Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Связевая изомерия в комплексных соединениях кобальта (III)

Диссертация: Связевая изомерия в комплексных соединениях кобальта (III)
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установлено, что тиомочевина, тиоацетамид, тиосемикарбазид и сульфитогруппа замещают молекулы воды в [Go (NH3)li[H20)2J3't' и присоединяются к атому кобальта через атом серы, что в свою очередь приводит к лабилизации связи Со-КН3 как в транс-, так и циспозиции, в результате чего происходит последовательное замещение молекул аммиака на воду. Тиосульфатный комплекс — цис в котором координация… Читать ещё >

Связевая изомерия в комплексных соединениях кобальта (III) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ШВА I. ЛИТЕРАТУРНЫМ ОБЗОР

§ I. Аминные комплексы кобальта (Ш). а) Геометрическая и связевая изомерия в аммиачных, этилендиаминовых и диэтилен-триаминовых комплексах кобальта (Ш). б) 2,2^-дипйрйдйловые и I, 10-фенантроли-новые комплексы кобальта (Ш).

§ 2. Взаимное влияние внутрисферных групп в координационных соединениях кобальта (Ш).

§ 3. Исследование комплексов кобальта (Ш) методом ЯМР 59Со.

ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА II. АММИАЧНЫЕ И ЭТИЛЕНДИАМИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ КОБАЛЬТА (Ш) (N, S, 0) С АМБИДЕНТАТНЫМИ ЛИГАНДАШ

§ I. В зашло действие аммиачных комплексов кобальта (Ш) с азот-, сйфу-'и. кислородсодержащими лигандами. :v.v у-,.,.

§ 2. Связевая N, S и 0, N -изомерия в бис-этилендиаминовых комплексах кобадьта (Ш).

ГЛАВА III. ИЗОМЕРИЗАЦИЯ В КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ КОБАЛЬТА (Ш) С ДИЭТИЛЕНТРИАМИНОМ ВО ВНУТРЕННЕЙ КООРДИНАЦИОННОЙ СФЕРЕ.

§ I. Геометрическая изомерия в комплексах кобальта (Ш) о дщэтилентриамином.

§ 2. Связевая изомерия в диэтилентриаминовых комплексах кобальта (Ш).gg

ШВА 1J. РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ И ИЗОМЕРИЗАЦИИ В КОМПЛЕКСАХ КОБАЛЬТА (Ш) С АРОМАТИЧЕСКИМИ АМИНАМИ ТЕТРАМИНО-ВОГО ТИПА ИВ ИОНЕ-[ Do (N02>)6]3″

§ I. Исследование взаимодействия бис-дипиридило-вых и бис-фенантролиновых комплексов кобаль-та (Ш) с NOi, SOз, NCS" и тиомочевиной

§ 2. Связевая изомерия иона- [Go (N02)6] в водном растворе. ХОб

ВЫВОДЫ.XI

Из существующего многообразия реакций с участием комплексных соединений кобальта (Ш), особый интерес представляют реакции изомеризации. Стереохишческое превращение геометрических изомеров, открытое Йоргенсеном в 1889 г. для циси трансдихлоробисэтилен-диаминовых комплексов кобальта (Ш) дало начало многочисленным работам, посвященным этой проблеме.

Большим прогрессом в решении этого вопроса явилось развитие метода ядерного магнитного резонанса. Широкий диапазон хим. сдвигов в спектрах ЯМР комплексов кобальта (Ш) и зависимость ширины линии от симметрии комплексов позволяет наблюдать за образованием в растворе геометрических изомеров и их взашлопревращения.

Значительный интерес в последние годы вызывает явление свя-зевой изомерии, которая чаще всего наблюдается в аминных комплексах кобальта (Ш). Интерес к этой проблеме не случаен, так как она охватывает такие ключевые вопросы современной координационной химии, как исследование реакций замещения, взаимное влияние вну— трисферных групп, механизм и гути реакции, реакционную способность, определение структур комплексов и др.

В течение длительного времени примеры связевой изомерии в комплексах кобальта (Ш) были ограничены нитрито-нитро комплексами. В последнее время появились сообщения, указывающие о наличии связевой изомерии других амбидентатных лигандов, таких как S03″ «, S2 О Г-и NGS'. Основным методом для идентификации связевых изомеров в твердых солях является ИК-спектроскопия. Благодаря различию частот валентных колебаний, соответствующих связям со-МО 2 и Co-ONO, было доказано существование нитрито-нитро изомеризации. Однако, применение этого метода эффективно лишь для изучения нятрито-нитро-изомерязации в аммиачных и этялендиаминов ых комплексах кобальта (Ш), в случае комплексов с более сложными аминами или с участием других амбидентатных лигандов в виду усложнения ИК-спектров поглощения трудно сделать выводы о наличии связевой изомерии, кроме того в большинстве случаев процессы связевой изомерии протекают в растворах, где метод ПК-спектроскопии мало эффективен. Основные данные по связевой изомерии в растворах были определены спектрофотометрически, возможности которого в ряде случаев ограничены.

Связевые изомеры в растворе легко можно идентифицировать с помощью ЯМР Со, так как между сигналами этих изомеров в спектсо ре ЯМР Со хим. сдвиги существенны. Применение этого метода позволяет не только идентифицировать и анализировать изомерные формы, но изучать их в состоянии равновесия. Интенсивность сигналов и их изменение во времени дает возможность оценить содержание изомерных форм и определить, в какую сторону протекает изомеризация, тем самым установить факторы, влияющие на связевую изомерию.

К настоящему времени наиболее полно изучена нитрито-нитро-изомеризация в аммиачных и этилендиаминовых комплексах кобальта (Ш). В этих комплексах связевая О, Nизомерия рассматривается как следствие дзпротонизации аминных лигандов. Нам казалось интересным, для более детального изучения нит рит оннт ро-из оме риз, а иди расширить круг аминных комплексов и с целью установления влияния протонной диссоциации амино со держащих лигандов на протекание свя-зевой изомерии исследовать такие комплексы кобальта (Ш), в которых исключено отщепление протонов от координированных лигандов. Интерес представляло также выявление связевой изомерии с участием таких амбидзнтатных лигандов, как мочевина, тиомочевина, ацетамид, тиоацетамид и тиосемикарбазид. В литературе имеется очень шло данных о координационной способности этих лигандов в аминных комплексах кобальта (Ш), а их поведение в растворе практически не изучено. Поэтоцу исследование координационной способности выне-указанных лигандов и установление условий образования, тип связи и строения комплексов представляют большой интерес для более глубокого понимания химических основ и механизма связевой изомерии. Была поставлена задача изучить влияние рН среды на протекание процессов связевой изомерии для широкого круга аминных комплексов, а также установление последовательности замещения лигандов и геометрической изомеризации соединений.

В качестве основного метода исследования в работе использоа, вался метод ядерного магнитного резонанса u Со, который отличается высокой чувствительностью и позволяет установить состав, конфигурацию и концентраций комплексных форм, находящихся в равновесии в раствора. В ряде случаев нами для получения дополнительных данных был применен метод ПК-спектроскопии.

ВЫВОДЫ:

1. Исследовано взаимодействие в водных растворах аминных комплексов кобальта (Ш) о различными амбидентатными лигандами. cq.

Изучены методом ЯМР состав и отроение образующихся при этом комплексов со смещенными лигандами. Установлен способ координации лигандов содержащих конкурирующие донорные атомы. Обнаружены циси транс-эффекты в аммиачных комплексах кобальта (Ш) с сильными Sдонорными лигандами. Метод ЯМР 59Со позволил получить данные о связевой изомеризации о участием таких лигандов, как мочевина, тиомочевина, ацетамид, тиосемикарбазид, сульфито-, тиоцианатои нитрогруппа. Установлено влияние рН среды на протекание процессов связевой изомеризации для широкого круга аминcq ных комплексов. Широкий диапазон хим. сдвигов в спектрах ЯМР °Со позволил наблюдать за процессами акватации и щелочного гидролиза, которые в большинстве случаев сопровождались цис, транс-изомеризацией комплексов.

2. Установлено, что тиомочевина, тиоацетамид, тиосемикарбазид и сульфитогруппа замещают молекулы воды в [Go (NH3)li[H20)2J3't' и присоединяются к атому кобальта через атом серы, что в свою очередь приводит к лабилизации связи Со-КН3 как в транс-, так и циспозиции, в результате чего происходит последовательное замещение молекул аммиака на воду. Тиосульфатный комплекс — цис в котором координация тиосульфатогруппы осуществляется через серу в водном растворе устойчив, что объясняется значительно более слабыми донорными ОЕОйствами серы в данном лиганде по сравнению с сульфитогруппой.

3. Изучение реакции связевой 0, Nизомеризации в аминных комплексах кобальта (Ш) с участием нитрогруппы показало, что в щелочных растворах существуют только нитрокомплексы (Co-N02). ит.

Нитрокомплексы (Со-ON О), выделенные из кислых растворов в нейтральных водных растворах неустойчивы и со временем изомери-зируются в соответствующие нитросоединения (Co-HOq), увеличение рН значительно ускоряет нитрито-нитро-изомеризацию, что по-видимому, связано с протонной диссоциацией координированных ами-носодержащих лигандов.

4. Открыто явление связевой N, Sизомерии для тиомочевины, тиоацетамида и тиосемикарбазида. Реакция цисс тиомочевиной и тиоацетамидом начинается с замещения воды и присоединения этих лигандов через атом азота с образованием комплекса гексаминового типа (СоN6) и только затем со временем происходит изомеризация комплекса Со N6 в комплексы со связями C0SN5 и CoSgMii. Повышение щелочности среды способствует ускорению процесса изомеризации. На первой стадии реакции, тиосемикарбазид в цисзамещает сразу дье молекулы воды и аналогично этилендиамину, замыкает с кобальтом пятичленньш цикл о координацией двух атомов азота, а при избытке тиосемикарбазида (или. увеличений рН) протекает таутомерное превращение лиганда с образованием трйс-хелатов:[Со?Пг (ТАЮ8)], [Со 6n (Tftios)2] и ется через азот гидразинной группы и атом серы.

5. Обнаружены реакции связевой О, N, ?>- и 0- Sизомеризации для мочевины, тиомочевины, тиоцианатогруппы и сульфи-тогруппы в комплексах кобальта (Ш) с тридентатным лигандомдиэти-лентриамином. Установлено, что в щелочной среде координация тиомочевины, NG S и 50згруппы к кобальту осуществляется через которых координация тиосемикарбазида осуществляатом серы, а мочевшы — через атом азота, причем из-за большого транс-влияния тиомочевины и сульфитогрупп комплексы (тегъ-[Сос11еп (80з)з]3″ и meft-[Godlen (TPiio)3j3+^o координатой 5~ GctSb растворе неустойчивы и переходят в |ас-форму.

6. Установлено, что в киолой среде реакция диэтилентриами-нового комплексаGodllenGLc мочевиной и 50 Гионом приводит к образованию в растворе matи |асизомеров (Гпе^-, |ас-[Сос11еп (0С^нг2)зГи met- |ac-[GocLen (0S02)3]3~ в которых координация мочевины и сульфатогруппы осуществляется через атом кислорода, а в случае N G Sионов образуются изомеры (met- |ao-[GodLLen (NGS)3J) GO связью Co-NGS. В щелочной среде эти комплексы первоначально подвергаются гидролизу с образованием гидроксосоединенийГО CI- [GocUen (0H)3], а затем во времени происходит координация лигандов, но уже через атом серы в случае сульфатои тиоцианатогруппы, а мочевины через атом азота.

7. Особенность реакции гле1^-С"оcLuenGlо тиомочевиной в кислой среде состоит в том, что первоначально происходит замещение сразу трех молекул воды на тиомочевину, связанную с кобальтом через атом азота, а затем со временем происходит процесс.

5 -изомеризации, приводящий к образованию комплекса со связью СоS, причем увеличение рН среды ускоряет изомеризацию, т. е. связевая изомеризация тиомочевины в диэтилендиаминовых и диэти-лентриаминовых комплексах кобальта (Ш) протекает таким же путем, как и для нитритокомплексов.

8. Обнаружено образование связевых изомеров в 2,2 -дипири-диловых и I, 10-фенантролиновых комплексах кобальта (Ш) с участием NOg и 503 -группы и показано, что при растворении гексанитрит-иона- [Go (NО^Зб]3 в воде одновременно протекают процессы нитро.

— нитрито-изомеризации и акватации. В отличие от аммиачных, эти-лендиаминовых и диэтилентриаминовых комплексов, в данном случае нитритокомплексы не перегруппировывающиеся в нитросоединения и не испытывают катализирующего действия GfP-ионов, что свидетельствует в пользу существенной роли протонной диссоциации, влияющей на нитрито-нитро-изомеризацию в аминных комплексах кобаль-та (Ш).

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1971 г.
  2. Baldwin В.М.Е., Chan S.C., Tobe M.L. The Mechanism and Sterc Course of Octahedral Aquation. The Aquation of cis- and trans-Dichloro- and cis- and trans-Chlorohydroxo-bis (ethylendiamine) cobalt (III) Salts. J. Chem. Soc., 1961, N 10, p. 4637−4645.
  3. Tsuchida R. Spectrographic methods of Strudying unstable compounds. II. The aquotiration of trans-dichloro-tetrammine co-baltic Chloride in aqueona solutions. Bull.Chem.Soc.Japan, 1936, vol.11, Ж 10, p.721−734.
  4. M. Механизмы неорганических реакций. M.: Мир, 1975 г.
  5. Drew B, H, D.K., Pratt N.H. The Interactions of Cobalt Chloride and Ethylenediamine. J.Chem.Soc., 1937, vol.4, p.506−510.
  6. Brasted R.C., Hirayama C. The cis-trans Jeomeriration of Dich-lorobis-(ethylerediamine)-cobalt (III) chloride and Dichloro-bis-(propylenediamine)-cobalt (III) Chloride in Alcohols. J. Am.Chem.Soc., 1958, vol.80, N 4, p.788−794.
  7. Trimble R.F. The cis-trans Isomerirations of CoCen^C^ CI in 2-Methoxyethano1* J.Am.Chem.Soc., 1954, vol.76, N24, p. 6321−6322.
  8. B^errum J., Rasmussen S.E. Acid-base, cis-trans, and complex equilibria in the cobalt (III)-etliylenediamine system. Acta Chem.Scand., 1952, vol.6, N 8, p.1265−1285.
  9. Martin D.P., Tobe M.L. Mechanism and Steric Conrte of Octaehed-ral Aquation. The Isomerisation, Racemisation, and Watar Exchange of cis- and trans-Aquoamminebis (ethylendiamine) cobalt (III) Salts. J.Chem.Soc., 1962, vol.4, p.1388−1396.
  10. Jackson W.G., Begbie C.M. The kinetics and stereochemictry of trans- Co (en)2N3(Me2S0) 2+, CoUn^U-^DMF) 2+, Со^пЭ^Вг + and Со (еп)2П^С1 Inorg.Chem.Acta, 1982, vol.60, N 1, p. 115−122.
  11. Tanito Y., Saito Y., Kuroya H. The ctystal structure of
  12. Go (HH^HgOC^ CI. Bull.Chem. Soc. Japan, 1952, vol.25, p.328−331.
  13. Э.В., Мазус М. Д., Биюшкин В.Н. В сб.: Исследования по химии координационных соединений и физико-химическим методам анализа. Кишинев, изд. АН СССР, 1969, с. 43.
  14. В.Н., Аблов А. В., Белов Н. В. Структура хлородинитро-(этилендиамин)-амминокобальта (Ш). Доклады АН СССР, 1966, т.171, I, с.99−102.
  15. Crayton Р.Н., Mattern J.A. Some inner compleses of cobalt (III) with diethulenetriamine. J.Inorg.Nucl.Chem., 1960, vol.13,1. БГ 3, p.248−253.
  16. Tsuchida R. Absorption Spectra of Co-ordination Compounds. -Bull.Chem.Soc.Japan, 1938, vol.13, N 5, p.388−400.
  17. Д.М., Биюшкин В. Н., Попа Э. В., Аблов А. В., Малиновский Т. И., Ткачев В. В. Кристаллическая структура тетрафтороборана 1,6-Динитро-2-Аммин(Диэтилентриамин)кобальта (Ш). Доклады АН СССР, 1976, т.230, Jfc 3, с.613−616.
  18. А.В., Попа Э. В. Взаимодействие Co(N02)2(im3)dien ci с хлористоводородной кислотой. Ж.неорган.химии, 1971, т. 16, вып. II, с.3041−3045.
  19. А.В., Попа Э. В. Взаимодействие Со(ж>2)2- (ш^Жеп ciс бромистоводородной кислотой. Ж.неорган.химии, 1972, т.17, вып. З, с.740−744.
  20. И.Ф., Мазус М. Д., Биюшкин В. Н., Попа Э. В., Аблов А. В., Малиновский Т. И., Раннев Н. В., Щедрин Б. М. Кристаллическая структура хлорид-димионата(I, 2, З)-триаммин-(диэтилентриамин) кобальта (Ш). Координационная химия, 1978, т.4, выи.2, с. 282−287.
  21. Jorgensen S.M. Z.anorg.allg.Chem., 1893, В, 5, s.169.
  22. Lecomte J., Duval C. Sur l’isomeeil de sels, Bull.Chem.Soc. Prance, 1945, 5, N 12, p.678−680.
  23. Linhard V.M., Siebert H., Weigel M. Lichtabsorption von Uitrito-, Nitro-, Rhodanato-, Isorhodanato9 und Arido-pentam-minen von Go (III) und Cr (III). Z.anorg.allg.Chem., 1955,1. B.278, s.286−299.
  24. Adell V. B, Zur Keimtnis der Isomerisationsgeschwindigkeit einiger Kompllexez Mononitrito-Kobalt (Ill)-verbindungen in festam Zustande und in verdunnter, V/asseriger L’osung. Z. anorg.allgem.Ghem., 1952, B.271, s.49−64.
  25. Adell B. Kinetische Untersuchugem uber die Urawandlung von 1,6-Dinotrito- in 1,6-Dinitrodipyridindiaraminkobalt (III)-nitrat in festan Zustande. Acta chem.Scand., 1950, vol.4, N 1, p.1226.
  26. Adell Б, Extinktiometrische Untersuchungen uber die Geschwin-digkeit der Isomerisation von festam 1,6-Dinitrito- in 1,6--Dinitrodiathylendiaminkobalt (Ill)-nitrat. Acta Chem.Scand., 1951, vol.5, И 6, p.941−961.
  27. Pearson R.G., Henry P.M., Bergmann J.G., Basolo P. Mechanism of Substitution Reactions of Complex Ions. Formation of TTit-rito- and TTitro-cobalt (III) Complexes. O-Nitrsation. J.Am. Chem.Soc., 1954, vol.56, N23. p.2920−2923.
  28. Murmann R.K., Taube H. The Mechanism of the Formation and Rearrangement of Nitrocobalt (III) Ammines. J.Am.Chem.Soc., 1956, vol.78, IT 19, p.4886−4890.
  29. Murmann R.K. Resolution and mutarotation of cis-Hitrito-Uitro--Bis-(Ethylenediamine)~Cobalt (III). J.Am.Chem.Soc., 1955, vol.77, IT 19, p.77.
  30. Rutenberg A.C., Taube H. The exchange of Water Between Co (HH3)5H20+++ and solvent. J.Chem.Phys., 1952, vol.20, IT 5, p.825−826.
  31. Rindermann W., Eldik R.V., Kelm H. Mechanistic Information from the Effect Reactions of Cis- and Trans-dinitritobis (et-hylenediamine)cobalt (III) in Aqueons Acedic Solution. Inorg. Chem. Acta, 1982, vol. 61, IT 2, p. 173−180.
  32. Mares M., Palmer D.A., Kelm H. Activation Volumes for the Linkage Isomerization Reactions of Nitritopentaamine Complexes of Cobalt (III), Rhodum (III) and Iridium (III) in Aqueons Solution. Inorg.Chem.Acta, 1978, vol.27, N 2, p.153−156,
  33. Rindermann W., Eldik B.Y. Base-Catalyzed Isomerization Reactions of Nitro- and Notrotobis (ethylenediamine)cobalt (III) Complexes in Aqueons Solution. Inorg.Chem.Acta, 1983, v. 68, И 1, p.35−39.
  34. Miyishi K., Katoda H., Yoneda H. Effect of the nature of ofher lihands on the rate of nitrito-to-nitro linkage isomerization of octahedral cobalt (III)-amine complexes in aqueons solution. Inorg.Chem., 1983, vol.22, IT 13, p. 1839−1843.
  35. Adell V.B. Tiber die Isomerisationsgeschwindigkeit einger kom-plexer Dinitritokobalt (Ill)-salze in v/asseriger Losung. Z. anorg.allg.Chem., 195б, B.284, s.196−202.
  36. Yalman R.G., Kuwana T. Properties of acidocobaltammines. Cis-Mtrito-tetrammines. J.Phys.Chem., 1955, vol.59, N 4, p. 298−300.
  37. Yamasaki K., Hidaka J., Shimura Y. Circular Dichroism Spectra of Co (III) Complexes Containing One or TWO Azido, Isotheocy-anato, and Uitro Ligands. The Bis (ethylenediamine) Complexes of cis Type. Bull.Chem.Soc.Japan, 1976, vol.49, IT 11, p. 3060−3067.
  38. Garbett K. and Gillard R.D. Optically Active Co-ordination Compounds. The Optical Configuraations of Bisethylenediamine Complexes of Cobalt (III). J.Chem.Soc., 1965, N 11, p. 6084−6100.
  39. House D.A., Garner C.S. Transition Metal Complexes of Tetra-ethylenepentamone Some Acidotetraethylenepentamine Complexes of Cobalt (III) nad Chromium (III). — Inorg.Chem., 1967, vol.6, IT 1, p.272−277.
  40. Jackson W.G., Fairlie D.P., Randall M. L. Oxygen- and sulfur-bonded thiosulfatopentaaimninecobalt (III). Inorg.Chem.Acta, 1983, vol.70, H 2, p.197−205.
  41. Buckinglam D.A., Creaser I.I., Sargeson A.M. The Mechanism of
  42. Base Hydrolysis for Co^^CNH^^X24″ Ions. Hydrolysis and Rear2+rangement for the Sulfur-Bonded Co (HB^ScIT Ion. Inorg.Chem., 1970, vol.9, И" 3, p.655−661.
  43. Eldik R., Harris G.M. Kinetics and Mechanism of the Formation, Acid-Catalyzed Decomposition, and Intromolecular Redox Reaction of Oxygen-Bonded (Sulfito) pentaamminecobalt (III) Ions in Aqueous Solution. Inorg.Chem., 1980, v.19, IT 4, p.880−886,
  44. Eldik R.V., Jouanne J., ICelm H. Mechanistic information from oxygen 17 HMR measurements. Evidence for the existence of oxygen-bonded (Sulfito) pentaaminecobalt (III) in Weakly Acidic Aqueous Solution. — Inorg.Chem., 1982, vol.21, N-7, p.2818--2820.
  45. Brandt W.W., Dwyer P., Gyarfas E.C. Chelate complexes of 1,10--phenantroline and related compounds. Chem.Rev., 1954, vol. 54, N 4, p.959-Ю17.
  46. Merritt L. L, Schroeder E.D. The Crystal Structure of 2,2'--Bipyridine. Acta Cryst., 1956, vol.9, Part 10, p.801−804.
  47. Swallow A.G., Truter M.R. The Structure of Bipyridyl-(1-acete-lacetonyl)trimehtyplpatinum (IV). Proc.Chem.Soc., 1961, H 9, p.166−667.
  48. Barclay G.A., Hoskins B.F., Kennard C.H.L. The Crystal Structure of Jodobis-(2−2'-bipyridyl)Copper (II)Iodide, J.Chem. Soc., 1963, N 12, p.5691−5699.
  49. Jaeger P.M., Dijk J.A. Die verschiedenen Typer komplexsalzenidis -Dipyridyls mit Kupfer, Zink, Cadmium, Eisen Nickel,
  50. Kobalt und Rhodium. Z.anorg.allg.Chem., 1936, B.227, П 4, p.273−327.-12 853. Pfeiffer P., Werdelmann B. Phenanthroline complexes with univalent and bivalent central atoms. Z.anorg.Chem., 1950, B.261, s.197−209.
  51. P., Lederer M., Маврего P. The composition of the presumed trans-(Co (dipy)2Cl2)01. Atti.Accad.Hazl.Lincei, Rend., Classe Sci.Pis., Mat.Hat., 1964, v.36, И 1, p.70−74.
  52. А.В., Кон А.Ю., Мадиновский Т. И. Рентгеноструктурное исследование тригидрата хлорида цис-дихпоро-бис-фенантролин-кобальта. Доклады АН СССР, 1966, т.167, № 5, с.1051−1054.
  53. Д.М. Геометрический анализ комплекса транс- 0ophen2ci2 Ж.неорган.химии, 1969, т.16, вып. З, с.763−765.
  54. А.В., Паладе Д. М. Соли цис-диакво-дифенантролинкобаль-та(Ш). Ж.неорган.химии, 1961, т.6, вып.5, C. III0-III4.
  55. Д.М., Волох Т. Н., Чудаева Г. В., Хавина А. З., Чебышева Е. А. Кинетика акватации хлорида цис-дихлоро-бис-дипиридил-кобальта(Ш). Ж.неорган.химии, 1970, т.15, вып.10, с.2694--2697.
  56. А.В., Паладе Д. М. Соли б.иромо- и карбонатодифенантро-линкобальта (Ш). Ж.неорган.химии, 1961, т.6, вып. З, с.601--605.
  57. Д.М. Пространственная конфигурация и кислотные свойства солей диаквобисдипиридинкобальта(Ш). Ж.неорган.химии, 1969, т.19, вып.2, с.452−456.
  58. Ю.Л., Паладе Д. М. Соли галогенакваодифенантролинкобаль-та(Ш). Ж.неорган.химии, 1973, т.18, вып. II, с.3009−3013.
  59. Bertsch C.R., Pernelius W.C., Block В.P. A thermodynamic Study of Some complexes of metal ions With Polyamines. J.Phys. Chem., 1958, vol.62, Ж 4, p.444−450.
  60. Krunholz P. Strututal Studies on Polynuclear Pyridine Compounds. J.Amer.Dhem.Soc., 1951, vol.73, Ж 7, p.3487−3492.
  61. Д.М., Попов Ю. Л. Термогравиметрическое исследование некоторых солей дигалогенодифенантролинкобальта(Ш). Ж.неорган.химии, 1972, т.17, вып.6, с.1667−1671.
  62. Д.М., Попов Ю. Л. Термическая устойчивость хлорида, бромида и нитрата цис-диакводифенантролинкобальта(Ш). Ж. неорган. химии, 1973, т.18, вып.1, с.267−268.
  63. Д.М., Попов Ю. Л. Диаквогидросульфатокомплексы кобальта (Ш) с 1,10-фенантролином. Ж.неорган.жимии, 1975, т.20, вып.6, с.1627−1631.
  64. Д.М., Аблов А. В., Зубарев В.II. Комплексные соединения кобальта(Ш) с -дипиридином. 1.неорган.химии, 1969, т. 14, вып.2, с.445−451.
  65. А.В. Комплексные соединения трехвалентного кобальта с 1,10-фенантролином. Ж.неорган.химии, 1961, т.6, вып.2, с. 309−315.
  66. Д.М. Замещение нитрогрупп в цис-динитродифенантролин-кобальтикатионе. Ж.неорган.химии, 1969, т.14, вып.12, с. 3327−3330.
  67. А.В., Лобанов Н. И. Замещение нитро- и изороданогрупп в кобальтиаминах состава Coen2XY + на гидроксильную группу. -Ж.неорган.химии, 1957, т.2, вып. II, с.2570−2574.
  68. Werner A. Ueber stereoisomere Kobaetverbindunger. Berichte der Deutsch.Chemisch.Gesellchaft., 1901, B.34, s.1705−1745.
  69. Werner A. ftber die raumisomeren Kobaltverbunger. Liebig’s annalen der Chemie, 1912, B.386, s.141- 250.
  70. Д.М., Волох Т. Н. Получение и свойства солей хлоронит-родифенантролинкобальта(Ш). Ж.неорган.химии, 1970, т.15, вып. З, с.885−886.
  71. Д.М., Попов Ю. Л., Волох Т. Н., Чудаева Г. В. Соли нитро-галогенобисдйпиридилкобальта(Ш). S.неорган.химии, 1974, т. 19, вып.4, C. II28-II30.
  72. Д.М., Попов Ю. Л., Чудаева Г. В., Сухомерина Т. Г., Авра-мова А.Г. Термическая устойчивость некоторых солей цис-динит-робисдипиридилкобальта (Ш). Ж.неорган.химии, 1975, т.20, вып. 8, с.2129−2133.
  73. Д.М., Ильина Е. С., Чудаева Г. В. Термическая устойчивость комплексов кобальта(Ш) с 1,10-фенантролином. Ж.неорган.химии, 1973, т.18, вып.5, с.1292−1294.
  74. Д.М. Получение и свойства солей карбонато-оксалато- и малонато-бис-дипиридилкобальта(Ш). Ж.неорган.химии, 1969, т.14, вып. И, с.3029−3033.
  75. Lambert D. G, Mason J.G. The Hydrolysis of Certain Dinitro Complexes of Co (III) in Concentrated Acid Solutions. J. Amer. Chem, Soc., 1966, vol.88, N 8, p.1637−1639.
  76. Comwalk U.D., McAuley A. Reactions of Metal Complexes in
  77. Solution. The Acid-catalysed Aquation of trans-Dinitrobis, of'-bipyridyl)cobalt (III) Nitrate and the trans-cis-Isomei irisation of the Nitroaquobis-(J (Y-bipyridyl)cobalt (III) Ion. J.Chem.Soc., 1967, A, IT 11, p.1796−1800.
  78. Davidson M., Faulkner T.W., Green M.A.,' Mckezie E.D. The configuration of the Cations Dinitrobis (f, 10-phemamtroline)co-balt (III) and Dinitrobis (2,2,-dipyridyl)cobalt (III). Inorg. Chem. Acta, 1974, vol.9, N 3, p.231−237.
  79. Schiavon G., Maschetti P. and Paradisi C. Synthesis and Reactivity of Cobalt (III) complexes Containing 2,2'-Bipyridul and 1,10-phenanthroline. Sulphite Group as Vnidentate and Biden-tate Ligand. Inorg.Chem.Acta. 1979, vol.3S, N 1, p.101−102.
  80. И.И. К теории комплексных соединений. Изв. Института платины и др. благородных металлов, 1927, вып.5, с.118−156.
  81. А.А., Ккушкин Ю. Н. О кинетике взаимодействия аммиака с хлорпламинитом калия и солью Косса. Ж.неорган.химии, 1957, т.2, вып.1, c. I06-III.
  82. А.А., Кукушнин Ю. Н. Кинетика гидролиза некоторых комплексных соединений двухвалентной платины. Ж. неорган, химии, 1957, т.2, вып.10, с.2360−2367.
  83. А.А., Кукушкин Ю. Н. Кинетические исследования некоторых комплексных соединений двухвалентной платины. 0 взаимном влиянии координированных групп. Ж.неорган.химии, 1958, т. З, вып.8, с.1810−1817.
  84. Pratt J.M., Thorp R.G. Cis and Trans effects in cobalt (III) complexes. Advan.Inorg.Chem.Radiochem., 1969, vol.12, p. 375−427.
  85. Hartley P.R. The cis- and trans-Effects of Ligands. Chem. Soc.Rev., 1973, vol.2, Ж 1, p.163−179.
  86. Poon C.K. Kinetics and mechanisms of substitution reactions of octahedral macrocyclic amine complexes. Coord.Chem.Rev., 1973, vol.10, Ж 1−2, p.1−35.
  87. Д.Г. Процессы замещения лигандов. М.: Мир, 1969.
  88. .А. Взаимное влияние лигандов в диоксиминах трехвалентного кобальта. Докт.дисс. М., 1975 г.
  89. А.В., Барановский И. Б. 0 некоторых комплексных соединениях кобальта(Ш) с внутрисферной сульфитогруппой. Ж.неорган.химии, 1962, т.7, вып.4, с.783−790.
  90. Byrd J.Е., Wilmarth W.K. Trans activation and Limititing S^ mechanisme for substitution reactions of cobalt (III) Complexes in aqueius solution. Inorg.Chem.Acta Rev., 1971, vol.5, Ж 4, p.7−18.
  91. Halpern J., Palmer R.A., Blakley l.M. Substitution Reactions of Sulfitopentaamminecobalt (III) and Its Derivatives Evidence for a Limiting S^ Mechanism. J.Amer.Chem.Soc., 1966, vol.88, H 12, p.2877−2878.
  92. Palmer J.M., Deutsch Trans Effect in Octahedral Complexes. Rates of Ligation of trans-(Sulfinato-S)methanolbis (dimethyl-glyoximato)cobalt (III) Complexes in Methanol. Inorg.Chem., 1975, vol.14, N 1, p.17−25.
  93. Seibles L., Deutsch E. Trans Effect in Octahedral Complexes. 2. Correlation of Dissociative Rates of Ligation of Selected trans-Bis (dirnethylglyoximato)cobalt (III) Complexes in Methanol. Inorg.Chem., 1977, vol.1 6, И 9, p.2273−2278.
  94. S., Веска L.M. Crystal Structure of trans-Sulphiteiso-thiocyanatebisethylenediaminecobalt (III) Dihydrate. Chem. comm., 1967, N 10, p.506−508.
  95. Terrasse J.M., — Poulet H., Mathieu J.P. Spectres de vibration et frequences fondamentales de composes de Co-ordination hexammines. Spectrochem. Acta, 1964, vol.20, H 3, p.305−315.
  96. Fujita J., Nakamoto Ii., Kobayashi M. Infrared. Spectra of Metallic Complexes. The Effect of CO ordination in the Inftared Spectra of Ammine, Phodanato and Azido Complexes. J.Amer. Chem.Soc., 1956, vol.78, N 14, p.3295−3297.
  97. Shimanouchi Т., Uakagawa J. Inarared spectroscopic study on the co-ordination bond. 1. Infrared spectra of cobalt hexammi-ne, pentammine and trans-tetraamrrdne complexes. Spectrochem. Acta, 1962, vol.18, И 1, p.89−100.
  98. И.Б., Бабаева А. В. Комплексные соединения трехвалентного кобальта с цианогруппой. Ж.неорган.химии, 1964, т.9, вып.9, с.2163−2169.
  99. Hill Н.А.О., Pratt J.M., Williams R.J.P. Some physical and chemical properties of the corphyrins. Proc.Roy.Soc., 1965, ser. A288 (1414), p.352−358.
  100. Pratt J.M., Thorp T.G. Chemisctry of vitamin B12*V*Class (b) character of the cobaltic ion. J.Chem.Soc., A, N 2, p.187.191.
  101. Haim A., Grassi J., Wilmarth W.K. Mechanisms of substitution reactions of cobalt (III) cyanide. Advan.Chem.Ser., 1965, vol.49, p.31−54.
  102. Chen H., Tsao M.S., Gaver R.W., Tewari P.H., Wilmarth W.K. The rate of aquation of the sultito ligands in Co (CN ^(SO^^ and Co (CN)5(S03) ~- Inorg.Chem., 1966, vol.5, И 11, p.1913−1920.
  103. Chan S.C., Tobe M.L. Preparation and Properties of Cyanobis-ethylenediaminecobalt (III) Complexes, and the Role of Cyanide as a Substituting Agent. J.Chemisoc., 1963, N 2, p.966−974.
  104. Pearson R.G., Meeker R.E., Basolo P. Mechanism of Substitution Reactions of Complex Ions. Hydrolysis of cis- and trans--Chlorohydroxo-bis-(ethylenediamine)-cobalt (III) Complexes. -J, Amer.Chem.Soc., 1956, vol.78, N 12, p.2673−2676.
  105. НО. Аблов А. В. и Самусь H.M. Диоксимины трехвалентного кобальта, содержащие селеноцнанато-группв. Доклады АН СССР, I960, т.133, № 6, с.1327−1330.
  106. Proctor W.G., Yu Р.С. On the Nuclear Magnetic Moments of Several Stable Isotoper. Physic.Rev., 1951, vol.81, N 1, p.20−30.
  107. Martin Т.Н., Fung B.M. Outer Sphere Complex between Trisethy-lenediaminecobalt (III) and Phosphate. J.Physic.Chem., 1973″ vol.77, N 5, p.637−640.
  108. Preeman R., Murray G.R., Richards R.E. Cobalt Nuclear resonance spectra. Proc.Roy.Soc., 1957, A, N 242, p.455−466.
  109. Mooberry E.S., Sheline R.K. Single-Crystal Broad-Line -^Co and 55Mn NMP in CoMn (C0)9. J.Chem.Phys., 1972, vol.56,1. N 5, p.1852−1855.
  110. Lucken E.A.C., Noack K., Williams D.F. 59Co Nuclear Magnetic Ressonance of Organo-cobalt Compoungs. J.Chem.Soc., 1967, A, N 1, p.148−154.
  111. Benedek G.B., Englman R., Armstrong J.A. Temperature and Pressure Dependence of the Co^ nuclear Resonance Chemical Shift. J.Chem.Phys., 1963, vol.39, N 12, p.3349−3363.
  112. Hackbusch W., Rupp H.H., Wieghardt K., Cobalt-59 Nuclear magnetic resonance study og p -carboxylato-di-j*1 -hydroxobistriamminecobalt (III). J.Chem.Soc.Daltom Trans., 1975, N 22, p.2364−2367.
  113. Matwigoff N.A., Wageman W.E. Cobalt-59 Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Unsymmetrical Cobalt (III) Complexes. Inorg. Chem. Acta, 1970, vol.4, N 3, p.460−462.
  114. Biradar N.S., Pujar M.A. Nuclear Magnetic Resonance and Electronic Spectral Studies of Carbonato-ammine Cobalt (III) Complexes. Z.anorg.allg.Chem., 1972, B.391, N 1, s.54−59.
  115. Hyde M.R., Sykes A.G. Chromium (II) and Vanadium (II) Reductions of -Amido- -Chiого- and -Amodo- -bromo-bis tetra-amminecobalt (III) Complexes. J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1974, N 15, p.1583−1590.
  116. Yamasaki A., Yajima F., Fujiwara S. Nuclear Magnetic Resonance Studies on Cobalt Complexes. Cobalt-59 Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Cobalt (III) Complexes. Inorg.Chem. Acta, 1968, vol.2, N 1, p.39−42.
  117. Fung B.M., Wei S.C., Martin Т.Н., Wei J-ynan. Hydrogen-1, Nitrogen-15, and Cobalt-59 Chemical Shifts in Several Cobalt (III) Complexes. Inorg. Chem, 1973, vol.12, N 5, p. 1203−1205.
  118. Craighead K.L., Jones P., Bryant R.G. Nuclear Magnetic Resonance Investigation of Cobalt (III) Onter-Sphere Complexes in Aqueous Solutions. J.Phys.Chem., 1975, vol.79, N 17, p. 1868−1874.
  119. Craighead K.L., Bryant R.G. The Insignificance of Second Coordination Sphere Interactions in Cobalt-59 Nuclear Magnetic Resonance Relaxation. J.Phys.Chem., 1975″ vol.79, N 15, p.1602−1603.
  120. An-Yeung S.C.P., Eaton D.R. Chemical Shift Anisotropy and Second-Sphere Hydrogen Bonding in Cobalt (III) Complexxes. -J.Magn.Reson., 1983, vol.52, N 3, p.351−373.
  121. Traficante D.D., Simms J.A. Simple modiaication for observing a variety of nuclei in NMR spectroscopy. Rev.Sci.Instrum., 1972, vol.43, N 8, p.1122−1124.
  122. Rose K.D., Bryant R.G. Cobalr-59 and Nitrogen-14 Nuclear Magnetic Resonance Relaxation in Hexanitrocobaltat (III) Ion.- Inorg.Chem., 1979, vol.18, N 8, p.2130−2131.
  123. Doddrell D.M., Bendall M.R., Healy P.C., Smith G., Kennard
  124. G.H.L., Raston C.L., White A.H.9Co and nuclear Spin
  125. Relaxation Studies in Solutions of Symmetric, Bidentat Co59bait (III) Complexes. On the Mechanism of Co Spin Relaxation. Crystal Structure Determination of Tris (tropolonato) co-balt (III). Aust.J.Chem., 1979, vol.32, N 6, p.1219−1230.
  126. V.P., Privalov V.J., Buslaev Yu.A. =+Spin relaxation93 and magnetic shielding of ^"iTb nuclei in -anions.- Molecul.Phys., 1978, vol.35, N 4, p.1047−1055.
  127. Yajima P., Koike Y., Sakai Т., Fujiwara S. Cobalt-59 Nuclear
  128. Magnetic Resonance Study of Isomerization Reactions of mer2+and fac-Co (en))NH<,)0H Ions and trans-cis, trans-, znd cis, cis-Co (en)(M3)2(0H)2 Ions. Inorg.Chem., 1972, vol.11, 11 9, p.2054−2057.
  129. Н.Г. Практикум по неорганическому синтезу. М.: Просвещение, 1979, с. 260.
  130. M.G. Лабораторные работы по химии комплексных соединений. Издательство Харьковского университета, 1972, с. 80.
  131. Kleinberg J. Inorganic Sintheses, New York, San Francisco, Toronto, London, Magraw-Hill Book Company, Inc., 1963, vol.7, p.335.
  132. К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966, сД05.
  133. Flint C.D., Goodgame М. Spectral Studies of Some Transition-met al-Thioacet amide Complexes. J.Chem.Soc., 1968, A, N 3, p.750−752.
  134. H.M., Аблов А. В. Комплексные соединений трехвалентного кобальта с тиосемикарбазидом. Ж.неорган.химии, 1961, т.6, вып.9, с.2038−2042.
  135. Jensen К, A. Thiosemicarbazidverbindungen des zweiwertigen Palladiums und Platins. Z.anorg.allgem.Chem., 1934, B.221, s.6−17.
  136. Bennett L.E. Synthesis and Characterisization of Ureaa Complexes of Cobalt (III). Inorg.Chem., 1970, vol.9, N 8, p. 1941−1942.
  137. Schneider M.L., Ferguson G., Balahura R.J. Crystal and molecular structure of acetamidopentaamminecobalt (III) perchlo-rate. Conjugate base of nitrogen bonded acetamide. Can.J. Chem., 1973, vol.51, N 13, p.2180−2185.
  138. Kauffman G.B. Alfred Werner’s research on geometrically isomeric coordination compounds. Coord.chem.Rev., 1975, vol. 25, N 1, p.2−92.
  139. Castello R.A., Mac-Coll С.P., Haim A. The synthesis of -Isocyano-pentacy-anopentaamminedicobalt (III). Inorg.Chem., 1971, vol.10, IT 1, p.203−205.
  140. Wang Bi-Cheng, Schaefer W.P., Marsh R.M. The Crystal Srtuctu-re of pentacyanocobaet (III) — -cyano-pentaamminecobalt (III) Monohydrate. Inorg.Chem., 1971, vol.10, И 7, p.1492−1497.
  141. Werner A. fiber rhodanatokobaltialtiake und strukturisomere Salze. Z.anorg.Chem., 1900, B.22, s.91−157.
  142. А.В., Попа Э.В., Ivla ay с Д.М., Биюшкин B.H., Гуля A.II., Малиновский Т. И. Исследование катиона Codra^Dien методами рентгеноструктурным и ШР 59Со. Координационная химия, 1979, т.5, вып.2, с.287−293.
  143. An-Yeung S.C.F. and Eaton D.R. Characterization of Cobalt Dioxygen Complexes by Means of High FieldCo NMR. Inorg. Chem. Acta, 1983, vol.76, IT 2, p. 144−144.
  144. H.M., Дэмаскина O.H., Аблов А. В. Кинетика замещения мочевины на воду в диоксиминах кобальта(Ш). Ж.неорган.химии, 1971, т.16, вып.7, с.1939−1942.
  145. Baldwin М.Е. Sulphitobis (ethylenediamine)cobalt (III) Complexes. J.Chem.Soc., 1961, IT 7, p.3123−3128.
  146. Maki IT., Sakuraba S. A Thiocyanato Cobalt (III) Complex:
  147. Co (SClT)2dip2 C104*2H20. Bull.Chem.Soc.Japan, 1969, vol.42, IT 2, p.579−580.
  148. Д.М., Попов Ю. Л., Чудаева Г. В. Диизотиоцианокомплексы кобальта(Ш) с 1,10-фенантролином и 2,2"-дипиридином. Ж. неорган. химии, 1975, т.20, вып.10, с.2754−2757.
  149. Juranic N., Celap М.В., Vucelic D., Malinar M.J., Radivojsa P.N. Non additivity of ligand effects on -^Co цщр chemical shifts in Co (III) complex compounds. Spectrochimica Acta, 1979, vol.35A, N 8, p.997−1002.
  150. M.A., Biradar U.S. 3JMR and Magnetic Susceptibility Studies of Mtro-Ammine Cobalt(III) Complexes. J. Indian Chem. Soc., 1980, vol.57, И 8, p.783−786.
  151. Bramlejr R, Figgis В.П., Nyholm R.S. Nuclear Magnetic Resonance in Transition-metal Complexes. J.Chem.Soc., 1967, A, IT 6, p.861−863.
  152. Р.П., Губанов В. А., Фотиев А. А. ЯМР в оксидных соединениях ванадия. М.: издат. Наука, 1979, с. 127.
  153. Driel М., Verweel H.J. tJber die Srtuktur der Tripelnitrite. -Z.Kristall., 1936, B.95, И ¾, s. 308−3-14.
  154. Ohba S., Toriumi K., Sato S., Saitp Y. Electron-Density Distribution in Crystals of KgHa Co (H02)^. Acta Crystall., 1978, vol. B34, U 12, p.3535−3542.
  155. Uakagawa I., Shimanouchi T., Yamasaki K. Low-temperature far-infrared spectra of hexanitro comples salte. Inorg. Chem., 1968, vol.7, p.1332−1337.
  156. Coodgame D.M.L., Hitchman M.A. Spectrocopic Studies of Some Compounds with Octahedral Polynitrite Anions. Inorg.Chem., 1967, vol.6, N 4, p.813−816.
  157. Автор приносит благодарность за помощь и полезные дискуссии д.х.н. И. Б. Барановскому, к.х.н. Г. А. Кирокосян и С. Г. Дробышеву. Автор благодарен всем сотрудникам лаборатории химии фторидов ИОНХ АН СССР за дружескую помощь и поддержку.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!