Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Низкотемпературная активация молекулярного кислорода в экологически безопасных процессах окисления

Диссертация: Низкотемпературная активация молекулярного кислорода в экологически безопасных процессах окисления
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Одними из таких биомиметиков, как показали исследования последних двух десятилетий, могут быть фторсодержащие органические соединения, в частности, трифторуксусная кислота, которая широко используется в препаративной органической химии в качестве мягкого окислителя. Также хорошо известна способность перфторуглеродов и фторуглеводородов растворять значительные количества молекулярного кислорода… Читать ещё >

Низкотемпературная активация молекулярного кислорода в экологически безопасных процессах окисления (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Типы окислителей
    • 1. 2. Активные формы молекулярного кислорода
    • 1. 3. Окислительные процессы с участием кислорода
    • 1. 4. Окисление алкенов молекулярным кислородом
      • 1. 4. 1. Окисление этилена и пропилена
      • 1. 4. 2. Селективное окисление газообразных углеводородов бактериальными клетками
    • 1. 5. Окисление алкилароматических соединений
    • 1. 6. Перфторуглероды
      • 1. 6. 1. Характеристика перфторуглеродов
      • 1. 6. 2. Окисление углеводородов кислородом в присутствии перфторуглеродных соединений
      • 1. 6. 3. Использование перфторуглеродов в медицине
    • 1. 7. Очистка газовых выбросов от диоксида серы и оксидов азота
  • 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Получение и характеристики исходных веществ
    • 2. 2. Идентификация пероксидных соединений
    • 2. 3. Окисление S02, NO и N02 в безводной TFA
      • 2. 3. 1. Окисление диоксида серы
      • 2. 3. 2. Окисление оксидов азота
    • 2. 4. Окисление монооксида углерода в TFA
    • 2. 5. Определение количества активного кислорода в жидкой фазе
    • 2. 6. Определение концентрации Сг2Оу *
    • 2. 7. Парциальное окисление углеводородов в ФС-соединениях
      • 2. 7. 1. Окисление этилена, толуола и п-ксилола
      • 2. 7. 2. Анализ продуктов окисления углеводородов
    • 2. 8. Индикаторы Гаммета
  • 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Исследование кислотных и окислительных свойств трифторуксусной кислоты
    • 3. 2. Окисление органических и неорганических субстратов в трифторуксусной кислоте
      • 3. 2. 1. Окисление диоксида серы
      • 3. 2. 2. Окисление оксидов азота и монооксида углерода
      • 3. 2. 3. Окисление алкенов
      • 3. 2. 4. Окисление алкилароматических соединений
  • 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ АКТИВНОГО КИСЛОРОДА В ЖИДКОЙ ФАЗЕ
  • 5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА АКТИВНОСТЬ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМ
    • 5. 1. Влияние рН среды
    • 5. 2. Влияние состава и структуры ФС-соединений
  • 6. РАЗРАБОТКА СПОСОБА НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ ОТ S02, NO, N02 и СО
  • ВЫВОДЫ

Каталитическое окисление органических веществ лежит в основе многих нефтехимических процессов, а также процессов основного и тонкого органического синтеза. Кроме того, нейтрализация токсичных компонентов в газовых выбросах промышленных предприятий и автотранспорта осуществляется с помощью катализаторов окисления. Поэтому разработка принципиально новых каталитических систем, обеспечивающих, с одной стороны, экологическую безопасность промышленного получения кислородсодержащих продуктов, а с другой — отвечающих современным критериям энергои ресурсосбережения многотоннажных производств, является актуальной задачей каталитической химии. В связи с этим молекулярный кислород (дикис-лород Ог) представляет собой идеальный во всех отношениях окислительный агент: естественно возобновляемый и доступный окислитель, во многих случаях приводящий к образованию естественного продукта — воды. В то же время широкому использованию молекулярного кислорода в качестве окислителя в промышленных процессах препятствует его триплетная природа, которой обязаны очень высокие потенциальные барьеры при взаимодействии с подавляющим большинством веществ-восстановителей, молекулы которых синглетны. По этой причине каталитические реакции окисления с использованием молекулярного кислорода проводят на гетерогенных контактах при достаточно высоких температурах, при которых протекает либо диссоциативная адсорбция триплетных молекул дикислорода с образованием реакци-онноспособных монокислородных радикалов, либо собственный структурный кислород катализатора оказывается достаточно подвижным и участвует в окислении субстрата по циклическому окислительно-восстановительному механизму.

Между тем в живой природе реализуется принципиально иной путь активации молекулярного кислорода, который лежит в основе биологических окислительных циклов — процессов дыхания, клеточного метаболизма и других важнейших жизненных процессов. Этот путь открывают биокатализаторы, принадлежащие к классу оксигеназ, в частности, метанмонооксигеназа (ММО), которая активирует молекулы дикислорода, переводя их в активную синглетную форму, тем самым снимая «запрет по спину» на взаимодействие с синглетными молекулами восстановителя. Очевидным достоинством таких биокаталитических циклов, помимо использования молекулярного кислорода как окислительного агента, является их протекание при температурах, близких к комнатной, и атмосферном давлении. Поэтому понятны многочисленные попытки, предпринимаемые в последние годы во многих исследовательских лабораториях, по созданию функциональных аналогов биокатализаторов, которые обладали бы наиболее важными достоинствами ферментоввысокой активностью и селективностью при обычных условиях, но были бы лишены их недостатков — токсического воздействия оксипродуктов на микробную клетку и сложности отделения от продуктов реакции.

Одними из таких биомиметиков, как показали исследования последних двух десятилетий, могут быть фторсодержащие органические соединения, в частности, трифторуксусная кислота, которая широко используется в препаративной органической химии в качестве мягкого окислителя. Также хорошо известна способность перфторуглеродов и фторуглеводородов растворять значительные количества молекулярного кислорода. Наконец, было установлено, что соединения, содержащие связь фтор-углерод, образуют достаточно устойчивые молекулярные комплексы с дикислородом. Все эти факты позволяют предполагать, что фторсодержащие соединения обладают способностью не только растворять молекулярный кислород, но и активировать его в отношении соединений-восстановителей.

В связи с вышеизложенным целью настоящей работы была разработка новых каталитических систем и технологий на основе фторсодержащих соединений для высокоселективного окисления органических и неорганических веществ в мягких условиях, удовлетворяющих жестким требованиям экологической безопасности производств и повышения экономической эффективности процессов окисления.

Были исследованы каталитические свойства фторсодержащих (ФС) соединений в реакциях парциального и полного окисления органических (этилен, пропилен) и неорганических (SO2, NO, NO2) соединенийустановлены основные закономерности окисления субстратов молекулярным кислородом в ФС-системах и разработан низкотемпературный каталитический метод очистки газовых выбросов.

Показано, что фторсодержащие системы являются функциональными аналогами биокатализаторов, которые позволяют проводить селективное окисление при комнатной температуре и атмосферном давлении. Установлено, что каталитическое действие ФС-соединений основано на активации растворенного в них молекулярного кислорода. При взаимодействии органических субстратов с растворенным в ФС-средах кислородом реакция протекает по механизму ферментативного окисления. Впервые получены данные, которые подтверждают присутствие в сверхкислотах (трифторуксусной и фтор-сульфоновой) активного молекулярного кислорода, играющего роль инициатора окислительных реакций. Определены оптимальные условия проведения реакции окисления в ФС-средах. Предложен способ низкотемпературной каталитической очистки газовых выбросов от SO2, NO, NO2 и СО.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Типы окислителей.

В тонком органическом синтезе перечень агентов окисления достаточно велик. На практике, кроме кислорода, применяют неорганические кислоты, обычные и модифицированные (например, фторсодержащие) пероксо-кислоты, озон, перманганат калия, оксид марганца (IV), хромовый ангидрид и хромовую смесь, органические и неорганические пероксиды, соли и оксиды металлов переменной валентности [1−2]. А в нефтехимии выбор агентов окисления жестко ограничен.

Азотная кислота (используют в виде 40−60% растворов, реже оксидов азота) по масштабам применения долгое время занимала второе место после кислорода воздуха. К самым распространенным процессам с ее участием можно отнести получение адипиновой и терефталевой кислот. Но прогресс в развитии окислительного катализа, наряду с резким ужесточением требований в отношении охраны окружающей среды, привели к практически полной замене ее на менее опасный и более дешевый кислород.

В последнее время резко увеличилось значение пероксидных соединений. В первую очередь это связано с крупнотоннажным применением органических гидропероксидов (ГП), главным образом в качестве эпоксидирую-щих агентов. Их получают прямым некаталитическим окислением соответствующих углеводородов, например, третичного бутана, кумола или этилбен-зола:

СбН5-С2Н5 + 02-* С6Н5-СН (ООН)-СНз. При этом с целью предотвращения последовательных реакций распада ГП, как правило, ограничивают степень конверсии окисляемого углеводорода.

Гидропероксиды дороже кислорода, но применение гидропероксида третичного бутана или гидропероксида этилбензола экономически целесообразно при эпоксидировании олефинов (кроме этилена). Определяющим является высокая избирательность ГП и возможность получения наряду с оксидом олефина (главным образом с оксидом пропилена) второго ценного продукта — стирола. Пероксикислоты — еще более эффективные окислители, чем ГП, однако сложность, опасность и высокая стоимость получения (в мире функционирует только одна промышленная установка получения пероксиук-сусной кислоты прямым окислением ацетальдегида в растворе этилацетата фирмы «Daicel СЛ.» в Японии, мощностью 12 тыс. т/г) делают их неконкурентоспособными по сравнению с гидропероксидами.

Для ряда малотоннажных процессов наиболее приемлемым окислителем остается пероксид водорода. Основным методом его получения является окисление алкилантрагидрохинона (более 80% мирового производства, составляющего ~1 млн. т/г) в смешанном органическом растворителе. Образовавшийся алкилантрахинон отправляют на гидрирование до хинона с целью создания замкнутого производственного цикла. Также Н2О2 получают окислением изопропилового спирта и анодным разложением разбавленных растворов серной кислоты. Водные растворы пероксида (30−90%-ные) применяют для производства диоксибензолов, глицерина [3], эпоксидированных растительных масел.

В настоящий момент все предпосылки перейти в разряд промышленных и, более того, крупнотоннажных окислителей имеет озон. Самый активный из всех, позволяющий проводить процесс при комнатной температуре, уже апробированный на практике для получения азелаиновой кислоты, он не применялся в широких масштабах только из-за дороговизны и сложности получения. Появление на рынке «дешевого озона» от генераторов нового поколения и разработка научных и технологических основ озонирования для нефтехимии и нефтепереработки [3] заставляют пересмотреть сложившиеся ранее представления об озоне как окислителе, пригодном только для ограниченного применения.

В связи с резким ужесточением требований экологической безопасности актуальным является создание новых технологий в химической промышленности, нацеленных на замену существующих стехиометрических процессов, приводящих к образованию большого количества зачастую токсичных отходов, на каталитические, использующие экологически чистые и дешевые окислители. Наиболее перспективным является молекулярный кислород. Его применяют в виде воздуха, технического кислорода (содержание О2 выше 99,2%), реже азото-кислородных смесей. Кислород оказывает более сильное окислительное действие, чем воздух, но его получение (низкотемпературная ректификация воздуха) связано с дополнительными затратами. Недостаточную активность воздуха компенсируют повышением температуры или увеличением давления. Таким образом, все больше внимания уделяется поиску и разработке высокоактивных, селективных и продуктивных катализаторов для активации молекулярного кислорода.

ВЫВОДЫ.

1. Впервые показано, что фторсодержащие соединения — трифторуксус-ная кислота и перфторуглероды, окисляющие органические и неорганические субстраты при стандартных условиях, являются функциональными аналогами биокатализаторов, так как позволяют моделировать основные закономерности протекания реакций окисления ферментами.

2. Установлено, что каталитическое действие фторсодержащих соединений обусловлено активацией растворенного в них молекулярного кислорода и предложен механизм его активации.

3. Экспериментально доказано, что эффективность жидкофазного окисления диоксида серы, оксидов азота, монооксида углерода, пропилена и этилена в присутствии фторсодержащих соединений существенным образом зависит от кислотности реакционной среды.

4. Предложен способ очистки газовых выбросов от диоксида серы, оксидов азота и монооксида углерода путем их жидкофазного каталитического окисления во ФС-системах.

5. Показано, что применение фторсодержащих соединений как экологических катализаторов позволяет проводить процесс окисления в кислой среде при комнатной температуре и атмосферном давлении.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А. Методы окисления органических соединений: алканы, алкены, алкины и арены. Перевод с англ. Махонькова Д. И., под ред. Белецкой И. П. М.: Мир, 1988.-399 с.
  2. В.Д., Чернова О. Б. Синтетические методы органической химии. Реакции окисления. М.: Издательство РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина, 2004.-41 с.
  3. В.Ф., Литвинцев И. Ю. и др. // Химия в интересах устойчивого развития. 1997. — № 7. — С. 141−155- Химическая промышленность. -2003.- № 3.- С. 41−46.
  4. И.И. Вольнов. Современные воззрения на природу неорганических пере-кисных соединений//Успехи химии. 1972. — Вып.4. — С. 600−615.
  5. Н.В., Алесковский В. Б. Синглетный кислород, методы получения и обнаружения//Успехи химии. -1981. Вып.З. — С. 406−428.
  6. Дж. К., Спартли Р. Как квантовая механика объясняет химическую связь. Пер. с англ., под ред. Дяткиной М. Е. М.: Мир, 1973. — 331 с.
  7. Herzberg G., Molecular Spectra and Molecular Structure, v. 1, Spectra of Diatomic Molecules, Van Nostrand Reinhold Co., N. Y., 1950.
  8. Г. И. Спиновые эффекты в межмолекулярных кислородных комплексах: Автореф. дис. д-ра хим. наук. Уфа, 2006. — 40 с.
  9. Ю.И. Термодинамика восстановления 02 в водном раство-ре//Журнал физической химии. 1970. — Т.44. — С.548.
  10. M. Процессы окисления углеводородного сырья. М.: Химия, 1970.-300 с.
  11. И.Тимофеев B.C., Серафимов JI.A. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Высшая школа, 2003. -536 с.
  12. О.В. Гетерогенный катализ. М.: Академкнига, 2004. — 679 с.
  13. Bukhtiyarow V.I., Boronin A.I., Savchenko V.I. Stages in the Modification of a Silver Surface for Catalysis of the Partial Oxidation of Ethylene: I. Action of Oxygen//Journal of Catalysis. 1994. — V. 150. — P. 262−267.
  14. Boronin A.I., Bukhtiyarow V.I., Vishnewskii A.I., Boreskov G.V., Savchenko V. I. XPS and UPS studies of oxygen adsorption over clean and carbon-modified silver surfaces//Surface Science. 1988. — V. 201. -P. 195−210.
  15. Connor P.T., Kovenklioglu S., Shelly D.C. Diffuse reflectance Fourier-transform IR studies on the role of catalyst support on selectivity in ethene oxi-dation//Applied Catalysis. 1991. — V. 71. — P. 247−263.
  16. Gleaves J.T., Sault A.G., Madix R.J., Ebner J.R. Ethylene oxidation on silver powder: A tap reactor study//Journal of Catalysis. 1990. — V. 121. -P. 202−218.
  17. Pichke J.K., Benesi A.J., Vannice M.A. A 13C NMR study of ethylene adsorbed on reduced and oxygen-covered ag surfaces//Journal of Catalysis. 1992. -V. 138.-P. 223−239.
  18. Я. М. Адельсон C.B., Вишнякова Т. П. Технология нефтехимического синтеза. В 2 ч. Ч. I. Углеводородное сырье и продукты его окисления. М.: «Химия», 1973. — 448 с.
  19. A.B., Блюмберг Э. А., Эмануэль H.M. Жидкофазное окисление пропилена в реакторах из неметаллических материалов//Известия АН СССР, ОХН. 1968. — С. 951−956.
  20. Э.А., Боболев А. В. и др. Авт. свид. № 225 158, 1966- Изобр. пром. образцы. Товарн. знаки, № 27, 12, 1968- Patent № FR1540963, Pro-ceede d’obtention de l’oxyde de propylene, du propylene-glycol, et des esters de ce dernier, 1967.
  21. Patent № US3071601. Oxidation of propylene, Aries R.S., 1957- Patent № US2985668, Preparation of olefin oxides, Haruo Shingu, 1957.
  22. Sitting M. Chemical Monograph Series, Noyes Dev. Co. 1966−69.
  23. Landau R. et al., Proc. 7th World Petrol. Congr., Mexico, 1967.
  24. H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: «Химия», 3-е изд., 1988. — 592 с.
  25. Г. А. Селективное окисление газообразных углеводородов бактериальными клетками//Успехи химии. 1996. — Т. 65, № 7. — С. 676−691.
  26. Maitra A.M. Critical performance evaluation of catalysts and mechanistic implications for oxidative coupling of methane//Applied Catalysis A: General. -1993.-V.104.-P.11−59.
  27. Pitchai R., Kleir K.//Catalysts Reviews Science and engineering. — 1986. -V. 28.-РЛЗ.
  28. Brown M.J., Parkyns N.D. Progress in the partial oxidation of methane to methanol and formaldehyde//Catalysis Today. 1991. — V. 8. — P. 305−335.
  29. Liu H.-F., Liu R.-S., Liew K.Y., Johnson R.E., Lunsford J.H. Partial oxidation of methane by nitrous oxide over molybdenum on silica//J.Am.Chem.Soc. -1984. V.106, № 15. — P. 4117−4121.
  30. Ю.С., Казакова Г. Д., Ибраева JI.C. Тез. докл. Всесоюз. конференции «Селективное окисление углеводородов и ресурсосбережение углеводородного сырья». Харьков, 1991. — С.53.
  31. Weijers C.A.G.M., Van Ginkel C.G., De Bont J.A.M. Enantiomeric composition of lower epoxyalkanes produced by methane-, alkane-, and alkene-utilizing bacteria//Enzyme and Microbial Technology. 1988. — V. 10. -P. 214−218.
  32. James P. Collman. //Science. 2007. — 315. — P. 1565.
  33. E.H. Хемолитотрофы и метилотрофы. М.: Изд-во МГУ, 1983.
  34. Hou С.-Т. Biotechnology and genetic Engineering Reviews. 1986. — 4, 145.
  35. P.M., Акентьева Н. П. Биохимия и физиология метилотрофов. Пущино, Ин-т биохимии и физиологии микроорганизмов. 1987.
  36. В.В., Вавилин В. А., Зенков Н. К., Меньшикова Е. Б. Активированные кислородные метаболиты в монооксигеназных реакциях. Бюллетень СО РАМН. 2005. — № 4. — С.118.
  37. De Bont J.A.M., Attwood М.М., Primrose S.D., Harder W. Epoxidation of short chain alkenes in Mycobacterium E20: The involvement of a specific mono-oxygenase//FEMS Microbiology Letters. 1979. -V. 6. — P. 183−188.
  38. Ю.Р., Романовская В. А., Троценко Ю. А. Метанокисляющие микроорганизмы. М.: Наука, 1978- J.D. Lipsomb. Annu. Rev. Microbiol. -1994.-V.48.- P. 371.
  39. De Bont J.A.M, Van Ginkel C.G., Tramper J., Luyben K.CH.A.M. Ethylene oxide production by immobilized Mycobacterium Pyl in a gas-solid bioreac-tor//Enzyme and Microbial Technology. 1983. — V.5. — P. 55−59.
  40. Л.Я., Корчак B.H. Взаимодействие углеводородов с катализаторами парциального окисления//Успехи химии. 1998. — Т. 67, № 12. -С.1175−1187.
  41. И.П., Махоньков Д. И. Окисление алкилароматических углеводородов солями переходных металлов//Успехи химии. 1981. — вып.6, т. 50. -С.1007−1045.
  42. И.В., Матвеев К. И. Окислительное сочетание ароматических систем под действием соединений переходных металлов//Успехи химии. -1978. вып.7, т. 47.-С. 1231.
  43. Clark F.R.S., Norman R.O.C., Thomas С.В., Wilson J.S. Reactions of Palladium (II) with organic compounds. Part II. Oxidation of some benzenoid compounds in trifluoroacetic acid//J.Chem. Soc. Perkin Trans., I, 1974. P. 12 891 294.
  44. Н.Ф., Хидеккель M.JI., Шилов A.E., Штейнман А. А. Окислительное дегидрирование насыщенных углеводородов в растворах комплексов Pd(II)//KnHeTHKa и катализ. 1974. — Т. 15. — С. 261.
  45. Elson I.H., Kochi J.K. Thallium (III) in one-electron oxidation of arenas by electron spin resonance//J. Am. Chem. Soc. 1973. — V.95, № 15. -P.5060−5062.
  46. Kochi J.K., Tang R.T., Bernath T. Mechanizm of Aromatic Substitution. Role of cation-radicals in the Oxidative Substitution of Arenes by Cobalt (III)// J. Am. Chem. Soc.-1973. V. 95. — P.7114−7123.
  47. Мацуо М, Отоси С. Соединения фтора. М.: «Мир». 1990.
  48. JI.A., Захаров М. А., Абрамычева H.JI., Ионные жидкости в ряду растворителей. М.: МГУ, 2005. — 272 с.
  49. Cavazzini М., Montanari F., Pozzi G., Quici S. Perfluorocarbon-soluble catalysts and reagents and the application of FBS (fluorous biphase system) to organic synthesis // J. Fluorine Chem. 1999. — V. 94. — P. 183−193.
  50. Krafft M.P., Riess J.G. Highly fluorinated amphiphiles and colloidal systems, and their applications in the biomedical field//Biochimie. 1998. — V. 80. -P. 489−514.
  51. Tzschucke C.C., Market C., Bannwarth W, et. al. // Angewandte Chemie international Edition. — 2002. — V. 41. — P. 3964−4000.
  52. I.T. // Accounts of Chemical Research. 1998. — V. 31. -P. 641−650.
  53. Kitazume T. Green chemistry development in fluorine science//.!. Fluorine Chem. 2000. — V. 105. — P. 265−278.
  54. Horwath I.T. Rabai J. Facile catalyst separation without water: fluorous biphase hydroformylation of olefins//Science. 1994. — V. 266. — P. 72−75.
  55. The Journal of Physical Chemistry. A 2007. — V. 111. — P. 268.
  56. Cativiela C., Garcia J.I., Mayoral J. A. Et al. // Tetrahedron: Asymmertry. 1993. V. 4. P. 1613−1618- Myers K.E., Kumar K.//J. Am. Chem. Soc. 2000. V. 122.-P. 12 025−10 026.
  57. Patent № EP0694333. Catalyst for preparing carboxylic acids Kulsrestha G.N., Saxena M.P., Gupta A.K., Goyal H.B., 1994- Patent № EP0870751. Process for the oxidation of hydrocarbons, alcohols and/or ketons. Costantini M., Fache E., 1998.
  58. Патент № RU2274633. Способ окисления углеводородов в кислоты. Бонне Дидье, Фаш Э., Симонато Жан-Пьер, 2006.
  59. Патент № RU2208605. Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов / Фаш Эрик, Костантини Мишель, 2003.
  60. Macromolecular Rapid Communications. 2007. V.28. — P. 183.
  61. С.Э. Герои и злодеи российской науки. М., 1997.
  62. Г. Р. // Биофизика. 2001. — Т.46. — С.5−33.
  63. Squires J.E. Artificial blood//Science. 2002. — V.295. — P. 1002−1005.
  64. A.A., Беда Н. В. Биогенные оксиды азота // Природа. 2005. -№ 7. -С.33−39.
  65. V.A., Nedospasov А.А. // FEBS Lett. 1998. V.424. Р.239−242- Рафи-кова О.В. // Татьянин день. Мицеллярный катализ окисления оксида азота в эмульсиях перфторуглеводородов и его влияние на цикл оксида азота в организме млекопитающих. М., 2000.
  66. Н.Н., Веселова О. М., Мурзина Е. В., Андреева Н. Б., Глухова Ю. В. Влияние перфторана на содержание эндогенных нитратов в крови крыс. Тезисы Всероссийской научной конференции 23−24 сентября 1999 года под ред. Софронова Г. А. Санкт-Петербург, 1999.
  67. Экология энергетики, под ред. Путилова В. Я. М.: Издательство МЭИ, 2003.-716 с.
  68. Н.Г., Большунов В. Г. Утилизация промышленных сернистых газов. Киев: Наукова Думка, 1990. — 136 с.
  69. П.С., Голубева И. А., Низова С. А. Экология производства химических продуктов из углеводородов нефти и газа. М.: Химия, 1991. — 256 с.
  70. Экология нефтегазового комплекса. Под ред. Владимирова А. И. и Ремизова В. В. М.: ГУП Изд-во «Нефть и газ», 2003. — Т.1. Бухгалтер Э. Б., Голубева И. А., Лыков О. П. и др. — 416 с.
  71. А.А. Способы очистки газов от диоксидов серы и оксидов азота. Казань. 2002.
  72. Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. В 3 Ч. 41. Общая теория. М.: Мир, 1969. — 224 с.
  73. Губен-Вейль. Методы органической химии. В 2 т. Т.2. Методы анализа. -М.: Химия, 1967.-1032 с.
  74. А.П. Основы аналитической химии. М.: Химия, 1970. — 480 с.
  75. В.П. Васильев. Аналитическая химия. 4.1. Гравиметрический и титримет-рический методы анализа. М.: Высшая школа, 1989. — 320 с.
  76. К. Катализаторы и каталитические процессы. М.: Мир, 1993. — 176 с.
  77. B.В., Соколов С. А., Евлашева Т.И.//Химия высоких энергий. 1972.1. C. 392.
  78. А.Г. Технология серной кислоты. М.: Химия, 1983. — 360 с.
  79. A.JI. Комплексы молекулярного кислорода с органическими молекулами//Успехи химии. 1985. — Т. 54, вып. 2. — С. 195−212.
  80. М.В., Романовский Б.В.//Российский химический журнал. -1994. Т.38. № 6. С. 12−19.
  81. М.В., Романовский Б. В., Болесов И. Г., Мельников М. Я. Роль кислорода в превращениях углеводородов, катализируемых протонными кислотами. Докл. АН СССР. 1993. — Т. 330, № 2. — С. 204−206.
  82. Lawrence В. Harding, William A. Goddard III, intermediates in the Chemilu-minescent Reaction of Singlet Oxygen with Ethylene. Ab initio studies// J. Amer. Chem. Soc. 1977. — V.99, № 136. — P. 4520−4523.
  83. Lawrence B. Harding, William A. Goddard III, The mechanism of the reaction of singlet oxygen with olefins//! Amer. Chem. Soc. 1980. — V.102, № 2. -P. 439−449.
  84. К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. — 209 с.
  85. Tschamler, Leutner, Monatsh. 1952. — V.83. — P. 1502.
  86. Koshi J.K. Formation and oxidation of alkyl radicals by cobalt (III) complexes//.!. Am.Chem.Soc. 1968. — V.90, № 19. — P.5196−5207.
  87. З.А. Ион-радикалы в органическом синтезе. М.: Химия, 1986. -238 с.
  88. Miller R.W., Kert C.T.//J.Biol.Chem. 1966. — V.213. — Р.5597.
  89. McCord J.M., Fridovitch J.//Photochem. and Photobiol. 1973. — V. 17. -P. 115- Афанасьев И. Б. Анион-радикал кислорода в химических и биохимических процессах//Успехи химии. — 1979. — Т. 48, вып.6. — С.977.
  90. Saifer M.G., Williams L.D., Huber W.//Chem. Abs. 1977. — V.87. -P. 48 777- Lee-Ruff E.//Chem. Soc. Rev. — 1977. V.6. — P.195.
  91. Fabre P.L., Devynck J., Tremillon B.//J. Electroanal. Chem. 1980. -V.113,№ 2.-P. 251.
  92. NybergK.//ActaChim. Scand. 1971. — V.25, № 10.-P. 3770.
  93. Л.А. Анодные реакции димеризации, присоединения и замещения органических соединений//Успехи химии. 1975. — Вып. 11. -Р. 2088−2119.
  94. А.Е., Столяров И. П., Ершова Н. В., Моисеева Н. И., Моисеев И. И. Гидропероксидное окисление трудноокисляемых субстратов: беспрецедентный разрыв связи С-С в алканах, окисление молекулярного азота//Кинетика и катализ. 2004. — Т. 45, № 1. — С. 45−66.
  95. А.Е., Моисеева Н. И., Моисеев И. И., Разложение пероксида водорода, катализируемое соединениями ванадия (V): пути образования озона//Изв. Акад. наук. Серия химическая. 1995. -№ 4. — С. 605−618.
  96. А.Е., Моисеева Н. И., Моисеев И.И.//Координац. Химия. 1992. -Т.18. -С. 3.
  97. А.Е., Н.И. Моисеева, Блюмберг Э. А., Моисеев И. И. Образование Оз при каталитическом разложении Н202//Изв. Акад. наук. Серия химическая. 1985. — С. 2653.
  98. Патент ФРГ № 3 512 439, Chemical preparation process for ozone, FaberM., 1985.
  99. C.C., Гарбузюк И.А.//Докл. АН УССР, 1984, Б, № 4, 37.
  100. Hart Н., Buehler С.А. Peroxytrifluoroacetic acid-boron fluoride as a source of positive hydroxyl//J. Org. Chem. 1964. — V.29, № 8. — P. 2397−2400.
  101. H.M., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа. — 1974, 400с., Monroe В.М. Singlet 02, Ed. A.A. Frimer//CRC Press, Boca Raton (Fla). — 1985. -V.l.-P. 830.
  102. Н.И., Гехман A.E., Блюмберг Э. А., Моисеев И. И. Катализируемое ванадием (+5) окисление бензола и его производных гидроперок-сидами//Кинетика и катализ. 1988. — Т.29. — С.970−974.
  103. Патент РФ № 2 292 939. Способ очистки отходящих дымовых газов от токсичных оксидов / Вишнецкая М. В., Заворотный В. А., Якимова И. Ю., Сидоренкова И. А., Назаретова А. А., Мишустина Л. А., 2007.
  104. Патент №RU 2 100 058С1. Установка для очистки газо-воздушных выбросов литейного производства Lukanin A.V., Solomakha G.P., Tarasova Т. А., 1995.
  105. Патент № RU2089287. Катализатор окисления сернистых соединений, Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Панфилова И. В. и др., 1995.
  106. Патент № RU2211728. Катализатор для очистки газообразных выбросов от оксида углерода. Бусыгин А. Н., Красильников В. В., Махоткин И. А., 2001.
  107. Patent № RU2041737. Catalyst of multiple cleaning of exhaust gases from nitrogen oxides and carbon, Burdejnaya T.N., Davydova M.N., Sivertseva N. S., Goldberg Y.M., Ekzhanov A.I., 1992.
  108. Patent № EP0393515. Plant for purifying air polluted with organic industrial products, by catalytic combustion. Italiano Pietro, Colombo Bruno, 1990.
  109. Patent № RU2199389. Catalyst, catalyst support, method of preparation thereof (versions), and method for removing nitrogen oxides from emission gases, Kuznetsova T.G., Sadykov V.A., Sorokina T.P., Doronin V.P., Alikina G.M., Bunina R.V., 2001.
  110. Patent № RU2043146. Catalyst for reduction of nitrogen oxides with hydrocarbons in oxidizing atmosphere and a method of its preparing, Ivanova A.S., Alikina G.M., 1992.
  111. Patent № RU2080177. Catalysts for selectivity reducing nitric oxides with methane, Lunin V.V., Chernavskij P. A, Ryabchenko P.V., Novoshinskij I.I., 1995.
  112. Patent № US5155077. Catalyst for purification of lean-burn engine exhaust gas Montreuil Clifford, Gandhi Haren S- Chattha Mohinder S, 1991.
  113. Patent № EP0687495. Catalyst for purifying exhaust gas from lean burn engine and method for purification. Inui Satoshi, Hori Masao, Tsuchitani Kazuo, 1995.
  114. Mann R., Gardner I J., Morris C. Reactor dynamics and strategies for minimising S02 emissions during start-up of a contact sulphuric acid plant//Chem. Eng. Sci.- 1980.-V.35, № 1−2.-P. 185.
  115. A.B., Везиров P.P., Теляшев Э. Г. Современные технологии переработки сернистых газов на НПЗ//Нефтепереработка и нефтехимия,-2000г.-№ 1.-С.63−68.
  116. Т.Г., Амиргулян Н. С. Сернистые соединения природных газов и нефтей. М.: Недра, 1989. — 124 с.
  117. Mcintyre G., Lyddon L. Claus sulphur recovery options /Petroleum Technology Quarterly Spring, 1997. P. 57−61.
  118. A.B. Очистка технологических и отходящих газов производства элементарной серы от сероводорода / Дис. канд. техн. наук. Уфа, 1997.- 151с.
  119. A.M., Кобяков А. А. Экологически безопасная технология получения серной кислоты // Теоретические основы химической технологии, 1998, т. 32, с. 208−215.
  120. А.С., Сорока В. Е., Мухленов И. П. и др. Анализ циркуляционных систем производств серной кислоты//Технология катализаторов и катализ / Под ред. Мухленова И. П. Л.: ЛТИ, 1981. — С. 87.
  121. Патент РФ № 2 027 665. Способ получения серной кислоты. Кобяков A.M., Кобяков А. А. Б.и. 1995. № 3.
  122. Патент РФ № 2 081 683. Способ очистки газов от диоксида серы. Кобяков A.M., Кобяков А. А. Б.и. 1997. № 17.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!