Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Нуклеофильное замещение водорода в нитроаренах карбанионом фенилацетонитрила

Диссертация: Нуклеофильное замещение водорода в нитроаренах карбанионом фенилацетонитрила
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Актуальность проблемы. Проблема функционализации ароматических систем традиционно является одной из центральных в органическом синтезе. До недавнего времени основным способом функционализации являлось электрофильное замещение водорода. Однако этот метод мало применим к различным электроно дефицитным аренам, например, нитропроизводным, ввиду низкой реакционной способности этих соединений… Читать ещё >

Нуклеофильное замещение водорода в нитроаренах карбанионом фенилацетонитрила (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Замещение водорода, протекающее через окисление о-комплекса
      • 1. 1. 1. Самопроизвольное окисление
      • 1. 1. 2. Реакции окисления внешними окислительными агентами
    • 1. 2. Викармозное нуклеофильное замещение водорода (УБкАг11)
      • 1. 2. 1. Влияние структуры нитроарена
      • 1. 2. 2. Влияние структуры карбаниона.&bdquo
      • 1. 2. 3. Эффект среды и ориентация замещения
      • 1. 2. 4. Механизм процесса ¥-8тяАгн
      • 1. 2. 5. Реакции, близкие по механизму к УЗкАг
    • 1. 3. Кине- и теле- замещение
      • 1. 3. 1. Общий механизм реакций кине- и теле- замещения
      • 1. 3. 2. Кине- и теле- замещение в гетероароматических соединениях.,.,.,
    • 1. 4. Методы синтезов 2,1 -бензизоксазолов (ангранилов)
  • 2. ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Объект исследования
    • 2. 2. Синтезы 2,1 -бензизоксазолов
    • 2. 3. Кинетические закономерности реакции
      • 2. 3. 1. Зависимость скорости реакции от температуры
      • 2. 3. 2. Влияние растворителя на скорость реакции
      • 2. 3. 3. Зависимость скорости реакции от концентрации щелочи
      • 2. 3. 4. Зависимость скорости реакции от заместителя в нитроарене
    • 2. 4. Обсуждение кинетических данных
    • 2. 5. Интерпретация результатов препаративных исследований в свете кинетических закономерностей реакции
    • 2. 6. Синтез бис-(2,1 -бензи зоксазолов) из дин и [росоеди нени й
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Исходные продукты
    • 3. 2. Методики проведения реакций
    • 3. 3. Методики анализов
    • 3. 4. Идентификация полученных соединений
  • ВЫВОДЫ. Л

Актуальность проблемы. Проблема функционализации ароматических систем традиционно является одной из центральных в органическом синтезе. До недавнего времени основным способом функционализации являлось электрофильное замещение водорода. Однако этот метод мало применим к различным электроно дефицитным аренам, например, нитропроизводным, ввиду низкой реакционной способности этих соединений в подобных реакциях [1, 2, 3]. Поэтому актуальной становится проблема нуклеофильного замещения водорода. В отличие от электрофилъно го замещения нуклеофильное замещение водорода является малоизученным и зачастую трудноосуществимым процессом. Это связано прежде всего с необходимостью отщепления водорода в виде крайне нестабильного и трудно уходящего гидрид-аниона [3, 4]. В современном органическом синтезе существуют три основных способа. нуклеофильного замещения водорода. Это окислительное замещение, викариозное и группа способов называемых кинеи теле-замещение.

Общим для этих процессов является то, что отрицательный заряд передается другой группе, участвующей в реакции, при этом исчезает необходимость отрыва гидрид-аниона. Эта группа далее в процессе реакции либо окисляется (окислительное замещение) либо отщепляется (другие виды замещения) [1, 3, 5 -7]. Получающиеся в результате проводимых процессов продукты имеют большое значение как в традиционных отраслях их применения (органический синтез, производство красителей, фотоматериалов и т. д.), так и в таких бурно развивающихся отраслях современной техники как авиастроение, приборостроение, электроника. Они используются прежде всего как исходные вещества для синтеза мономеров для производства различных полимеров. В то же время большинство из этих веществ известны своей биологической активностью и являются перспективными для фармацевтической промышленности, производства пестицидов [4, 8, 9, 10].

Большой интерес представляет использование в качестве нуклеофила карбаниона фенилацетонитрила с различными моно-и ди нитроаро мати чески ми системами [11, 12]. Процесс протекает в среде спирт/щелочь и осложняется последующей циклизацией продукта реакции в 5-замещенные-3-фенил-2,1 -бензизоксазолы (антранилы). Эти соединения являются химическими продуктами широкого назначения, а также обладают биологической активностью [10 — 13]. В работе [14] были сделаны предположения о механизме реакции, построена математическая модель, выяснена лимитирующая стадия, проведены первоначальные кинетические исследования, которые выявили интересные особенности реакции, нуждающиеся в дальнейшем изучении. Также актуальным является вопрос о границах применимости этого метода функционализации ароматических систем.

Настоящая работа является частью научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре общей и биоорганической химии Ярославского государственного университета им. П. Г. Демидова и выполнена в соответствии с программами «Тонкий органический синтез» (тема «Синтез ароматических соединений, содержащих различные высоко реакционно-способные функциональные группы»),.

Университеты России" (тема «Разработка теоретических основ синтеза полифункциональных ароматических соединений многоцелевого применения, N гос. регистрации 1 940 000 799).

Цели работы:

— изучение закономерностей реакции викариозного нуклеофильного замещения водорода карбанионом фенилацетонитрила в мононитроароматических системах в диапазоне температурных условий, где осуществляется протекание реакции по альтернативным путям;

— определение границ применимости этого метода функционализации с помощью модели орбитальных взаимодействий;

— разработка методов синтеза новых 2,1 -бензизоксазолов из различных мононитроароматических субстратов, а также бис-2,1-бензизоксазолов из динитроароматических соединений с различными мостиковыми группами.

— моделирование структуры а-комплексов, образующихся в результате присоединения карбаниона фенилацетонитрила к субстрату с использованием квантово-химических расчетов.

Научная новизна. Впервые изучены закономерности реакции викариозного нуклеофильного замещения водорода в мононитроароматических «-замещенных системах с помощью кинетических исследований в области различных альтернативных путей реакции. В результате квантово-химических расчетов предположена структура о-комплексов и ее связь с направлением процесса. С помощью квантово-химических расчетов и препаративных синтезов установлены границы применимости этого метода функционализации. На основе установленных закономерностей разработаны эффективные методы синтезов mohoи бис-2,1 -бензизоксазолов содержащих различные заместители и мостиковые группы. Подтверждена применимость модели орбитальных взаимодействий для предсказания возможности протекания реакции.

Практическая ценность. Разработаны препаративные методы синтеза целого ряда монои бис-2,1 -бензизоксазолов, содержащих различные заместители и мостиковые группы, являющиеся промежуточными соединениями в синтезе мономеров, биологически активных веществ.

Получен широкий ряд 2,1 -бензизоксазолов с разнообразными заместителями (галогены, диоколан-содержащие, производные дифенилоксида, гетероароматические производные) и бис-(2,1 -бензизоксазолы) с различными мостиковыми группами (кислороди серусодержащими, производными алкенов и алкинов, гетероциклическими фрагментами). Т.о. расширена сырьевая база для органического синтеза.

Определены оптимальные условия синтеза 5-галоген-З-фенил-2,1 -бензизоксазолов обеспечивающие высокие выходы и степень чистоты.

В ходе исследования синтезировано более 25 химических соединений, в т. ч. 10 не описанных в литературе. По некоторым из них проводится экспертиза на биологическую активность.

Положения выносимые на защиту.

1. Определение лимитирующей стадии при двух температурных режимах, определяющих различные пути реакции.

2. Определение границ применимости метода с использованием препаративных синтезов и модели граничных орбитальных взаимодействий.

3. Определение полуколичественного критерия для предсказания результатов синтеза 2,1-бензизоксазолов из различных нитроароматических субстратов, содержащих заместители в п-положении.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ВЫВОДЫ.

1. Проведены препаративные, кинетические исследования и квантово-химическое моделирование реакции нитроаренов с карбанионом фенил ацетон итр ила. Это позволило определить границы применимости метода нуклеофильного замещения водорода карбанионом фенилацегонитрила для функционализации «-замещенных нитроароматических соединений:

— Отсутствие способности в условиях реакции проявлять свойства СП — или ЫН-кислот;

— Заместитель в субстрате не должен быть донором электронной пары, способной вступать в сопряжение с бтг-электронной системой атакуемого кольца;

— Заместитель в субстрате не должен создавать других реакционных центров.

2. Исследована зависимость кинетических параметров от температуры. Установлено наличие двух альтернативных путей получения 2,1 -бензизоксазолов. Сделано предположение о связи существования этих путей с образованием различных изомеров ст-комплексов на лимитирующей стадии процесса.

3. Установлено, что для определения границ применимости изучаемого процесса возможно использование индекса реакционной способности, основанного на модели орбитальных взаимодействий. Значение индекса реакционной способности при протекании замещения водорода не ниже 5.0* Ю-2. Показана применимость данного подхода и к динитроароматическим субстратам.

4. Получен ряд 2,1 -бензизоксазолов и бис-(2,1-бензизоксазолов) из широкого круга нитрои динитроаромагических субстратов, содержащих различные заместители и мостиковые группы.

5. Полученные сведения о механизме процесса и о границах применимости данного метода функционализации позволяют определить круг субстратов, способных вступать в реакцию с карбанионом фенилацегонитрила с образованием 2,1-бензизоксазолов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М. Викариозное нуклеофильное замещение водорода. Новый метод нуклеофильного алкилирования нитроароматических соединений.// Тез. докл. IV Межд. конф. «Современные направления в органическом синтезе.» Токио, 1982. — М.: Мир, 1986. — с. 518 — 532.
  2. М. Викариозное нуклеофильное замещение водорода.// Успехи химии, 1989. т. 58. — с. 1298 — 1317.
  3. Chupakhin O.N., Charushin V.N., van der Plas H.C. Nucleophilic aromatic substitution of hydrogen. San Diego- Academic Press, 1994. 367 p.
  4. Terrier F. Nucleophilic aromatic displacement: the influence of the nitro group. New York- VCH Publishers, 1991. 547 p.
  5. Electron-deficient aromatic and heteroaromatic base interaction./ Bun eel E. et. a IJ Amsterdam, 1984. — 433 p.
  6. Miller J. Aromatic nucleophilic substitution. London: Elsevier, 1968. 372 p.
  7. O.H., Постовский И .Я. Нуклеофильное замещение водорода в ароматических системах.// Усгт. химии, 1976. т. 45. — № 8. — с. 908 — 915.
  8. Мономеры для поликонденсации./ Под. ред. В. В. Коршака. М.- Мир, 1976. — 632 с.
  9. Л .С., Горелик М .В. Химия и технология промежуточных продуктов. Л.- Химия, 1980. 544 с.
  10. Ю.Т.Джилкрист. Химия гетероциклических соединений: Пер. с англ. М.: Мир, 1996. — 464 с. 1. .Devis R.B., Pissini L.C. Condesation of aromatic nitrocompounds with arylacetonitriles.// J. Org. Chem. 196Q. -v. 25. -№ 11.-p. 1881 — 1888.
  11. Функционализация ароматических соединений с использованием викариозного нуклеофильного замещения водорода./ Копейкин В. В. и др.// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 1992. № 11 — 12. — с. 27 — 31.
  12. No uvea их derives de lindou, de iindazol et du benzisoxazole, ieur precede de preparation etles compositious pharmaceutiques quiles contiennent./ Lavielli G. et. а!./ Заявка 2 701 026, Франция, МКИ5С 07Д403/06, A61K 31/40- № 9 301 054, заявл. 2.2.93.
  13. А. Д. Функционализация ароматических соединений с использованием викариозного нуклеофильного замещения водорода. Дис.. канд. хим. наук. — Ярославль, 1995. — 109 с,
  14. King T.J., Newall С.Е. The chemistry of colour reactions: the Zimmerinann reaction.// J. Chem. Soc., 1962. № 2. — p. 367 — 369.
  15. Foster R., Mackie R.K. interaction of electron acceptors with bases.// Tetrahedron Lett., 1962. v. 18. — № 8. — p. 1131 — 1135.
  16. Strauss M.G. Isolation and charakterization of a propionaldechide sum-trinitrobenzene Meisenheirner complex.// Tetrahedron Letters, 1969. № 25. -p. 2021 — 2022.
  17. Hamana ML, Iwasaki G., Saehi S. Nucleophilic substitution of 4 -chloroquinoline 1 -oxidae and related compounds by means of hydrideelimination.// Heterocycles, 1982. -v. 17. p. 177 — 181.
  18. А .Я., Гитис С .С. Реакция ароматических нигросоединений. Получение продуктов реакции Яновского.// Журн. Общ. Химии., 1964. т. 34. — с. 37 — 43.
  19. O. 2,4,6-trinitrophenylcyclopentadiene and 2,4,6-trinitrophenylindene from 1,3,5-trinitrobenzene and cyclopentadiene or indene.// Acta Chem. Scand., 1971. v. 25. -№ 8. -p. 2871 — 2878.
  20. Bjorklund C., Nilsson M. Wennerstrom O. Reactions of phmylcopper with iodobenzenes.// Acta Chem. Scand., 1970. v. 24. -№ 2. — p. 482 — 488.
  21. Moberg C., Wennerstrom O. Formation and decomposition of 3,5-dinitrocyclohexadienenitronic acid.// Acta Chem. Scand., 1971. -v. 25. № 6. — p. 2355−2356.
  22. Buncel E., Norris A.R., Proudlock W. Cyanide ion complexes of some aromatic nitro compounds.// Can. J. Chem., 1968. v. 46.-№ 16.-p. 2759 — 2763.
  23. Reaction of aromatic heterocyclic nitro compounds with potassium cyanide./ Okamoto T. et. al.// Chem. Pharm. Bull., 1969. -v. 17.- № 2. p. 140- 147.
  24. Wrobel Z., Makosza M. Transformations of o-nitroarylallyl carbanions. Synthesis of quinoline N-oxides and N -hydroxyindoles.// Tetrahedron, 1993. v. 49. — № 24. — p. 5315 — 5326.
  25. Tomioka Y., Miyake J., Yamazaki M. Studies on aromatic nitro compounds. IV. Reactions of 20nitronaphtalenes with active methylene compounds in the presence of bases.// Chem. Pharm. Bull., 1982.-v. 30.-№ 3.-p. 851 858.
  26. Addition of amide ion to isoquinoline and quinoline in liquide ammonia. Nuclear magnetic resonance spectra of anionic a-complexes./ Zoltewicz J.A. et. a 17/ J. Org. Chem., 1973. v. 38. -№ 10. — p. 1947- 1949.
  27. Rajanbabu T.V., Reddy G.S., Fucunaga T. Nucleophilic addition of sulyl enol ethers to aromatic nitro compounds: A facile suntesis of a- nitroarul carbonyl compounds.// J. Am. Chem. Soc., 1984. v. 49. — № 23. — p. 4571 — 4572.
  28. Rajanbabu T.V., Chenard B.L., Petti M.A. a-Nitroarylation of ketones and esters: an excptionally facile syntesis of indoles, 2-indolinones and arylacetic acids.// J. Org. Chem., 1986. v. 51. -p. 1704.
  29. Makosza M., Sypniewski M. Nucleophilic substitution of hydrogen in nitroarenes with carbanions of benzodithiolane sulfoxides via intermoleculer redox process.// Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. El em., 1995. v. 80. — № 1 — 4. — p. 89 — 94.
  30. Bartoli A. Cojugate addition of alkyl-Grignard reagents to mononitroarenes.// Acc. Chem. Res., 1984. v. 17. — p. 109 — 115.
  31. Bartoli G., Bosco M., Bassolini G. Conjugate addition of RMgX to nitroarenes: a very useful method of alcylation of aromatic nitro compounds.// J. Org. Chem., 1980. v. 45. — № 3. — p. 522 — 524.
  32. Kienzle F. Nucleophile Alkilirung aromaticher Nitrowenbindungen.// Helv. Chem. Acta., 1978. B. 61. — S. 449 — 452.
  33. Bartoli G., Bosco M., Dalpozzo R. Grignart regents selicative attack to nitroarenic funktion in the presence of other electrophylic groups.// Tetrahedron Lett., 1985. № 1. — v. 26. -p. 115- 118.
  34. The reaction of vinyl Grignerd reagents with 2-substitudet nitroarenes: a new approach to the syntesis of 7-substytudet indoles./ Ballini R. et. al.,// Tetrahedron, 1989. v. 30. -Mb 16. — p. 2129 — 2132.
  35. Makosza M., Glinka T. Reactions of organic anions. Part
  36. On the mechanism of the vicarious nucleophilic substitution o-hydrogen in nitroarenes.// J. Org. Chem., 1983. v. 48. — p. 3860.
  37. Makosza M., Golinski J., Reactions of organic anions. Part
  38. Vicarious of hydrogen in nitroarenes with carbanions of a-haloalkyl phenylsulfones.// J. Org. Chem., 1984, v. 49. — № 9. -p. 1488.
  39. Makosza M. New concepts in nucleophilic aromatic substitution./ 31th Int. Congr. Pure and Appl. Chem., Sofia, July 1987.-Sofia, 1987.-p. 118 129.
  40. Makosza M. Reactions of chloromethylphenyl sulfone carbanion with nitrobenzophenones. The vicarious substitution of hydrogen versus the Darzenes condensation.// Chem. Lett., 1984. -№ 10. p. 1619 — 1622.
  41. Makosza M., Ludwichzah S. Vicarious substitution of hydrogen in nitrobenzoic acids.// Syntesis, 1986. № 1. — p. 50 — 52.
  42. Makosza M., Owczarczyk Z. Direct formylation of nitroarenes via vicarious nucleophilic substitution of hydrogen.// Tetrahedron Lett., 1987. v. 28. — № 26. — p. 3021 — 3022.
  43. Bernard M. K., Szoja C., Wrzeciono V. Stellvertretendie nukleophile substitution von Wassersteff in nitrobenzotriazol-Derivaten.// Justus Liebigs Ann. Chem., 1990. p. 755.
  44. Makosza M., Shylinska B., Mudryk B. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in nitropyridines bi a-chloroalkyl phenilsulfone carbanions.// Yustus Liebigs. Ann. Chem., 1984, -№i.-p. 8- 14.
  45. Makosza M., Sienkiewicz K., Wojciechowski K. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in nitroarenes by carbanion of alkyl dichloroacetales some new transformations of chloro (nitroanil)acetates.// Synthesis (BRD), 1990. Aq 9. — p. 850 -852.
  46. Vicarious nucleophilic substitution in nitroquinolines./ Makosza M. et. al.// Justus Liebigs. Ann. Chem., 1989. v. 69. -p. 354
  47. Bernard M. Azole 26. Stellvertretende nucleophile substitution von WasserstefF in nitropyrazolderivaten.// Liebigs. Ann. Chem., 1989. № 6. — S. 545 — 549.
  48. Makosza M., Stalewski J. The vicarious nucleophilic substitution of hydrogen and related reactions in nitrobenzoxazoles.// Tetrahedron, 1995. v. 51. — № 26. — p. 7277 — 7286.
  49. Makosza M., Golinski J., Rykowski A. Reactions of organic anions. 106. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in aromatic heterocycles with carbanions of chloromethylsulfonil compounds.// Tetrahedron Lett., 1983. № 31. — p. 3277 — 3279.
  50. Makosza M., Ostrowski S. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in pteridine derivatives.// Pract. Chem., 1988. v. 330. -№ 5, -p. 516−518.
  51. A regiospecitic reaction of pyridazines with vicarious nucleophilic substitution via their dicyanomethylidae derivatives./ I ton T. et. a Jl J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995. -№ 20.-p. 2067 2068.
  52. Vicarious nucleophilic substitution of 1,2,3-triazines./1 ton T. et. al.// Heterocycles, 1993. v. 35. — № 2. — p. 581 — 583
  53. Rykowski A. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen 1,2,4-triazine derivatives.// Liebigs. Ann. Chem., 1988. № 7. -p. 627 — 631.
  54. Makosza M. Reactions of organic anions. 177. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen, bisannulation and competitvereactions of a-haloalkyl carbanions with bicyclic azacromatic compounds.// Chein. Ber., 1991. v. 124. — № 3. — p. 577 — 586.
  55. Makosza M. Stale wski J. Syntesis of 1,3,4,5-tetrahydropyrrolo-4,3,2-de.quinalines via the vicarious nucleophilic substitution of hydrogen.// Tetrahedron, 1995. v. 51. — № 26. -p. 7263 — 7276.
  56. Muller P., Bernardinelli G., Motallebi S. Isulation and characterization of су -adducts upon attempted vicarious nucleophilic substitution with cationic arene-ion complexes.// Htlv. Chem. Acta., 1990. v. 73. — № 5. — p. 1242 — 1243.
  57. Пример С-метилирования' енолят-иона. димегилсульфоксидом.// Ж. орг. хим., 1986. т. 22. — № 11. -с. 2461 — 2462.
  58. П., Кремлев М. Викариозное нуклеофильное замещение водорода в хиноидных соединениях./ Тез. докл. Всесоюз. конф. по химии хинонов и хиноид. соед., Красноярск, июль 1991. Новосибирск, 1991. — с. 12.
  59. Golinski J., Makosza М. Reaktions of organic anions. Part LXXXVII. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in aromatic nitrocompounds.// Tetrahedron Lett., 1978. p. 3495 — 3498.
  60. Makosza M., Golinski J., Pankowski J. Vicarious substitution of hydrogen in aromatic nitro compounds with achlorosulfoxydes: a new syntthesis of nitrobenzyl sulfoxides.// Synthesis (BRD), 1983. № 1. — p. 40 — 42.
  61. Traynelis V. J., MeSweeney J.V. Ylidethylation of aromatic nitro compounds.// J. Org. Chem., 1966. v. 31. — № 1. — p. 243 — 247.
  62. Haglund O., Nilsson M. Copper mediated vicarious substitution.// IUPAC Conf. Org. Synth., Helsinki, 1990. — p. 207.
  63. Makosza M. Winiarski J. Vicarious substitution of hydrogen in aromatic nitrocompounds with acetonitrile derivatives.// J. Org. Chem., 1980. v. 45. — № 8. — p. 1534 — 1535.
  64. Makosza M. Specific ortho-cyanomethylation of arenes via vicarious nucleophilic substitution of hydrogen.// Bull. Pol. Acad. Sci. Chem., 1985. v. 33. — № 9 — 10, — p. 427 — 432.
  65. Makosza M., Kinowski A., Ostrowski S. Direct isocyanomethylation of nitroarenes via the vicarious nucleophilic substitution of hydrogen with phenylthiomethyl isocyanide carbanion.// Synthesis (BRD), 1993. № 12. — p. 1215 — 1217.
  66. St:ahli G.P., Stahli B.C. Syntesis of 2-(4-nitroaryl) propionate esters.// J. Org. Chem., 1984. v. 49. — № 3. — p. 578.
  67. Makosza M., Winiarski J. Nucleophilic formylation of nitroarenes via vicarious substitution of hydrogen with triphenylthiomethane.// Chem. Lett., 1984. № 10. — p. 1623 — 1624.
  68. Makosza M., Danikiewsz W., Wojciechowski K. Vicarious nucleophilic substitution with sulfur containing carbanions.// Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Bern., 1990. v. 53. — № 1 — 4. — p. 457 -475.
  69. Makosza M., Sypniewski M., Glinka T. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen proceeding via heterocyclic ring opening.// Tetrahedron, 1996. v. 52. — № 9. — p. 3189 — 3194.
  70. Makosza M., Owczarazyk Z. Dihalom ethyl a t i on of nitroarenes via vicarious nucleophilic substitution of hydrogen with trihalomethyl carbanions.// J. Org. Chem., 1989. v. 54. — p. 5094.
  71. McBee E., Wesswr E., Hadgins T. Reaction of trichloromethyllithium with 4 -haionitrobenzenes.11 J. Org. Chem., 1971. v. 36. — № 9. — p. 2907 — 2909.
  72. Wojciechowski K. Reactions of fluorene derivatives carbanions with aromatic nitro compounds.// Bull. Pol. Acad. Sci. Chem., 1988. v. 36. — № 5 — 6. — p. 235 — 241.
  73. Wrobel Z., Makosza M. Conversion of i-(o-nitroaril)alkil p-tolilsulfones into isozasoles.// Heterocycles, 1995. v. 40. — № 1. -p. 187 — 190.
  74. Makosza M. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen. A new method of nucleophilic alkylation of nitroarenes.// Curr. Trends. Org. Synth. Proc. 4th Int. Conf., Tokyo, Aug. 1982. -Oxford e.a., 1983. p. 401 — 412.
  75. Makosza M., Glinka T., Kinowski A. Specific ortho orientation in the vicarious substitution of hydrogen in aromatic nitrocompounds with carbanion of chloromethyl phenyl sulfone.// Tetrahedron, 1984. v. 40. — № 10. — p. 1863 — 1868,
  76. Makosza M., Mitteilug. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen Eine Umpolung der Friedel-Crafts Reaction Mitteilugsbe.// Chem. Ges. (DDR), 1986. — B. 33. — S. 74 — 78.
  77. Katrizky A.R., Laurenzo K.S. Alkylaminonitrobenzenes by vicarious nucleophilic animation with 4-(alkylamino)-1,2,4,triazoles.// J. Org. Chem., 1988. v. 53. — № 17. — p. 3978.
  78. Loudon J.D., Smith D.M. Abnormal nucleophilic substitution of 3-nitrobenzylidene chlorides.// Proc. Chem. Soc., 1963. -No l.-p. 182.
  79. Norris R.K., Smyth-King R.J. Substitution reactions of nitrothiophenes with the 2-nitropropan-2-ide ion.// Aust. J. Chem., 1978. v. 31. — № 11. — p. 2463 — 2476.
  80. Makosza M., Zbigniew W. Formal total synthesis of lupolauramine.// Heterocycles, 1992. v. 33. — № 2. — p. 585 — 588.
  81. Guanti G., Thea S., Dell’Erba C. Cine substitution in the naphthalene series. A kinetic study of the reaction of 2,3dinitronaphthalene with piperidine in benzene.// Tetrahedron Lett., 1976.-№ 6. p. 461 -465.
  82. Cine-substitution in the thiophene series- the behaviour of 4-nitro-3-thienyl phenyl sulphone towards sodium arenethiolates in metanol./ Guanti G. et. al J/ J. Chem. Soc. Percin Trans., 1976. -part 1. № 21. — p. 2264 — 2266.
  83. Cine-substitution in the thiophene series. Mechanism of the reaction of 3,4-dinitrothiophen with sodium arenethiolates in methanol./ Novi M. et. al.// J. Chem. Soc. Percin Trans., 1978. -part 1. № 10.-p. 1140- 1144.
  84. Novi M., Deli’Erba C, Sancassan F. Reactivity of 2,3-dinitrothiophen with some nucleophiles.// J. Chem. Soc. Percin Trans., 1982. part 1. — № 9. — p. 260 — 261.
  85. The behaviour of 2-nitrothiophene and of 3-nitrothiophene with some nucleophyles./ Dell’Erba C. et. al.// J. Heterocycl. Chem., 1975.-v. 12. № 2. — p. 327 -331.
  86. DelPErba C., Spinelli D., Leandri G. Ring-opening reaction in the thiophen series- reaction between 3,4-dinitrothiophen and secondary amines.//J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1969. -№ 10.-p. 549- 555.
  87. Buchanan I.G., Stobie A., Wightman R.H. A new synthesis of formycin via nitropyrasole derivatives.// J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1980. № 237 — 238.
  88. Goldman P., Wuest J.W. Reactions of nitroimidazolesnucleophilic substitution of the nitro group.// J. Am. Chein. Soc., 1981. v. 103. — № 20. — p. 6224 — 6226.
  89. И.Гранин В. Г., Печенкина B.M., Мухина H.A. 2,1-бензизоксазолы (антранилы). Синтез и раскрытие изоксазольного цикла.// Хим.-фарм. журн., 1991. № 12, — с. 57 -66.
  90. Пат. 2 529 292 ФРГ, кл. С 07 D. Benzisoxazoles/ Katsube et. al. Заявл. 1.07.74- Опубл. 22.01.76, С.А. — 1976. — 13 5627g.
  91. Studies on the synthesis of fused heterocycles from o-aminocarbonil compounds./ Fernandez M. et. al.// Synth. Commun., 1989. v. 19. — № 17. — p. 3087 — 3095.
  92. С.С., Федотов А. Н., Шабаров Ю. С. Новая перегруппировка азоксибензолов под действием оснований.// Журн. орг. химии, 1980. т. 16. — № 2. — с. 462.
  93. S.Eckroth D.R., Cochran T.V. Mechanism of the conversion of 2-nitrobenzil sistems into 2,1 -benisoxazoles.// J. Chem. Soc. Comm., 1970. № 19. — p. 2660 — 2661.
  94. Пат. 49−41 196 Япония, кл. С 07 cd. Aminobenzophenone derivatives./ Tawada H. et.al. Заявл. 28.04.70- опубл. 7.11.74, С.А. — 1975.-v. 82. — 170 384 р.
  95. Wrobel Z. Facile synthesis of 3 -substitudet 2,1 -benzisoxazoles (anthranils).// Synthesis (BRD), 1997. № 7. — p, 753 -755.
  96. Пат. 158 241 ГДР, кл. С. 07 13 261/10. Method and apparatus for producting thixotropic reaction masses, especially of 3-Phenyl-5-Chlor-antranil./ Hease W. et. al. Заявл. 15.04.82- опубл. 5.01.83, С, A. — 1983. — v. 99. — 53 736 v.
  97. Паг. 219 192 ГДР, кл. С. 07 D261/20. 3-Phenyl-5-Chlor-antranil./ Hulzer G. et. al. Заявл. 2.11.83- опубл. 27.02.85, С.A. -1985. — v. 103.- 178 255 v.
  98. Пат. 60−252 472 Япония, кл. С 07 D261/20. Antraml derivatives./ Kikuo A. et. al. Заявл. 29.05.84- опубл. 13.12.85, С.A.- 1986. v.104.- 20 7253w.
  99. Baum J.S., Conden M.E., Shook D.A. Nickel-catalyzed transformations of 2,1 -benzizoxazoles with organozinc reagents.// J. Org. Chem., 1987. v. 52. — № 14.- p. 2983 — 2988.
  100. Sybert P.D., Beever W.H., Stille J.K. Synthesis and properties of rigid-rod polyquinolines.// Macromolecules, 1981. -v. 14. -№ 3. p. 493 — 502.
  101. HIмид P., Сапунов B.H. Неформальная кинетика. В поисках путей химических реакции./Пер. с англ. М.: Мир, 1985.- 264 с.
  102. Г. Т. Кинетика гомогенных химических реакций./ 2-е изд. перераб. доп. М.: Высш. шж., 1988. — 391 с.
  103. Reactivity of nucleophilies in dimethyl sulfoxide and its comparison with nucleophilic reactiviti in protic medium./ Zima Y. et, al.// Collect. Czechost. Chem. Commun., 1989. v. 54. — № 10. -p. 2715−2720.
  104. Grzegozek M., Wozniak M., Van der Pias H.C. Regioselectivity in SnH reactions of nitroquinolines with chloromethylphenylsulfone.// Liebigs. Ann., 1996. № 4. — p. 641 -644.
  105. К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991. 763 с.
  106. А.И., Ясинский O.A., Плахтинский В. В. и др.// Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1989. — т. 32. — вып.9. -с, 31 — 33.
  107. А.И., Ясинский O.A., Плахтинский В. В. и др.// Тез. докл. конференции «Ароматическое нуклеофильиое замещение». Новосибирск, 1989. с. 80
  108. Klopman G. Chemical reactivity and the concept of charge-and-frontier controlled reactions.// J. Am. Chem. Soc., 1968. v. 90. -№ 2. — p. 223 — 234.
  109. Г. Реакционная способность и пути реакций. М.: Мир, 1977. с. 63 — 174.
  110. А.Е., Шабаров Ю. С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия, 1974. 376 с.
  111. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976.381с.
  112. Органикум т.2./ Беккер Г. и др. М.: Мир, 1979. — 442с.
  113. Препаративная органическая химия. /Под ред. Вульфсоиа H .С. Пер. с польск. — М.: ГХИ, 1959. — 888 с.
  114. Ю. Тонкослойная хроматография. М.: Мир, 1981.-т. 1,2
  115. С.А., Макаров К. А. Тонкослойная хроматография в органической химии. М.: Химия, 1978. 128 с.
  116. В. Г., Бочков А. С. Количественная тонкослойная хроматография. М.: Наука. 1980, 183 с.
  117. Высокоэффективная тонкослойная хроматография./ Кайзер Р. Е. и др. М.: Мир, 1979. — 245 с.
  118. Л.А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК-и Я MP спектроскопии в органической химии. М.: Высш. шк., 1971.-264 с.
  119. К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 231 с.
  120. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. 480 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!