland N. J., Mcintosh M. В., Allcock H. R. Phosphinimine Modification of Organic Polymers // Macromolecules. -2000. -V. 33. -№ 12. -P. 4307−4309.
  78. M. В., Hartle T. J., Allcock H. R. Synthesis and Reactivity of Alkoxy, Aryloxy, and Dialkylamino Phosphazene Azides// J. Am. Chem. Soc. -1999. -V. 121. -№ 4. -P. 884−885.
  79. Gleria M., Po R., Giannotto G., Fiacco L., Bertani R., Fambri L., La Mantia F.P., Scaffaro R. Cyclophosphazenes as polymer modifiers // Macromol. Symp. -2003. -V. 196. -№ 1. -P. 249−270.
  80. Inoue K., Miyahara A., Itaya T. Enantioselective Permeation of Amino Acids across Membranes Prepared from За-Helix Bundle Polyglutamates with Oxyethylene Chains// J. Am. Chem. Soc. -1997. -V. 119. -№ 26. -P. 6191−6192.
  81. Miyata K., Watanabe Y., Itaya Т., Tanigaki Т., Inoue K. Synthesis of Heteroarm Star-Shaped Block Copolymers with Cyclotriphosphazene Core and Their Compatibilizing Effects on PPO/Nylon 6 Blends // Macromolecules. -1996. -V. 29. -№ 11. -P. 3694−3700.
  82. Aoki Т. Macromolecular design of permselective membranes // Prog. Polym. Sci. -1999. -V. 24. -№ 7. -P. 951−993.
  83. Dell D., Fitzsimmons B.W., Keat R., Show R.A. Phosphorus-nitrogen compounds. Part XXIII. Dimethylaminophenoxycyclotriphosphazatrienes // J. Chem. Soc. A. -1966. -1680.
  84. Пат. 4 880 622 США, МКИ A61K 031/74, A01N 025/26. Water-soluble phosphazene polymers having pharmacological applications / Allcock, Harry R., Austin.- заявл. 20.05.86- опубл.14.11.89.
  85. Пат. 5 997 301 США, МКИ А61С 5/00. Treatment of tooth surfaces and substance therefor/ Lars Ake Linden.- заявл. 01.03.99- опубл. 07.12.99.
  86. Пат. 4 432 730 США, МКИ А61К6/08. Soft and firm denture liner for a composite denture and method for fabricating / L. Gettleman, Charles L. Farris, H. Ralph Rawls, Ralph J. LeBouef.- заявл. 01.10.82- опубл.21.02.84.
  87. Пат. 7 129 281 США, МКИ C08J3/28, C08J3/09, C08J3/20. One-bottle dental bonding composition/ Satoshi Fujiwara.- заявл. 18.03.03- опубл. 31.10.06.
  88. Пат. 4 579 880 США, МКИ А61К 006/08. Dental cavity filling composite material/ Ohashi, Masayoshi, Anzai.- заявл. 24.04.84- опубл. 01.04.86.
  89. Tenhuisen K. S, Brawn P.W., Reed C.S., Allcock H.R. Low temperature synthesis of a self-assembling composite: hydroxyapatite polybis (sodium carboxylatophenoxy) phosphazene. // J. Mater. Science: Materials in Medicine. -1996. -V. 7. -№ 11.-P. 673−682.
  90. Reed C.S., Tenhuisen K. S, Brawn P.W., Allcock H.R. Thermal stability and compressive strength of calcium-deficient hydroxyapatite -polybis (carboxylatophenoxy)phosphazene. // J.Chem.Mater. -1996. -V. 8. -№ 2. -P. 440 447.
  91. Dez I., Levalois-Mitjaville J., Grutzmacher H., Gramlich V., De Jaeger R. Syntheses of Chiral Cyclotriphosphazenes and Their Use in Cyclolinear Polymers // Eur. J. Inorg. Chem. 1999.-V. 1999.-№ 10.-P. 1673−1684.
  92. Allcock H.R., Lampe F.W. Contemporary Polymer Chemistry. 2nd ed. Prentice Hall: New York.-1991.
  93. Mark J.E., Allcock H.R. West R. Inorganic Polymers. Prentice Hall: New York. -1992.
  94. Allcock H.R., Reeves S.D., Nelson J.M., Crane C.A., Manners I. Polyphosphazene Block Copolymers via the Controlled Cationic, Ambient Temperature Polymerization of Phosphoranimines //Macromolecules. -1997. -V. 30. -№ 7. -P. 2213−2215.
  95. Gleria M., Bolognesi D.J., Graaskamp J.M. Grafting reactions ontopoly (organophosphazenes). I. The case of polybis (4-isopropylphenoxy) phosphazene-g-polystyrene copolymers // Macromolecules. -1987. -V. 20. -№ 3. -P. 469−473.
  96. Goethals E.J. Telechelic Polymers: Synthesis and Application. CRC Press: Boca Raton. FL. -1989.
  97. Prange R., Allcock H.R. Telechelic Syntheses of the First Phosphazene Siloxane Block Copolymers // Macromolecules. -1999. -V. 32. -№ 19. -P. 6390−6392.
  98. Labeau M.P., Cramail H., Deffieux A. End-functionalization of polystyryl and polybutadienyl lithium by chloroalkyl derivatives bearing oxygen atoms // Polym. Int. -1996. -V. 41. -№ 4. -P. 453−462.
  99. ГОСТ P 51 202−98. Материалы стоматологические полимерные восстановительные. Технические требования. Методы испытаний. -Введ. 1998−09−29. М.: Изд-во стандартов, 1998. -21с.
  100. С.М., Киреев В. В., Колесников Г. С., Попилин В. П., Филиппов Е. А. // Журн. неорган, химиии. -1969. -Т. 14. -№ 4. -С. 1051.
  101. Химическая энциклопедия. М.: Большая Российская Энциклопедия. -1998. -Т.5.
  102. Химическая энциклопедия. М.: Советская Энциклопедия. -1990. -Т. 2.
  103. А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: Изд.-во Иностр. лит., 1958.
  104. Закрытое акционерное общество «Опытно-экспериментальный завод «ВладМиВа"308 023 г. Белгород, ул. Студенческая 19 тел. 34−56−85, 34−57−41 Fax (0722) 31−59−03
  105. ИНН 3 123 041 725 Р/сч. 40 702 810 900 020 002 816 ЗАО УКБ «Белгородсоцбанк» г. Белгород БИК 41 403 701 Кор/сч. 30 101 810 100 000 002 048 Код по ОКОНХ 95 300, 19 310 Код по ОКПО 458 148 301. УТВЕРЖДАЮ»
  106. Технический директор |А0-«?>ЭЗ"ВладМиВа» ?Y).} I Бузов A.A.к11 март 2008 го внедрении (использовании) результатов кандидатской диссертационной работы Гапочкиной Людмилы Леонидовны
  107. Регламент № 4/1−111 для организации опытно-промышленного выпуска стоматологического материала для пломбирования зубов «Дептлайт» ЗАО «ОЭЗ"ВладМиВа», г. Белгород, 2007г-
  108. Технические условия 9391-t 11−45 814 830−2007-
  109. Регламент № 4/1−101 для организации опытпо-промышленного выпуска стоматологического фиксирующего материала «Компофикс» ЗАО «ОЭЗ"ВладМиВа», г. Белгород, 2007г-
  110. Технические условия 9391−101−45 814 830−2007.
  111. Использование указанных результатов позволило повысить качество производимой продукции.
  112. Председатель комиссии Члены комиссии:1. Завалищев H.H.1. Половинко З.В.1. Бузов A.A.1. Старусева Е.А.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!