Новые аспекты химии замещенных циклопропенонов. 
Подходы к синтезу стабильных карбенов нового типа

Начиная с первого синтеза трифенилциклопропенилий перхлората, осуществленного Бреслоу и Вольпиным в 1958 году [1], значительное число исследований было посвящено циклопропенилий катиону, наименьшему из ароматических циклов, с двумя я-электронами на 2р орбиталях. Первоначальные работы проводились в теретическом аспекте — в области физической органической химии, но позднее катионы циклопропенилия и их аналогициклопропеноны стали использоваться для введения в органические молекулы трехуглеродных фрагментов. Молекула циклопропенона обладает высокой реакционной способностью, что связано со значительным вкладом резонансной структуры с циклопропенильным катионом, то есть с амфифильны-ми свойствами молекулы и с высоким угловым напряжением в трехчленном цикле. Так, например, реакции замещенных элементоорганических цикло-пропенонов используются для построения пяти-, шестии семичленных циклов, линейных ненасыщенных систем, для синтеза сти тс-комплексов металлов 6−8 групп, и др. Большой интерес также представляет синтез соединений с циклопропеноновыми и циклопропенилиевыми фрагментами, среди которых — уникальные новые четырнадцатичленные циклофаны, высокоизбирательные ингибиторы цистеинпротеиназ, антибиотики (циклопропеноны с гидроксиметильным или аминокислотным фрагментом) и др. Поэтому поиск новых превращений и развитие синтеза циклопропенонов представляется актуальной задачей.

2. Литературный обзор.

2.1 Синтез циклопропенонов.

Первые упоминания о синтезе структур, содержащих циклопропеноновый фрагмент, относятся к концу пятидесятых годов [1−4]. Незамещенный циклопропенон, полученный позднее, является малоустойчивым соединением [5,6]. Алкили арил-замещенные циклопропеноны и особенно диалкили диарилзамещенные циклопропеноны, достаточно стабильны, несмотря на высокое угловое напряжение. Особенно стабильными являются циклопропеноны содержащие электронодонорные заместители, такие как циклопропил [7]. Их аномально высокая, по сравнению с другими малыми циклами, устойчивость объясняется значительным вкладом резонансной цвитгерионной структуры, то есть, как и циклопропенильный катион, циклопропеноны являются частично ароматическими структурами с наименьшим размером кольца [8].

О о.

Это подтверждается, в частности, большим, по сравнению с расчетным, дипольным моментом: так, для дифенилциклопропенона расчетный дипольный момент составляет 4.7−4.82 ДБ, а экспериментально найденный -5.8 ДБ [9].

В последнее время, интерес к химии циклопропенонов связан с использованием этих уже достаточно доступных структур в качестве блоков для построения сложных молекул со встроенным циклопропеноновым фрагментом, обладающим биогенными свойствами: например, соединения (I) являются селективными ингибиторами цистеин-протеиназы [10,11], сн3 (!) а ряд производных циклопропенонов, содержащих гидроксиметильный или аминокислотный фрагмент, являются антибиотиками [12,13].

В последнее время появилось два обзора, в которые вошли лишь частично методы синтеза циклопропенонов и их химические свойства [14,15]- настоящий обзор посвящен детальному рассмотрению всех методов синтеза циклопропенонов и модификации последних с сохранением циклопропенонового фрагмента.

1. Breslow R., Yuan С. The sym-triphenylcyclopropeniliy cation — a novel aromatic system/// J. Am. Chem. Soc., 1958, V 80, P 5991−5994.

2. Вольпин M.E., Корешков Д., Курсанов Д. Н. Дифенилциклопропенонтрехчленный аналог тропона.// Изв. АН СССР, ОХН, 1959, С 560.

3. Breslow R., Haynie R., Mirra J. The synthesis of diphenylcyclopropenone. // J. Am. Chem. Soc., 1959, V 81, № 1, P 247−248.

4. Parnam W.E., Schweizer E.E. An improved synthesis of dichlorocarbene from ethyl trichloroacetate. II J. Org. Chem., 1959, V 24, № 11, P 1733−1735.

5. Breslow R., Ryan G. Cyclopropenone // J. Am. Chem. Soc., 1967, V 89, № 10, P 3073.

6. Breslow R., Oda M. The isolation and characterization of pure cyclopropenone // J. Am. Chem. Soc., 1972, V 94, № 13, P 4787−4788.

7. Dehmlow E.V., Dehmlow S.S., Marschner F. Chemische und photoelektrospektroskopische Eigenschafiten von cyclopropylsubstituierten Cyclopropenonen // Chem. Ber., 1977, В 110, № 1, S 154−164.

8. Krebs A., Breckwoldt J. Zur Struktur und reaktivitat der Cyclopropenone, IV innere Rotation um die C=N-binding in Cyclopropenilidenimonium-Salzen. // Tetrahedron Lett., 1969, № 43, P 3797−3802.

9. Fitzpatrick N.J., Fanning M.O. Calculation of diphenylcyclopropenone dipole moment// J. Mol. Struct., 1977, V 42, P 261−268.

10. Ando R., Sakaki Т., Morinaka Y., Yoshii N., Katayama S., Saito K. Cyclopropenone-containing cysteine proteinase inhibitors. Synthesis and enzyme inhibitory activities. // Bioorganic & Medicinal Chemistry, 1999, V 7, P 571−579.

11. Zhou N.E., Kaleta J., Purisima E., Menard R., Micetich R.G., Singh R. 6-Acylamino-penam derivatives: synthesis and inhibition of cathepsines B, L, K, and S. // Bioorganic & Medicinal Chemistry Lett., 2002, V 12, P 34 173 419.

12. Ocuda Т., Yoneyama Y., Fujiwara A., Furumai. Cyclopropenone-containing antibiotic Penitricin. II J. Antibiotics, 1984, V 37, P 712.

13. Nakamura E. Penitricin and analogues. // Yuki Gosei Kagaku Kigokaishi, 1994, V 52, № 11, P 935−945.

14. Potts K., Baum J.S. The chemistry of cyclopropenones // Chem. Rev., 1974, V 74, P 189−213.

15. Komatsu K., Kitagawa T. Cyclopropenilium cations, cyclopropenones, and heteroanalogues resent advanses. HChem. Rev., 2003, V 103, P 1371−1427.

16. Breslow R., Posner J., Krebs A. Synthesis of cyclopropenones by a modified Favorskii reaction. IIJ. Am. Chem. Soc., 1963, V 85, № 2, P 234.

17. Breslow R., Eicher Т., Krebs A., Paterson R.A. Diphenylcyclopropenone // J. Am. Chem. Soc., 1965, V.87, № 6, P. 1320−1325.

18. Breslow R., Peterson J. Dipropylcyclopropenone // J. Am. Chem. Soc., 1960, V. 82, P. 4426−4427.

19. Smith N. P., Stevens I. D. R. Methoxychlorocarbene // Tetrahedron Lett., 1978, № 22, P 1931;1934.

20. Netland K.A., Gundersen L-L., Rise F. An improved synthesis of dialkylcyclopropenones 11 Synth. Comm., 2000, V 30, № 10, P 1767−1777.

21. Gleiter R., Merger, M. n.n.Cyclopropeniliophanes // Tetrahedron Lett., ^ 1992, V 33, № 24, P 3473−3476.

22. Gleiter R., Merger M., Altreuther A., Irngartinger H. Electronic and geometrical structure of bicyclo8.1.0.undec-l (10)-en-5-yn-ll-one and• related compounds. // J.Org.Chem., 1995, V 60, № 15, P 4692−4696.

23. Gleiter R., Merger M., Altreuther A., Irngartinger H. Doubly bridged biscyclopropenones, a new family of phanes. // J.Org.Chem., 1996, V 61, № 6, P 1946;1953.

24. Schuster A., Rominger F., Gleiter R. Bridged and superbridged # cyclopropenylidene iminium saits. // Tetrahedron Lett., 1999, V 40, P 77 697 772.

25. Werz D.B., Rominger F., Hyla-Kryspin I., Gleiter R. Tethered dithiacyclopropenones. Synthesis and structural properties of tetratiacyclopropenonophanes. И J. Org. Chem., 2001, V 66, P 3416−3422.

26. Isaka M., Matsuzawa S., Yamago S., Ejiri S., Miyashi Y., Nakamura E. Application of metalated cyclopropenone ketals in general synthesis of cyclopropenones. An efficient synthesis of antibiotic Penitricin. // J.Org.Chem., 1989, V 54, № 20, P 4727−4729.

27. Tokuyama H., Isaka M., Nakamura E., Ando R., Morinaka Y. Synthesis and biological activities of cyclopropenone antibiotic penitricin and congeners. // J. Antibiotics, 1992, V 45, № 7, P 1148−1154.

28. Ando R., Morinaka Y., Tokuyama H., Isaka M., Nakamura E. A new class of proteinase inhibitor. Cyclopropenonecontaining inhibitor of papain. // J. Am. Chem. Soc., 1993, V 115, P 1174−1175-r.

29. Quintana J., Barrot M., Fabrias G., Campa F. A model study on the mechanism of inhibition of fatty acyl desaturases by cyclopropene fatty acids. // Tetrahedron, 1998, V 54, P 10 187−10 198.

30. Fujioka Т., Tsujita Y., Ogita Т., Suzuki K., Hosoya Т., Kagasaki Т., Sakaida Y., Kinoshita T. Transglutaminase inhibitors of Aspergillus and Penicillium as antithrombics. Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 1997, 12 pp. JP 9 169 693 A2 19 970 630.

31. Tokuyama H., Isaka M., Nakamura E. Synthesis of cyclopropenone-contg. amino acid mimic. Addition of cyclopropenyl cerium reagent to a-amino aldehydes. II Synth.Commun., 1995, V 25, № 13, P 2005;2012.

32. Furumina H. Ogita T. Preparation of cyclopropenones derivatives as inhibitors of blood coagulation factor XIHa. Jpn. Kokai Tokkyo Koho 2000, 85 pp. JP 2 000 169 416 A2 20 000 620.

33. Ando R., Morinaka Y., Nakamura E. Cyclopropene derivatives with thiol protease inhibiting activity. Eur. Pat. Appl. 1994, 74 pp. EP 590 650 A1ф 19 940 406.

34. Nakamura E. Preparation of stable bactericidal phenylcyclopropenones. Jpn. Kokai Tokkyo Koho 1991, 3 pp. JP 3 101 634 A2 19 910 426.

35. Nakamura M., Isobe H., Nakamura E. Cyclopropenone acetals synthesis and reactions. // Chem. Rev., 2003, V 103, № 4, P 1295−1326.

36. Ando R., Sakaki Т., Jikihara T. Convenient synthesis of 2-phenylcyclopropenone acetals. II J. Org.Chem., 2001, V 66, № 10, P 36 173 618.

37. Shibuya A., Okada M., Nakamura Y., Kibashi M., Horikawa H., Taguchi T. Preparation of methylendifluorocyclopropanes via cyclopropyl anion promoted p-elimination. // Tetrahedron, 1999, V 55, P 10 325−10 340.

38. Taguchi Т., Okada M. Fluorinated cyclopropanes. // Jornal of Fluorine Chemistry, 2000, V 105, P 279−283.

39. White J. M., Bromley M. K. The use of chlorosubstituted cyclopropenium cations for the synthesis of substituted cyclopropanones. // Tetrahedron Lett., 1993, V 34, № 25, P 4091−4094.

40. Bauer C.B., LeGoff E. Syntheses of certain polychloro disubstitutedф cyclopropenones. // Synthesis, 1970, P 544−545.

41. Tobey S., West R. Diarylcycclopropenones via the trichlorocyclopropenium ion. H J. Am. Chem. Soc., 1964, V 86, № 20, P 4215−4216.

42. Zecher D., West R. Synthesis of diquinocyclopropanone and a quinoethylene. IIJ. Am. Chem. Soc., 1967, V 89, № 1, P 153−155.

43. West R., Zecher D., Goyart W. Trichlorocyclopropenilium ions and diarylcyclopropenones from trichlorocyclopropenilium ion. IIJ. Am. Chem. Soc., 1970, V 92, № 1, P 149−154.

44. Agranat I., Barak A., Pick M.R. Di (phenyl-d5)cyclopropenone // J. Org. ф Chem., 1973, V 38, P 3064.

45. Wadsworth D. H., Donatelli B.A. Preparation of diarylacetylenes via cyclopropenones. // Synthesis, 1981, № 4, P 285−286.

46. White J.M., Bromley M.K. The use of chlorosubstituted cyclopropenium cations for the syntesis of substituted cyclopropenones. // Tetrahedron lett., 1993, V 34, № 25, P 4091−4094.

47. Chickos J., Patton E., West R. Aryltrichlorocyclopropenes and aryltrichlorocyclopropenones IIJ. Org. Chem., 1974, V 39, № 12, P 16 471 650.

48. Weiss R., Kulbl H., Sehlierf C. Controlled Substituent Exchange in Cyclopropenium Ions. Role of Counterion in Friedel-Crafts Reactions of theTrichlorocyclopropenium Ion // J. Org. Chem., 1976, Vol. 41, N. 13, P 2258−2261.

49. West R., Zecher D. C., Tobey S. W. l-aryl-2,3,3-trihalocyclopropenes and their reactions. II J. Am. Chem. Soc., 1970, V 92, № 1, P 168−172.

50. Eicher Т., Schneider V. Synthesis and properties of o-hydroxyphenyland o-acetylaminophenylsubstituted cyclopropenones. A novel thermal transformation of fiinctionalized cyclopropenones. // Synthesis, 1989, P 372 378.

51. Farnum D. G., Thurston P. E. a-Elimination in 2-phenyltetrachloropropene. Synthesis of phenylhydroxycyclopropenone. // J. Am. Chem. Soc., 1964, V 86, P 4206−4207.

52. Farnum D. G., Chickos J. S., Thurston P. E. The preparation and characterization of phenylhydroxycyclopropenone. // J. Am. Chem. Soc., 1966, V 88, P 3075−3081.

53. Chickos J. S., Patton E., West R. Phenylhydroxycyclopropenone.// J. Am. Chem. Soc 1979, V 93, № 12, P 1947;1955.

54. Wendling L. A., West R. Synthesis and Novel Physical Properties of a Biphenoquinoquinocyclopropane II J. Org. Chem., 1978, V. 43, N. 8, P 15 731 580.

55. Wilcox, C., Breslow, R. A convenient synthesis of bis-dialkylaminoacetylenes. // Tetrahedron Lett., 1980, V 21, P 3241−3242.

56. Komatsu K., Tomioka I., Okamoto K. Synthesis and properties of dithienylcyclopropenone and trithienylcyclopropenium ion. // Tetrahedron Lett, 1978, V 9, P 803−806.

57. Komatsu K., Tomioka I., Okamoto K. Synthesis and properties of bis (cyclopropylphenyl)cyclopropenones and the tris (p-cyclopropylphenyl)-cyclopropenium ionII Bull. Chem. Soc. of Japan, 1979, V 52 № 3 P 856−860.

58. Скорняков Ю. В., Проскурнина M.B., Зефиров H.C. тезисы конференции «Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений» г. Самара 2004, С 235.

59. Patt-Siebel U., Thullen H., Mueller U., Dehnicke K. Dichlorocyclopropenone as Stable Complex Ligand. The Crystal Structure of 4 // Z. Naturforsch. B, 1988, В 43, № 7, S 795−800.

60. Musigmann К., Mayr H., Meiere A. Addition reactions of the trichlrocyclopropenylium ion with alkenes: a novel access to cyclopropene and cyclopropenone derivatives. // Tetrahedron Lett., 1987, V 28, № 39, P4. Х 4517−4520.

61. Musigmann K., Mayr H. Regioand stereoselective ring-opening reactions of Ф cyclopropenones: a-methylene-y-butyrolactones via additions oftrichlorocyclopropenylium ions to alkenes. // Tetrahedron Lett., 1990, V.31, № 9, P.1261−1264,.

62. Widner C.H., Long Т.Е. Synthesis and characterization of 3-aryl-2-(polystyryl)cyclopropenones via cyclopropenium ion substitution on polystyrene. II Journal of Polymer Science. Part A, 1995, V 33, № 1, P 1−8.

63. Breslow R., Ryan G., Groves J. T. Chlorocyclopropenes, chloropropenyl cations, and cyclopropenones. II J. Am. Chem. Soc., 1970, V 92, № 4, P 988 993.-ТГ7к.

64. Baucom К. В., Butler G. В. Synthesis and some reactions of 3,3-dimethoxycyclopropene. II J. Org. Chem., 1972, V 37, № 11, P 1730−1732.

65. Carolin A.J., Brahms J.S., Dailey W.P., Beran K., Harmony M.D. Synthesis, microwave spectrum, and ab inithio calculations for difluorocyclopropenone. И J. Am. Chem. Soc., 1992, V. 144, P. 115−121.

66. McNaughton, D., Elmes, P. High Resolution Fourier Transform Infrared Spectrum of Difluoroethyne, FCCF. // Spectrochim. Acta Part A, 1992, V 48, N4, P605−612.

67. Dailey W. P. Matrix Isolation and ab Initio Molecular Orbital Study of Fluorocyclopropenone and Fluoro (ketenyl)carben // J.Org.Chem., 1995, V 60, № 21,P 6737−6743.

68. Masaya M., Tsuguyori O., Akira Y. Photolysis of 1,2,4,5—Y ' benzenetetracarboxylic dianhydride in a low-temperature argon matrix. щ Direct observation of reactive intermediates stepwise produced. //Chem.Lett., 1995, V 7, P 557−558.

69. Eggerding D., West R. Synthesis of dihydroxycyclopropenone (deltic acid). // J. Am. Chem. Soc., 1975, V 97, № 1, P 207−208.

70. Eggerding D., West R., Synthesis and Properties of Deltic Acid (Dihydroxy-cyclopropenone) and the Deltate Ion II J. Am. Chem. Soc., 1976, V 98, № 12, P 3641−3644.

71. Dehmlow E. V., Neuhaus R., Schell H.G. 2-alkoxy-3-alkylcyclopropenone. // Chem. Ber., 1988, V 121, P 569−571.ф 87. Semmingsen D., Groth P. Deltic acid a novel compound. // J. Am. Chem.Soc., 1987, V 109, № 23, P 7238−7239.

72. Sung K., Fang D.-C., Glenn D., Tidwell T.T. Substituent effects on decarbonylation: theoretical study of theinterconversion of 1,2-bisketenes, cyclopropenones and alkynes // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1998, P 20 732 080.

73. Bird C., Hammer A.F. The nitration of diphenylcyclopropenone // Org. Prep. Proced. Int., 1970, V 2, P 79−81.

74. Grinspan F., Keinan E. Use of antibodies to components of catalytic event. The cyclopropenone hapten.// Chem. Comm., 1998, P 865−866.

75. Agranat I., Pick M.R. Aromatic bromination of diphenylcyclopropenone by N-bromosuccinimid. // Tetrahedron Lett., 1972, P.3111−3112.

76. Fitzpatrick N. J., Fanning M.O. Calculations on substituted cyclopropenones and diphenylcyclopropenethione II J. Mol. Struct. 1977, V 42, P 261−268.

77. Steele W. V., Jammon В. E., Smith N. K., Chickos J. S., Greenberg A., Liebman J. F. The standard molar enthalpy of formation of 2,3-diphenylcycloprop-2-en-l-one // J. Chem. Termodyn., 1985. V 17, N 6, P 505−511.

78. Desando M.A., Walker S.Z. // Phys. Chem. 1983, V 138, N 1, P 46−60.

79. Grabovski J. J., Simon J. D., Petens K.S. Heat if formation of diphenylcyclopropenone by photoacoustic calorimetry. II J. Am. Chem. Soc., 1984, V 106, N 16, P 4615−4616.

80. Greenberg A., Fomkins R. P. Т., Dobrovolny M., Liebman J. F., The Strain Energy of Diphenylcyclopropenone: A Reexamination // J. Am. Chem. Soc., 1983, V 105, N 23, P 6855−6858.

81. Liebman J. F. // Chem. And Eng. News, 1983, V 105, N 36, P 33−34.

82. Maksic Z. В., Smith D. M., Baric D. The additivity of the я-electron correlation energy in planar heteroatomic molecules. // Chem. Phys. 2001, V 269, P 11−28.

83. Cunha S., Kascheres A. The semiempirical quantum mechanical approach towards understanding of cyclopropenone reactivity. // J. Mol. Structure (Teochem) 1996, V 364, P 45−49.

84. Maclagan R.G.A.R., McEwan M.J., Scott G.B.I. Ab. initio calculations related to the formation of propynal and propadienone in interstellar clouds. // Chem. Phys. Lett. 1995, V 240, P 185−192.

85. Eckart, UdoIngamells, Victoria E.- Papadopoulos, Manthos G.- Sadlej, Andrzej J. J. Chem. Phys., 2001, V 114, N 2, P 735−745.

86. Cunha S., Kascheres A. On the regiochemistry of methylphenylcyclopropenone dimer. A reinvestigation. // J. Heterocycl. Chem., 1993, V 30, N 2, P 567−569.

87. Irngartinger H., Altreuther A., Sommerfeld Т., Stojanik, T. Pyramidalization 4 in derivatives of bicyclo5.1.0.oct-l (7)-enes and 2.2.5.5tetramethylbicyclo4.1.0.hept-l (6)-enes // European Journal of Organic Chemistry, 2000, V24, P 4059−4070.

88. Masahide Terazima, Takashi Hara, Noboru Hirota Reaction volume and enthalpy changes in photochemical reaction detected by the transient grating methodphotodissociation of diphenylcyclopropenone. // Chem. Phis. Lett., 1995, V 246, P 577−582.

89. Satoshi Takeuchi and Tahei Tahara, Femtosecond absorption study ofV/ photodissociation of diphenylcyclopropenone in solution: Reaction dynamicsф and coherent nuclear motion. // J. Chem. Phys., 2004 V 120, N 10, P 47 684 776.

90. Chiang Y., Kresge A. J., Popik V. V. Scavenging of intermediates formed in photolysis of a-diazocarbonil compounds and hydroxycyclopropenones. Implication of the mechanism of the Photo Wolff reaction. II J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 5930−5932.

91. Wadsworth D.H., Donatelli B.A. Preparation of diarylacetylenes via cyclopropenones. // Sinth. Comm. 1981, P 285−286.

92. Breslow R., Altman L.J. Diphenylcyclopropenone. // J. Am. Chem. Soc., 1965, V 87, N 6, P 1320−1325.T.

93. Yoshida H., Kinoshita H., Kato Т., Kanehira N., Ogata Т., Matsumoto K. Preparation of cyclopropenone acetales and dithioacetales. // Sinthesis, 1987,• P 393−394.

94. Eicher Т., Pfister Т., Kruger N. 3-Ethoxy-l, 2-diphenylcyclopropeniliun cations. // Org. Prep. Proced. Int., 1974 V 6, N 2, P 63−66.

95. Eicher Т., Lerch D. Zur Reactionsweise des 3-Ethoxy-l, 2-diphenylcyclopropeniliun-cations mit bifunktionellen aromatishen Aminen //Щ Tetraedron Lett., 1980, V 21, 39, P 3751 -3754.

96. Eicher Т., Graf R., Konzmann H., Pick R. Synthesis and Reactions of 2,3-Diaryland 2,3-Dialkylcyclopropenone Imines // Synthesis, 1987, V 10, P 887−892.

97. Eicher, Т.- Boehm, S.- Ehrhardt, H.- Harth, R.- Lerch, D. Zur Reaction von Diphenylcyclopropenone, seinen funktionellen Derinaten und Imoniumsalten mit Aminen. // Liebigs Ann. Chem. 1981, P 765−788.

98. Toda Т., Yoshida M., Katayama Т., Minabe M. Reactions of the diphenylcyclopropenone with hydrazine derivatives: Formation of pyrazolone derivatives via 3-aminocinnamohydrazides. // Heterocycles, 1987, V 25, P 79−82.

99. Yoshida H., Ohtsuka H., Ogata Т., Matsumoto K. Synthesis of Novel 4,6-Diazaspiro<2,3>hex-l-en-5-ones by the Reaction of Diphenylcyclopropenone Oxime with Isocyanates // Chem. Lett., 1987, Pф 659−660.

100. Yoshida H., Ohtsuka H., Yoshida K., Totani Y., Ogata Т., Matsumoto K. Cyclopropenone oximes: Preparation and reaction with isocyanates. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1988, V 61, N 12, P 4347−4352.

101. Нейков Г. Д., Тюльков Н. Н. // Изв. Хим. Болг. АН, 1979, Т. 12, N 2, С 208−219.

102. Liguori A., Sindona G., Uccella N. N, 0-Heterocycles. Part 18. У" Regiochemistry and Site Selectivity of N-Alkylhydroxylamine Addition to 2,3-Diphenylcyclopropenone II J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1987, P 961.

103. Bilinski V., Steinfels M. A., Dreiding A. S., Zur Reactionsweise von Enaminen mit Cyclopropenone. // Helv. Chem. Acta 1972, 55, 1075−1097.

104. Eicher Т., Bohn S., Zur Reaction von Cyclopropenone mit Enaminen. // Tetrahedron Lett., 1972,2603.

105. Kascheres, C.- Kascheres, A.- Pilli, P. S. H.- Reaction of Diphenylcyclopropenone with Primary and Secondary Enaminones. Synthetic and Mechanistic Implications. // J. Org. Chem., 1980, 45, 53 405 343.

106. Kascheres, A.- Schumacher, H. C.- Rodrigues, R. A. F. Diphenylcyclopropenone with Primary and Secondary Enaminones. // J. Heterocycl. Chem., 1997, 34, 757.

107. Cunha S., Kascheres A. Reaction of diphenylcyclopropenone with N-acylamidine derivatives. Synthetic and mechanistic implications. II J. Braz. ф Chem. Soc., 2001 V 12, N 4,481−484.

108. Ciabattoni J., Berchtold G. A. Cycloaddition reaction of diphenylcyclopropenone with enamines. // J. Org. Chem. 1966, 31, 13 361 342.

109. Matsumoto, KiyoshiGirek, TomaszOkada, AkihiroHayashi, Naoto. First synthesis of 4,6-dialkyl-l, 2,3-triazinones from dialkylcyclopropenones. // Heterocycles, 2003, 59, P 477−480.

110. Gilchrist T. L., Harris C. J., Moody C. J., Rees C. W. Reaction of N-aryland imidolyl-sulphimides with diphenylcyclopropenone. HJ. Chem. Soc. Perkinф Trans., 1 1975, P 1969.

111. Barr J. J., Storr R., Tandon V. K. Reaction of Benzocinnolinium-5-(N-acyland N-benzimido-imides) with diphenylcyclopropenone. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1980, P 1147−1149.

112. Eicher, Т.- Franke, G. On the Reaction of diphenylcyclopropenone with guanidines //Liebigs Ann. Chem., 1981, P 1337−1353.

113. Yoshida Н., Sogame S., Takashita Y., Ogata T. The Cycloaddition Reaction of N-Imidoyl Sulfoximides with Diphenylcyclopropenone to Yield Pyrimidinone or Pyrrolinone Derivatives // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1983, V 56, P 2438−2441.

114. Takahashi, M.- Funaki, Т.- Honda, H.- Yokoyama, Y.- Takimoto, H. Formation of 1,2,3,5-tetrasubstituted 2-pyrolidin-4-ones and 1,2,3-trisubstituted pyrrols from diphenylcyclopropenone and 1,4-diazabutadienes. // Heterocycles, 1982, V 19, P 1921;1924.

115. Gomaa M., A-M. Reaction of diimines and azines with diphenylcyclopropenone. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1,2002, P 341−344.

116. Eicher, Т.- Franke, G.- On the Reaction of Diphenylcyclopropenone with Guanidines. //Liebigs Ann. Chem., 1981, 1337−1353.

117. Stierli, F.- Prewo, R.- Bieri, J. H.- Heimgartner, H. Additionspreaktionen von 2-Amino-l-azetinen mit CyclopropenoneBilding von Azepinderivaten durch Ringerweiterung. // Helv. Chim. Acta, 1983, V 66, P N 129, P 13 661 375.

118. Eicher, Т.- Rohde, R. Zur Reaktion von Cyclopropenonen mit Azomethinen-VII. Diphenylcyclopropenon und cyclische Amidine: Synthese von biund tricyclischen Pyrrolinon-Derivaten II Synthesis, 1985, P 619−625.

119. Molchanov A. P., Sipkin D. I., Koptelov Yu. В., Kostikov R. R. Double addition of diphenylcyclopropenone to azomethine imines generated from 6-aryl-l, 5-diazabicyclo3.1.0.hexanes. // Eur. J. Org. Chem., 2002,453−456.

120. Lown J.W., Matsumoto K. Reaction of cyclopropenones with heteroaromatic nitrogen compounds. // Can. J. Chem., 1971, V 49, P 1165.

121. Wadsworth, D. H.- Bender, S. L.- Smith, D. L.- Luss, H. R. Synthesis of 1-aciloxyindolisines. Correction of a structure misassignment. // Tetrahedron Lett., 1981, V 22, P 3569−3572.

122. Wadsworth D. H., Bender S. L., Smith D. L., Luss H. R., Weidner С. H. Indolizines 2. Preparation of 1- and 3-indolisinols and their esters. // J. Org. Chem., 1986, V 51, P 4639−4644.

123. Weidner, С. H.- Michaels, F. M.- Beltman, D. J.- Montgomery, C. J.- Wadsworth, D. H.- Briggs, В. Т.- Picone, M. L. Indolizines. Preparation and Structural Assignments of Azaindolizinols // J. Org.Chem., 1991, V 56, P 5594−5598.

124. Turchi, S.- Giomi, D.- Capaccioli, C.- Nesi, R. Hetero Diels-Aler reactions of 4,5-dicyanopyridazine with alkenes. // Tetrahedron, 1997, V 53, P 1 171 111 720.

125. Davies, D. E.- Reeves, D. L. R.- Storr, R. C.- Rees, C. W.- Williams, D. J. Cycloaddition of 1,2,3-Benzotriazines to Diphenylcyclopropenone IIJ. Chem. Soc., Chem. Commun., 1980, P 808−810.

126. Nagai, S.-I.- Ueda, T. Synthesis and central nervous system stimulant activity of camphor-1,2,3-triazine fused with diphenylcyclopropenone and camphor-1,2,3-triazine N-oxides. IIJ. Heterocycl. Chem., 2000, V 37, P 1663−1664.

127. Kascheres, A.- Kascheres, C.- Rodrigues, J. A. R.- A convenient route to 5,6-diphenyl-5,6-dihidrouracils. // Synth. Commun., 1984,14, 905−914.

128. Kascheres, A.- Reyes R., J. L.- Fonseca, S.M.- Reaction of diphenylcyclopropenone with 2-aminothiazoles and related compounds. // Heterocycles, 1984, 22, 2529−2540.

129. Kascheres, A.- Correio Filho, J.- Cunha, S.- Alkyl-C versus phenyl-C reactivity in unsymmetrical cyclopropenones. Reaction of methylphenylcyclopropenone with pyrazoles. // Tetrahedron, 1993, 49, 381 386.

130. Cunha S., Kascheres A. On the reactivity of a-(triphenylphosphoranylidene)-benzylphenilketene with nitrogen compounds. Synthetic and mechanistic implication. II J. Braz. Chem. Soc. 2002, V 13, N 5, P 687−691.

131. Kascheres C. The chemistry of enaminones, diazocarbonyls and small rings: Our contribution. II J. Braz. Chem. Soc., 2003, V 14, N 6, P 945−969.

132. Ohshiro, Y.- Nanimoto, H.- Tanaka, H.- Komatsu, M.- Agawa, T.- Yasuoka, N.- Kai, Y.- Kasai, N. Novel synthesis of heterocyclic spirans by tandem cycloaddition to sulfur-containing heterocumulenes. // Tetrahedron Lett., 1985, V 26, N 25, P3015−3018.

133. Ciabattoni J., Nathan E.C. The tri-t-butylcyclopropenily cation. // J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 4495−4496.

134. Ciabattoni J., Nathan E.C. Di-t-butylcyclopropenone and substituted tri-t-butylcyclopropenily cation. // J. Am. Chem. Soc., 1969,91, 4766−4771.

135. Ciabattoni J., Kocienski P.J., Melloni G. Conjugate addition of organolithium reagents to diphenylcyclopropenone // Tetrahedron Lett., 1969, V 10 P 18 831 887.

136. Klimova E. I., Klimova Т., Ortega S. H., Rabell M. E., Ramarez L. R., Garcea M. M. 2,3-Diferrocenylcyclopropenone in the reaction with organomagnesium compounds. // J. Organometallic Chem., 2004, 689, P 2395−2400.

137. Wanzlick H.W., Schikoka E. // Ang. Chem., 1960, В 72, S 494−497.

138. Wanzlick H.W., Schikoka E. // Chem. Ber., 1961, В 94, S 2389−2390.

139. Quasst H., Hunig S. // Ang. Chem., 1964, В 76, S 989.

140. Quasst H., Hunig S. // Chem. Ber., 1966, В 99, S 2017.

141. Arduengo III A.J., Harlow R.L., Kline M.K. A stable crystalline carbene. // J. Am. Chem. Soc. 1991, V 113, P 361.m.

142. Arduengo III A.J., Davidson F., Dias H.V.R., Goerlich J. R., Khasnis D., Marshall W.J., Prakasha Т.К. An Air Stable Carbene and Mixed Carbene «Dimers» II J. Am. Chem. Soc., 1997, V 119, P 12 742.

143. Bourissou D., Guerret O., Gabbai F. P., Bertrand G. Stable carbenes. // Chem. Rev. 2000, V 100, P 39−91.

144. Canac Y., Soleilhavoup M., Conejero S., Bertrand G., Stable non-N-heterocyclic carbenes (non-NHC): recent progress // J. Organomet. Chem., 2004, V 689, P 3857−3865.

145. Nair V., Bindu S., Sreekumar V. N-Heterocyclic Carbenes: Reagents, Not Just Ligands! // Angew. Chem. Int. Ed., 2004, V 43, P 5130 -5135.

146. Nishikawa T. // Tetraedron Lett., 1994, P 1454−1468.

147. Sweeting L. M., Crans D. C., Whitesides G. M. Determination of Enantiomeric Purity of Polar Substrates with Chiral Lanthanide NMR Shift Reagents in Polar Solvents H J. Org. Chem., 1987, V 52, P 2273−2276.

148. Aspinall H. C., Chiral Lanthanide Complexes: Coordination Chemistry and Applications // Chem. Rev., 2002, V 102, P 1807−1850.

149. Parker D. NMR Determination of Enantiomeric Purity // Chem. Rev., 1991, V 91, P 1441−1457.

150. Sullivan G.R. Chiral lanthanide shift reagents // Top Stereochem., 1978, V 10, P 287−329.