ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² написании студСнчСских Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚
АнтистрСссовый сСрвис

Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· ΠΌΠΎΠ½ΠΎ-ΠΈ Π΄ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот карбоксилированиСм Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ² ΠΈ 1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ²

Π”ΠΈΡΡΠ΅Ρ€Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΡΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² Π½Π°ΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΠΈΠ£Π·Π½Π°Ρ‚ΡŒ ΡΡ‚ΠΎΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΠΌΠΎΠ΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹

Π’ΠΏΠ΅Ρ€Π²Ρ‹Π΅ установлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии углСкислого Π³Π°Π·Π° с Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π°ΠΌΠΈ Π² ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ ΠΎΡ‚ Ρ‚Π²Π΅Ρ€Π΄ΠΎΠΉ углСкислоты ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ смСси арилуксусных ΠΈ Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот. ΠžΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ послСдних связано с ΠΏΠ΅Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² карбоксилирования ΠΈ Π΄Π΅ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ солСй Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Ρ‚Ρ€ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот. Π‘Π΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ образования арилуксусных ΠΈ Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот зависит ΠΎΡ‚ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹… Π§ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ Π΅Ρ‰Ρ‘ >

Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· ΠΌΠΎΠ½ΠΎ-ΠΈ Π΄ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот карбоксилированиСм Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ² ΠΈ 1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² (Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚, курсовая, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Π°Ρ)

Π‘ΠΎΠ΄Π΅Ρ€ΠΆΠ°Π½ΠΈΠ΅

  • 1. Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· ΠΌΠΎΠ½ΠΎ- ΠΈ Π΄ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡΡ… литийорганичСских соСдинСний (Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½Ρ‹ΠΉ ΠΎΠ±Π·ΠΎΡ€)
    • 1. 1. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ гСнСрирования литийорганичСских соСдинСний
      • 1. 1. 2. ΠŸΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ литийорганичСских соСдинСний ΠΈΠ· ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΈΡ… Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΠ΄ΠΎΠ²
      • 1. 1. 3. Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· литийорганичСских соСдинСний Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ мСталлирования
      • 1. 1. 4. Π”Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ получСния литийорганичСских соСдинСний
    • 1. 2. Π‘Ρ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΊΠ°Ρ€Π±Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΈ ΠΈΡ… Ρ‚ΠΈΠΏΠΈΡ‡Π½Ρ‹Π΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ
      • 1. 2. 1. Π€Π°ΠΊΡ‚ΠΎΡ€Ρ‹, Π²Π»ΠΈΡΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ Π½Π° ΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ литийорганичСсих соСдинСний
      • 1. 2. 2. Π’ΠΈΠΏΠΈΡ‡Π½Ρ‹Π΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ литийорганичСских соСдинСний
        • 1. 2. 2. 1. Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ присоСдинСния литийорганичСских соСдинСний
        • 1. 2. 2. 2. Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ замСщСния с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ литийорганичСских соСдинСний
    • 1. 3. ЛитийорганичСскиС соСдинСния Π² ΡΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π·Π΅ ΠΌΠΎΠ½ΠΎ- ΠΈ Π΄ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот
      • 1. 3. 1. ΠšΠ°Ρ€Π±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ литийорганичСских соСдинСний
      • 1. 3. 2. Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Снолят-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² Π°Ρ†ΠΈΠ»Π°Ρ‚ΠΎΠ² Π² ΡΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π·Π΅ ΠΌΠΎΠ½ΠΎ- ΠΈ Π΄ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот
  • 2. Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· ΠΌΠΎΠ½ΠΎ- ΠΈ Π΄ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот карбоксилированиСм Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ² ΠΈ 1 -Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ²
    • 2. 1. Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· арилуксусных ΠΈ Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот карбоксилированиСм бСнзиллития ΠΈ Π΅Π³ΠΎ Π³ΠΎΠΌΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΎΠ²
    • 2. 2. Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· Π°-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот
    • 2. 3. ИсслСдованиС ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности Π³Π΅ΠΆ-Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€- ΠΈ Π³Π΅ΠΌ-Π΄ΠΈΠ±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с Π½-Π±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ
    • 2. 4. Π‘ΠΎΠ»Π΅Π²ΠΎΠΉ эффСкт стабилизации ΠΊΠ°Ρ€Π±Π΅Π½ΠΎΠΈΠ΄ΠΎΠ², Π³Π΅Π½Π΅Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΠ΅ΠΌΡ‹Ρ… ΠΈΠ· Π³Π΅ΠΌ-Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€- ΠΈ Π³?/ΠΈ-Π΄ΠΈΠ±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ΄ дСйствиСм «-бутиллития
    • 2. 5. ΠžΡ†Π΅Π½ΠΊΠ° биологичСской активности синтСзированных соСдинСний
  • 3. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ провСдСния экспСримСнтов ΠΈ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΎΠ²
    • 3. 1. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ ΠΈΠ΄Π΅Π½Ρ‚ΠΈΡ„ΠΈΠΊΠ°Ρ†ΠΈΠΈ ΠΈ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π° синтСзированных соСдинСний
    • 3. 2. ΠŸΠΎΠ΄Π³ΠΎΡ‚ΠΎΠ²ΠΊΠ° исходных соСдинСний
    • 3. 3. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ° синтСза Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ» (Π°Ρ€ΠΈΠ»)уксусных ΠΈ Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ» (Π°Ρ€ΠΈΠ»)ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ карбоксилирования бСнзиллития ΠΈ Π΅Π³ΠΎ Π³ΠΎΠΌΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΎΠ²
    • 3. 4. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ° синтСза 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π³Π°ΠΌ-Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² ΠΈ Π³Π΅ΠΌ-Π΄ΠΈΠ±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ²
    • 3. 5. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ° синтСза 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π°-Ρ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… ΠΈ Π°-Π±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот
    • 3. 6. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ° опрСдСлСния ΠΎΡ‚Π½ΠΎΡΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… констант скоростСй ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π³Π°ΠΌ-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² с Π½-Π±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ
    • 3. 7. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ° синтСза 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π°-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии LiCl
    • 3. 8. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΈΠΊΠ° синтСза 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π°-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄Π° лития, ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ in situ
  • Π’Ρ‹Π²ΠΎΠ΄Ρ‹

ЛитийорагничСскиС соСдинСния, ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ΠΌΡ‹Π΅ ΠΈΠ· Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… классов органичСских соСдинСний ΠΏΠΎΠ΄ дСйствиСм ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ΠΎΠ², ΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ доступными ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½Ρ‹ΠΌΠΈ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π°ΠΌΠΈ Π² ΡΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π·Π΅ практичСски Π²Π°ΠΆΠ½Ρ‹Ρ… соСдинСний. Π Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π½ΡƒΠΊΠ»Π΅ΠΎΡ„ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ замСщСния, присоСдинСния ΠΏΠΎ ΠΊΡ€Π°Ρ‚Π½Ρ‹ΠΌ C=C-, ON-, Π‘=0-связям ΠΈ Π΄Ρ€., ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ с ΠΈΡ… ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Π»Π΅ΠΆΠ°Ρ‚ Π² ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ построСния ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… скСлСтов слоТных органичСских соСдинСний. Π’ Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ описаны ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ синтСза ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΈ Π΄ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот, Π±Π°Π·ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ΡΡ Π½Π° Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… рСакциях Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠ΅Π²Ρ‹Ρ… ΠΊΠ°Ρ€Π±Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² (карбоксилированиС, окислСниС, Π½ΡƒΠΊΠ»Π΅ΠΎΡ„ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½ΠΈΠ΅, ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ΅ сочСтаниС). ОсобоС мСсто срСди Π½ΠΈΡ… Π·Π°Π½ΠΈΠΌΠ°Π΅Ρ‚ рСакция карбоксилирования, которая ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ‚ высокий синтСтичСский ΠΏΠΎΡ‚Π΅Π½Ρ†ΠΈΠ°Π» ΠΈ ΡˆΠΈΡ€ΠΎΠΊΠΎ примСняСтся для фиксирования мСталлорганичСских соСдинСний, Π² Ρ‚ΠΎΠΌ числС литийорганичСских.

НСсмотря Π½Π° ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ΡΡ Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½Ρ‹Π΅ Π΄Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΏΠΎ ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡŽ ΠΊΠ°Ρ€Π±Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ², Π³Π΅Π½Π΅Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΠ΅ΠΌΡ‹Ρ… ΠΈΠ· Π°Ρ€ΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ², ΠΈΡ… ΡΠΈΠ½Ρ‚СтичСскиС возмоТности раскрыты нСдостаточно ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΎ. ΠŸΠ΅Ρ€ΡΠΏΠ΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Ρ‹ΠΌ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ синтСза 1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот являСтся карбоксилированиС ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… 1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ², ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ΠΌΡ‹Ρ… Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ доступных 1,1-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ². Однако Π² Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ ΠΏΡ€ΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΎ лишь нСсколько ΠΏΡ€ΠΈΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ² синтСза ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ 1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ². ΠŸΡ€ΠΈ этом ΠΎΡ‚ΡΡƒΡ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚ свСдСния ΠΎ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΠΈ ΠΈΡ… ΡΡ‚роСния Π½Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΡƒΡŽ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΈ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Ρ‹ Ρ†Π΅Π»Π΅Π²Ρ‹Ρ… ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ², Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ влиянии Ρ€Π°Π·Π»ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… Ρ„Π°ΠΊΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ² Π½Π° ΠΈΡ… ΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΡŒ ΠΈ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ протСкания Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ. НСдостаточно исслСдованы стСрСохимичСскиС аспСкты образования 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… 1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ 1,1-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ².

Π’ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ с ΡΡ‚ΠΈΠΌ исслСдованиС Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ² ΠΈ.

1,1-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ², Π° Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΊΠ°Ρ€Π±Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ², ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π°Π΅ΠΌΡ‹Ρ… Π½Π° ΠΈΡ… ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ с 4 Ρ†Π΅Π»ΡŒΡŽ создания эффСктивных ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠ² синтСза Π°Ρ€ΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΈ Π΄ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… ΠΈ 1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот являСтся Π°ΠΊΡ‚ΡƒΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ Π·Π°Π΄Π°Ρ‡Π΅ΠΉ ΠΈ ΠΏΠ΅Ρ€ΡΠΏΠ΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Ρ‹ΠΌ Π½Π°ΠΏΡ€Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½Π°ΡƒΡ‡Π½Ρ‹Ρ… исслСдований.

ДиссСртационная Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π° Π²Ρ‹ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Π° Π² ΡΠΎΠΎΡ‚вСтствии с Π·Π°Π΄Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠœΠΈΠ½ΠΈΡΡ‚Π΅Ρ€ΡΡ‚Π²Π° образования ΠΈ Π½Π°ΡƒΠΊΠΈ ΠΏΠΎ Ρ‚СматичСскому ΠΏΠ»Π°Π½Ρƒ НИР УГНВУ «Π Π°Π·Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΊΠ° пСрспСктивных ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠ² синтСза Π±ΠΈΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΡ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… органичСских соСдинСний Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ Ρ„ΡƒΠ½Π΄Π°ΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… исслСдований свойств Π½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… Ρ€Π΅Π°Π³Π΅Π½Ρ‚ΠΎΠ², ΠΊΠ°Ρ‚Π°Π»ΠΈΠ·Π°Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ² ΠΈ Π½Π΅Ρ‚Ρ€Π°Π΄ΠΈΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹Ρ… ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠ² интСнсификации химичСских Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ» (Π½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ государствСнной рСгистрации НИР: 01.2.006 7 784) ΠΈ Π² ΡΠΎΠΎΡ‚вСтствии с Π·Π°Π΄Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠœΠΈΠ½ΠΈΡΡ‚Π΅Ρ€ΡΡ‚Π²Π° образования ΠΈ Π½Π°ΡƒΠΊΠΈ ΠΏΠΎ Ρ‚СматичСскому ΠΏΠ»Π°Π½Ρƒ НИР УГНВУ «ΠΠ°ΠΏΡ€Π°Π²Π»Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΉ органичСский ΠΈ ΠΌΠ΅Ρ‚аллоорганичСский синтСз Ρ„ΡƒΠ½ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… гСтСроорганичСских соСдинСний с ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ мСталлокомплСксных, Ρ„Π΅Ρ€ΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π½Ρ‹Ρ…, нанокаталитичСских систСм ΠΈ Ρ„изичСских воздСйствий» (Π½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ государствСнной рСгистрации НИР: И110 930 152 809).

ЦСлью Π΄Π°Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹ являСтся созданиС ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠ² синтСза ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΈ Π΄ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… Π°Ρ€ΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΈ Π°-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот карбоксилированиСм Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ² ΠΈ 1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² углСкислым Π³Π°Π·ΠΎΠΌ.

Π˜ΡΡ…ΠΎΠ΄Ρ ΠΈΠ· ΠΏΠΎΡΡ‚Π°Π²Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ†Π΅Π»ΠΈ, Π² Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π΅ Ρ€Π΅ΡˆΠ°Π»ΠΈΡΡŒ ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ Π·Π°Π΄Π°Ρ‡ΠΈ:

— ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ возмоТности синтСза арилуксусных ΠΈ Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот карбоксилированиСм бСнзиллития ΠΈ Π΅Π³ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… углСкислым Π³Π°Π·ΠΎΠΌ;

— ΠΏΠΎΠΈΡΠΊ условий сСлСктивного образования Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот ΠΏΡ€ΠΈ карбоксилировании бСнзиллития ΠΈ Π΅Π³ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… углСкислым Π³Π°Π·ΠΎΠΌ;

— Ρ€Π°Π·Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΊΠ° эффСктивных ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠ² синтСза 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π°-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот ΠΏΡƒΡ‚Π΅ΠΌ карбоксилирования 1 -Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-1 -Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ²;

— ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ стСрСосСлСктивности образования 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… 1Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот ΠΏΡ€ΠΈ карбоксилировании 2Π°Π»ΠΊΠΈΠ» (Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»)-1 -Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-1 -Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ²- 5.

— ΠΈΠ·ΡƒΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ„Π°ΠΊΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ², Π²Π»ΠΈΡΡŽΡ‰ΠΈΡ… Π½Π° Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΡƒΡŽ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ 1,1-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² ΠΈ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Ρ‹ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² карбоксилирования ΠΊΠ°Ρ€Π±Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ², ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π½Π° ΠΈΡ… ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅.

Π’ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ ΠΏΡ€ΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… исслСдований ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Ρ‹ ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ Π½ΠΎΠ²Ρ‹Π΅ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹, ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ Π½Π°ΡƒΡ‡Π½ΠΎΠ΅ ΠΈ ΠΏΡ€Π°ΠΊΡ‚ичСскоС Π·Π½Π°Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅. Научно обоснованы эффСктивныС ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ синтСза ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΈ Π΄ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… Π°Ρ€ΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… ΠΈ Π°-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот карбоксилированиСм Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ² ΠΈ 1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² углСкислым Π³Π°Π·ΠΎΠΌ.

Π’ΠΏΠ΅Ρ€Π²Ρ‹Π΅ установлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ взаимодСйствии углСкислого Π³Π°Π·Π° с Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Π°ΠΌΠΈ Π² ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ ΠΎΡ‚ Ρ‚Π²Π΅Ρ€Π΄ΠΎΠΉ углСкислоты ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ смСси арилуксусных ΠΈ Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот. ΠžΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ послСдних связано с ΠΏΠ΅Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² карбоксилирования ΠΈ Π΄Π΅ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ солСй Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Ρ‚Ρ€ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот. Π‘Π΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ образования арилуксусных ΠΈ Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот зависит ΠΎΡ‚ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ смСси ΠΈ ΡΠΊΠΎΡ€ΠΎΡΡ‚ΠΈ ΠΏΠΎΠ΄Π°Ρ‡ΠΈ углСкислого Π³Π°Π·Π°. НайдСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ ΠΏΡ€ΠΈΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ углСкислого Π³Π°Π·Π° ΠΏΡ€ΠΈ 20 Β°C сСлСктивно ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ арилуксусныС кислоты, Π° Ρ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ Π΄ΠΎ 35 Β°C Π² Ρ‚Π΅Ρ… ΠΆΠ΅ условияхарилмалоновыС.

НайдСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ карбоксилированиС 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… 1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉ-1-Ρ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ², Π³Π΅Π½Π΅Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΠ΅ΠΌΡ‹Ρ… ΠΈΠ· 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π³Π΅ΠΌ-Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ΄ дСйствиСм бутиллития Π² Π’Π“Π€, углСкислым Π³Π°Π·ΠΎΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΡ‚Π΅ΠΊΠ°Π΅Ρ‚ стСрСосСлСктивно с ΠΏΡ€Π΅ΠΈΠΌΡƒΡ‰Π΅ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΌ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ трансизомСров 2-Π°Π»ΠΊΠΈΠ» (Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»)-1-Ρ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΡΡ‚Π΅Ρ€Π΅ΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ возрастаСт ΠΏΡ€ΠΈ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄Π΅ ΠΎΡ‚ 2-Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»ΠΊ 2-Π°Π»ΠΊΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΌ Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½Π°ΠΌ. Π’ ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ ΠΎΡ‚ 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… 1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉ-1-Ρ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² ΠΏΡ€ΠΈ карбоксилировании 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… 1-Π±Ρ€ΠΎΠΌ-1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ², Π³Π΅Π½Π΅Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΠ΅ΠΌΡ‹Ρ… Π² ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π³Π΅ΠΌΠ΄ΠΈΠ±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² с Π±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Π² Π’Π“Π€, стСрСоспСцифично ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Ρ‚Ρ€<�янс-2-Π°Π»ΠΊΠΈΠ» (Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»)-1 -Π±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Π΅ кислоты.

Π’ΠΏΠ΅Ρ€Π²Ρ‹Π΅ установлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ рСакционная ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π³Π΅ΠΌ-Π΄ΠΈΠ±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π° Π½Π° Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉ с Π±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Π²Ρ‹ΡˆΠ΅ активности ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΎΠ², ΠΏΡ€ΠΈΡ‡Π΅ΠΌ Ρ€Π°Π·Π½ΠΈΡ†Π° Π² Π°ΠΊΡ‚ивности Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² ΠΈ Π΄ΠΈΠ±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² возрастаСт ΠΏΡ€ΠΈ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄Π΅ ΠΎΡ‚ 2-Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»ΠΊ 2-Π°Π»ΠΊΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΌ 1,1-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½Π°ΠΌ.

НайдСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π³Π΅Ρ‚ΠΈ-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² Π² ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ с Π±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ увСличиваСтся с Ρ€ΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌ Π΄Π»ΠΈΠ½Ρ‹ алкильного замСститСля Π²ΠΎ Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡŒΡ†Π°, Π° 2-Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ 1,1-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½Ρ‹ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Π΅Π΅ 2-Π°Π»ΠΊΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΎΠ², ΠΏΡ€ΠΈ этом Ρ€Π°Π·Π½ΠΈΡ†Π° Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²Ρ‹Ρ€Π°ΠΆΠ΅Π½Π° Π² Ρ€ΡΠ΄Ρƒ Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ².

Π’ΠΏΠ΅Ρ€Π²Ρ‹Π΅ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Ρ‹ Π°-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот, ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ…ΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ карбоксилировании 1 -Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½- 1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ², зависят ΠΎΡ‚ ΡƒΡΡ‚ойчивости послСдних, которая опрСдСляСт Π²ΠΊΠ»Π°Π΄ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ — ΠΈΡ… ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»ΡΡ€Π½ΠΎΠ³ΠΎ расщСплСния Π² ΠΊΠ°Ρ€Π±Π΅Π½Ρ‹.

Π’ΠΏΠ΅Ρ€Π²Ρ‹Π΅ установлСн солСвой эффСкт стабилизации 1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ΄ дСйствиСм Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄Π° лития. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π²Π΅Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ½Π° солСвого эффСкта опрСдСляСтся ΡΡ‚Π΅ΠΏΠ΅Π½ΡŒΡŽ диспСрсности соли. НаиболСС высокиС солСвой эффСкт ΠΈ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Ρ‹ Ρ†Π΅Π»Π΅Π²Ρ‹Ρ… ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ использовании Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄Π° лития, ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ in situ.

Π Π°Π·Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π°Π½Ρ‹ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ синтСза практичСски Ρ†Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… арилуксусных, Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… ΠΈ Π°-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ карбоксилирования Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΠ°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ² ΠΈ 1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ², Π³Π΅Π½Π΅Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΠ΅ΠΌΡ‹Ρ… ΠΈΠ· Π΄ΠΎΡΡ‚ΡƒΠΏΠ½Ρ‹Ρ… Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½ΠΎΠ² ΠΈ Π³Π΅ΠΌ-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ².

ΠŸΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Π΅ кислоты ΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΡ€Π΅Π΄ΡˆΠ΅ΡΡ‚Π²Π΅Π½Π½ΠΈΠΊΠ°ΠΌΠΈ Ρ„Π°Ρ€ΠΌΠ°ΠΊΠΎΠ·Π½Π°Ρ‡ΠΈΠΌΡ‹Ρ… соСдинСний Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΡ‹ Π±Π°Ρ€Π±ΠΈΡ‚ΡƒΡ€Π°Ρ‚ΠΎΠ², Π°7 Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Π΅ кислоты — Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³Π°ΠΌΠΈ ΠΏΡ€ΠΈΡ€ΠΎΠ΄Π½Ρ‹Ρ… ΠΏΠΈΡ€Π΅Ρ‚Ρ€ΠΈΠ½ΠΎΠ² (ΠΏΠΈΡ€Π΅Ρ‚Ρ€ΠΎΠΈΠ΄ΠΎΠ²).

Для ряда ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… соСдинСний ΠΎΠ±Π½Π°Ρ€ΡƒΠΆΠ΅Π½Π° бактСрицидная Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ. Π˜ΡΠΏΡ‹Ρ‚Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΡ€ΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»ΠΈΡΡŒ Π½Π° ΠΊΠ°Ρ„Π΅Π΄Ρ€Π΅ Π±ΠΈΠΎΡ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ ΠΈ Ρ‚Π΅Ρ…Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ микробиологичСских производств Уфимского государствСнного нСфтяного тСхничСского унивСрситСта.

Π Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Ρ‹ Π½Π°ΡƒΡ‡Π½Ρ‹Ρ… исслСдований ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Π² Π»Π°Π±ΠΎΡ€Π°Ρ‚ΠΎΡ€Π½ΠΎΠΌ ΠΏΡ€Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠΊΡƒΠΌΠ΅ магистрантами направлСния 240 700 БиотСхнология Уфимского государствСнного нСфтяного тСхничСского унивСрситСта ΠΏΠΎ" дисциплинам: «ΠœΠ΅Ρ‚одологичСскиС основы исслСдований Π² Π±ΠΈΠΎΡ‚Π΅Ρ…Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ», «Π’Π΅Ρ…Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ Π±ΠΈΠΎ-ΠΈ органичСского синтСза лСкарствСнных ΠΏΡ€Π΅ΠΏΠ°Ρ€Π°Ρ‚ΠΎΠ²», «Π’Π΅Ρ…Π½ΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΠΈ Π±ΠΈΠΎΠΈ органичСского синтСза срСдств Π·Π°Ρ‰ΠΈΡ‚Ρ‹ растСний».

ДиссСртационная Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Π° состоит ΠΈΠ· Π²Π²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ, Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±Π·ΠΎΡ€Π°, обсуТдСния Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚ΠΎΠ², ΡΠΊΡΠΏΠ΅Ρ€ΠΈΠΌΠ΅Π½Ρ‚Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ части, Π½Π°ΡƒΡ‡Π½Ρ‹Ρ… Π²Ρ‹Π²ΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΈ ΡΠΏΠΈΡΠΊΠ° Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹. ДиссСртация ΠΈΠ·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π° Π½Π° 105 страницах машинописного тСкста, содСрТит 9 рисунков ΠΈ 11 Ρ‚Π°Π±Π»ΠΈΡ†.

Бписок Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹

Π²ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π°Π΅Ρ‚ 120 Π½Π°ΠΈΠΌΠ΅Π½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ.

Π’Ρ‹Π²ΠΎΠ΄Ρ‹.

1. УстановлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ пропускании углСкислого Π³Π°Π·Π° Ρ‡Π΅Ρ€Π΅Π· раствор бСнзиллития ΠΈΠ»ΠΈ Π΅Π³ΠΎ Π³ΠΎΠΌΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΎΠ², ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… дСйствиСм Π½-бутиллития Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии Π³Π°Ρ€Π΅Π³Π°-Π±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π°Ρ‚Π° калия Π½Π° Π°Ρ€ΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Ρ‹ Π² Ρ‚Π΅Ρ‚Ρ€Π°Π³ΠΈΠ΄Ρ€ΠΎΡ„ΡƒΡ€Π°Π½Π΅ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ 20−3 5 Β°C Π² Π°Ρ‚мосфСрС Π°Ρ€Π³ΠΎΠ½Π°, ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ смСси арилуксусных ΠΈ Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот Π² ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡΡ… 1.5:1^-5:1. ΠžΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ послСдних связано с ΠΏΠ΅Ρ€Π΅ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π»Π»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² карбоксилирования ΠΈ Π΄Π΅ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ солСй Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ΅Ρ‚Π°Π½Ρ‚Ρ€ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот.

2. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ карбоксилированиС бСнзиллития ΠΈΠ»ΠΈ Π΅Π³ΠΎ Π³ΠΎΠΌΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΎΠ² ΠΏΡ€ΠΈ 35 Β°C, ΠΏΡ€ΠΈ ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ ΠΏΡ€ΠΈΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ углСкислого Π³Π°Π·Π°, ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ ΠΊ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΠΌΡƒ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡŽ Π°Ρ€ΠΈΠ»ΠΌΠ°Π»ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот. Π‘Π½ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ Π΄ΠΎ 20 Β°C Π² ΡƒΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡΡ… ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ прибавлСния углСкислого Π³Π°Π·Π° ΠΏΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ‚ ΠΊ ΠΎΠ±Ρ€Π°Ρ‚Π½ΠΎΠΌΡƒ эффСкту — сСлСктивному ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡŽ арилуксусных кислот.

3. УстановлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ карбоксилировании 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… 1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉ-1-Ρ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ², Π³Π΅Π½Π΅Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΠ΅ΠΌΡ‹Ρ… Π² ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… 1-Π³Π΅Ρ‚ΠΈ-Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² с Π½-Π±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΈ -78Β°Π‘ Π² Π’Π“Π€ Π² Π°Ρ‚мосфСрС Π°Ρ€Π³ΠΎΠ½Π°, стСрСосСлСктивно ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ 2-Π°Π»ΠΊΠΈΠ» (Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»)-1-Ρ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Π΅ кислоты с Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ 35−56%, ΠΏΡ€Π΅Π΄ΡΡ‚Π°Π²Π»ΡΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ смСсь циси транс-ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅Ρ€ΠΎΠ² Π² ΡΠΎΠΎΡ‚Π½ΠΎΡˆΠ΅Π½ΠΈΡΡ… 1:20-^1:43 (1:2).

4. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€ΠΈ карбоксилировании 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… 1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉ-1-Π±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ², Π³Π΅Π½Π΅Ρ€ΠΈΡ€ΡƒΠ΅ΠΌΡ‹Ρ… Π² ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… 1-Π³Π΅Π»Π³-Π΄ΠΈΠ±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² с Π½-Π±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΈ -78Β°Π‘ Π² Π’Π“Π€ Π² Π°Ρ‚мосфСрС Π°Ρ€Π³ΠΎΠ½Π°, Π² ΠΎΡ‚Π»ΠΈΡ‡ΠΈΠ΅ ΠΎΡ‚ 2-Π°Π»ΠΊΠΈΠ» (Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»)-1-Ρ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот стСрСоспСцифично ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ Ρ‚Ρ€<�янс-2-Π°Π»ΠΊΠΈΠ» (Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»)-1-Π±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Π΅ кислоты с Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Π°ΠΌΠΈ 30−46%.

5. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΊΠΎΠ½ΠΊΡƒΡ€ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ установлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ рСакционная ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ 2-Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… 1 -Π³Π΅ΠΌ-Π΄ΠΈΠ±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π° Π½Π° Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉ с Π½-Π±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ -78″ Π‘ Π² Π’Π“Π€ Π² Π°Ρ‚мосфСрС Π°Ρ€Π³ΠΎΠ½Π° Π½Π° 1−2 порядка Π²Ρ‹ΡˆΠ΅ активности ΡΠΎΠΎΡ‚Π²Π΅Ρ‚ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ… Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΎΠ². ΠŸΡ€ΠΈ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄Π΅ ΠΎΡ‚ 2-Π°Π»ΠΊΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… 1 -Π³Π΅.ΠΌ-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½-Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² ΠΊ 2-Ρ„Π΅Π½ΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΌ Ρ€Π°Π·Π½ΠΈΡ†Π° Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρƒ Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½Π°ΠΌΠΈ ΠΈ Π΄ΠΈΠ±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½Π°ΠΌΠΈ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ°Π΅Ρ‚ΡΡ.

6. ΠΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Π³Π΅Ρ‚ΠΈ-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ ΠΎΠ±ΠΌΠ΅Π½Π° Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π° Π½Π° Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉ с Π½-Π±ΡƒΡ‚ΠΈΠ»Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚Π΅ΠΌΠΏΠ΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Π΅ -78Β°Π‘ Π² Π’Π“Π€ Π² Π°Ρ‚мосфСрС Π°Ρ€Π³ΠΎΠ½Π° зависит ΠΎΡ‚ ΠΏΡ€ΠΈΡ€ΠΎΠ΄Ρ‹ замСститСля Π²ΠΎ Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΌ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΠΈ Π°Π»ΠΈΡ†ΠΈΠΊΠ»Π°. Π‘ ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π΄Π»ΠΈΠ½Ρ‹ алкильного замСститСля рСакционная ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡ‚ΡŒ Π³Π΅ΠΌ-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² Π² ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ увСличиваСтся. 2-Π€Π΅Π½ΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π³Π΅ΠΌ-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½Ρ‹ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½Π΅Π΅ 2-Π°Π»ΠΊΠΈΠ»Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… Π³Π΅Π»/-Π΄ΠΈΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ². Π Π°Π·Π½ΠΈΡ†Π° Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²Ρ‹Ρ€Π°ΠΆΠ΅Π½Π° Π² Ρ€ΡΠ΄Ρƒ Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² ΠΏΠΎ ΡΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡŽ с Π΄ΠΈΠ±Ρ€ΠΎΠΌΡ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½Π°ΠΌΠΈ.

7. Показано, Ρ‡Ρ‚ΠΎ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Ρ‹ Π°-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот, ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΡ…ΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ карбоксилировании 1 -Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉ-1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² (ΠΊΠ°Ρ€Π±Π΅Π½ΠΎΠΈΠ΄ΠΎΠ²), зависят ΠΎΡ‚ ΡƒΡΡ‚ойчивости послСдних, которая опрСдСляСт Π²ΠΊΠ»Π°Π΄ ΠΏΠΎΠ±ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΈ — ΠΈΡ… ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»ΡΡ€Π½ΠΎΠ³ΠΎ расщСплСния Π² ΠΊΠ°Ρ€Π±Π΅Π½Ρ‹. УстановлСно, Ρ‡Ρ‚ΠΎ 1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉ-1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½Ρ‹ ΡΡ‚Π°Π±ΠΈΠ»ΠΈΠ·ΠΈΡ€ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ эквимолярным количСством Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄Π° лития, Ρ‡Ρ‚ΠΎ сущСствСнно ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ°Π΅Ρ‚ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Ρ‹ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² ΠΈΡ… ΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ (76−83%).

8. Π‘ΠΎΠ»Π΅Π²ΠΎΠΉ эффСкт стабилизации 1-Π»ΠΈΡ‚ΠΈΠΉ-1-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ†ΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡ€ΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ² Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии LiCl ΠΈ, ΠΊΠ°ΠΊ слСдствиС, ΡƒΠ²Π΅Π»ΠΈΡ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² карбоксилирования ΠΎΠΏΡ€Π΅Π΄Π΅Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ ΡΡ‚Π΅ΠΏΠ΅Π½ΡŒΡŽ диспСрсности соли Π² Π³Π΅Ρ‚Π΅Ρ€ΠΎΡ„Π°Π·Π½ΠΎΠΉ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ смСси. НаиболСС высокиС солСвой эффСкт ΠΈ Π²Ρ‹Ρ…ΠΎΠ΄Ρ‹ Ρ†Π΅Π»Π΅Π²Ρ‹Ρ… ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚ΠΎΠ² Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΡ€ΠΈ использовании Ρ…Π»ΠΎΡ€ΠΈΠ΄Π° лития, ΠΏΠΎΠ»ΡƒΡ‡Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ in situ (88−96%).

ΠŸΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ вСсь тСкст

Бписок Π»ΠΈΡ‚Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΡƒΡ€Ρ‹

  1. .Н. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ синтСза с ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ литийорганичСских соСдинСний. // ΠŸΠ΅Ρ€. Ρ Π°Π½Π³Π». Π‘Π°ΠΌΠΎΠΉΠ»ΠΎΠ²Π° 3. Π•. М.: ΠœΠΈΡ€ 1991. — 184 с.
  2. Maercket A. Ether Cleavage with Organo-Alkali-Metal Compounds and Alkali Metals. // Angew. Chem. Int. Engl. 1987. Vol. 26. — p. 972.
  3. Shapiro R. H. Alkenes from Tosylhydrazones. // Org. React. 1976. Vol. 23. -p. 405.
  4. Π’. Π’., ΠšΠΎΡ‡Π΅ΡˆΠΊΠΎΠ² К. А. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ элСмСнтоорганичСской Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ. Π›ΠΈΡ‚ΠΈΠΉ, Π½Π°Ρ‚Ρ€ΠΈΠΉ, ΠΊΠ°Π»ΠΈΠΉ, Ρ€ΡƒΠ±ΠΈΠ΄ΠΈΠΉ, Ρ†Π΅Π·ΠΈΠΉ. -М.: Наука, 1971. 564 с.
  5. Bryce-Smith D. Organometallic compounds of the alkali metals. Part V. The non-radical decomposition of ΠΈ-butyllithium // J. Chem. Soc. 1955. — p. 1712.
  6. Kamienski C. W., Esmay D. L. Notes-effect of sodium in the preparation of organolithium compounds // J. Org. Chem. 1960. Vol. 25. — p. 1807.
  7. Smith W. N. Preparation of tert-butyllithium // J. Organomet. Chem. 1974. Vol. 82.-p. 1.
  8. W. H., Selman Π‘. M. 4-Tert-butylcyclohexyllithium // J. Organomet. Chem.- 1968. Vol. 11.-p. 3.
  9. Luche J.-L., Damiano J.-C. Ultrasounds in organic syntheses. 1. Effect on the formation of lithium organometallic reagents // J. Am. Chem. Soc. 1980. Vol. 102. -p. 7926.
  10. Perrine D. L., Rapoport H. Preparation of Organolithium Reagents // Anal. Chem. 1948. Vol. 20. — p. 635.
  11. Newman H., Seebach D. Brom/lithium-austausch an vinylbromiden mit 2 molaquivv. teri-butyllithium. Umsetzungen von vinyllithiumverbindungen mit hetero- und kohlenstoff-elektrophilen // Chem. Ber. 1978. Vol. 111. — p. 2785.
  12. Li X., Neuenschwander M. Exploring a new general pathway to parent hydrocarbons heptafiilvene, heptapentafulvalene and heptafulvalene // Helv. Chim. Acta. 2000. Vol. 83. — p. 562.
  13. Villieras J., Rambaud M., Tarhouni R., Kirschleger B. Regiospecific synthesis of a-haloketones using ahaloalkyllithium reagents // Synthesis. 1981. -p. 68.
  14. Gilman H., Gorsich R. D. Some Reactions of o-Halophenyllithium Compounds // J. Am. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. — p. 2625.
  15. Babler J. H., Banter W. E. Cyclization of 6-bromo-1,2-epoxyhexane promoted by metal-halogen exchange: unexpected regioselectivity // Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25. — p. 4323.
  16. Parham W. E., Jones L. D. Synthesis of isomeric methyl benzoylbenzoates and substituted o-, m-, and /?-benzoylbenzoic acids // J. Org. Chem. 1974. Vol. 39. -p. 2055.
  17. Mallan J. M., Bebb R. L. Metalations by organolithium compounds // Chem. Rev. 1969. Vol. 69. — p. 693.
  18. Gilman H., Pazevitz H. A., Baine O. Benzylalkali compounds // J. Am. Chem. Soc. 1940. Vol. 62. — p. 1514.
  19. Gilman H., Gaj B. J. Reactions of phenyl-substituted methanes and ethanes with lithium or n-butyllithium // J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. — p. 1725.
  20. Langer A. W., Trans N. Y. Acad. Sci., 27, 741 (1965).
  21. Chalk A. J. Hoogeboom T. J. Ring metalation of toluene by butyllithium in the presence of A^N, A^N'-tetramethylethylenediamine // J. Organometal Chem. -1968. Vol. 11.-p. 615.
  22. West R., Jones P. C. Polylithiation. ii. polylithiation of toluene and the formation of poly (trimethylsilyl)toluenes // J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90. — p. 2656.
  23. Screttas C. G., Eastham J. F. Alkyllithium-amine crystalline complexes // J. Am. Chem. Soc. 1965. Vol. 87. — p. 3276.
  24. Settle F. A., Haggerty M., Eastham J. F. High frequency titrimetric determination of the electron deficiency in lithium alkyls // J. Am. Chem. Soc. -1964. Vol. 86.-p. 2076.
  25. Eberhardt G. G., Butte W. A. A catalytic telomerization reaction of ethylene with aromatic hydrocarbons // J. Org. Chem. 1964. Vol. 29. — p. 2928.
  26. Schlosser M. Zur aktivierung lithiumorganischer reagenzien the activation of organolithium reagents // J. Organometal. Chem. 1967. Vol. 8. — p. 9.
  27. Hoeg D. F., Lusk D. I. The influence of tetrahydrofuran on the reaction of n-butyllithium with benzyl chloride: halogen-metal interconversion vs. a-hydrogen-metal interconversion // J. Am. Chem. Soc. 1964. Vol. 86. — p. 928.
  28. Menzel K., Fisher E. L., DiMichele L., Frantz D. E., Kress M. H. An improved method for the bromination of metalated haloarenes via lithium, zinc transmetalation: a convenient synthesis of 1,2-dibromoarenes // J. Org. Chem. -2006. Vol. 71.-p. 2188.
  29. Harris T. M., Harris C. M. The g-Alkylation and g-Arylation of Dianions of b-Dicarbonyl Compounds // Org. React. 1969. Vol. 17. — p. 155.
  30. Hermann J. L., Kieczykowski G. R., Schlessinger R. H. Deconjugative alkylation of the enolate anion derived from ethyl crotonate // Tetrahedron Lett. -1973. Vol. 26.-p. 2433.
  31. Kopka I. E., Fataftach Z. A., Rathke M. W. Preparation of hindered lithium amide bases and rates of their reaction with ether solvents // J. Org. Chem. 1987. Vol. 52.-p. 448.
  32. Holly N. L. Reactions of the radical anions and dianions of aromatic hydrocarbons // Chem.Rev. 1974. Vol. 74. — p. 243.
  33. Dorfman L. M. Electron and proton transfer reactions of aromatic molecule ions in solution // Acc. Chem. Res. 1970. Vol. 3. — p. 224.
  34. Tuttle Jr. T. R., Danner J. C., Graceffa P. Solvent effect on metal hyperfine constants in alkali metal radical anion ion pairs // J. Phys. Chem. 1972. Vol. 76. -p. 2866.
  35. Chamberlin A. R. Liotta E. L., Bond F. T. Generation and reactions of alkenyllithium reagents: 2-butylbornene // Org. Synth. 1983. Vol. 61. — p. 141.
  36. Schlenk W., Holtz J. Uber die einfachsten metallorganischen alkaliverbindungen // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1917. Vol. 50. — p. 262.
  37. Meyer N., Seebach D. Doppelt metalliertes methanol, alkohol-d und -d -reagenzien // Chem. Ber. — 1980. Vol. 113. — p. 1290.
  38. Hans J. S., Winker H. J. S., Witting G. Preparation and reactions of o-dilithiobenzene // J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. — p. 1733.
  39. Brown D. S., Massey A. G., Wichens D. A. Structure of tribenzob, e, hl, 4,7trimercuronin // Acta Cryst. 1978. Vol. 34(5). — p. 1978.
  40. Eisch J. J., Jacobs A. M. A convenient preparation of allyllithium // J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. — p. 2145.
  41. Rucker C. J. Multiply metallated organic intermediates: a tris (lithiomethyl)cyclohexane and a hexalithiotrimethylcyclohexanetriolate // Organomet. Chem. 1986. Vol. 310. — p. 13.
  42. О. А., БСлСцкая И. П., Π‘ΡƒΡ‚ΠΈΠΈ К П, БН-кислоты. М.: Наука -1980, Π‘. 248
  43. П. ΠœΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΡ‹ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΉ Π² ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠΉ Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ. JL: Π₯имия, 1991.
  44. А., Π§ΡƒΠ±Π°Ρ€ Π‘. Π‘ΠΎΠ»Π΅Π²Ρ‹Π΅ эффСкты Π² ΠΎΡ€Π³Π°Π½ΠΈΡ‡Π΅ΡΠΊΠΎΠΉ ΠΈ ΠΌΠ΅Ρ‚аллоорганичСской Ρ…ΠΈΠΌΠΈΠΈ. М.: ΠœΠΈΡ€, 1991.
  45. Schleyer Π . v, R., Sliwinski W. F., Van Dine G. W., Schollkopf U., Paust J., Fellenberger. Cyclopropyl solvolyses. III. Parent cyclopropyl derivatives and methyl-substituted cyclopropyl tosylates // J. Am. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. — p. 125.
  46. Tarhouni R., Kirschleger Π’., Rambaud M., Villieras J. Monohalomethyllithium XCH2Li: stabilization of a potential synthetic reagent //
  47. Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25. — p. 835.98
  48. Villieras J., Tarhouni R., Kirschleger B., Rambaud M. Bull. Soc. Chim. Fr. -1985.-p. 825.
  49. Maeda I., Yoshida R. The reaction products of the hydroformylation of acrolein acetals and acetates // Bui. Chem. Soc. Japan. 1968. Vol. 41. p. 2969.
  50. Kuhn R., Fischer H. Synthese eines bis-pentatetraens // Angew. Chem. -1958. Vol. 70.-p. 705.
  51. Delton M. H., Yuen G. U. Synthesis of optically active 1-C-phenylglycerols and their derivatives // J. Org. Chem. 1968. Vol. 33. — p. 2473.
  52. Jones G. N., Vaulx R. L., Hauser C. R. O-metalation of benzyldimethylamine and related amines with n-butyllithium. condensations with carbonyl compounds to form ortho derivatives // J. Org. Chem. 1963. Vol. 28. — p. 3461.
  53. Corruble A., Valnot J.-Y., Maddaluno J., Duhamel P. 3-Aminopyrrolidine lithium amide in enantioselective addition of organolithium compounds onto aromatic aldehydes // Tetrahedron: Asymmetry. 1997. Vol. 8. — p. 1519.
  54. Lipsky S. D., Hall S. S. Aromatic hydrocarbons from aromatic ketones and aldehydes: 1,1-diphenylethane // Org. Synth. 1975. Vol. 55. — p. 7.
  55. M. W. ?-Hydroxy esters from ethyl acetate and aldehydes or ketones: ethyl 1 -hydroxycyclohexylacetate // Org. Synth. 1973. Vol. 53. — p. 66.
  56. Hay J. V., Harris T. M. irected lithiation of aromatic compounds: (2-dimethylamino-5-methylphenyl)diphenylcarbinol // Org. Synth. 1973. Vol. 53. -p. 56.
  57. Enders D., Pieter R., Renger B., Seebach D. Nucleophilic a-sec-aminoalkylation: 2-(diphenylhydroxymethyl)pyrrolidine // Org. Synth. 1978. Vol. 58.-p. 113.
  58. Kurata H., Ekinaka T., Kawase T. Oda M. Tandem reactions of N, N-dialkylamides with organolithium compounds and cyclopentadiene. A new efficient synthesis of pentafiilvenes. // Tetrahedron Letters. 1993. Vol. 34. — p. 3445.
  59. Zieger H. E., Mathison D. Benzylic organolithium carbanion reactivity. 3. Kinetic studies with neopentyl halides and benzyl fluoride // J. Am. Chem. Soc. -1979. Vol. 101.-p. 1979.
  60. Politzer I. R., Meyer A. I. Aldehydes from 2-benzyl-4,4,6-trimethyl-5,6-dihydro-l, 3(4h)-oxazine: 1-phenylcyclopentanecarboxaldehyde // Org. Synth. -1971. Vol. 51.-p. 24.
  61. J. M., Paquette L. A. 1,2-Dimethylcyclobutenes by reductive ring-contraction of sulfolanes: cis-7,8-dimethylbicyclo4.2.0.oct-7-ene // Org Synth. -1977. Vol. 57.-p. 53.
  62. Turner J. A. Regiospecific electrophilic substitution of aminopyridines: ortho lithiation of 2-, 3-, and 4-(pivaloylamino)pyridines // J. Org. Chem. 1983. Vol. 48.-p. 3401.
  63. A. J., Scheinmann F. 3-Alkyl-l-alkynes synthesis: 3-ethyl-l-hexyne // Org. Synth. 1978. Vol. 58. — p. 1.
  64. Someya H., Yorimitsu H., Oshima K. Silver-catalyzed coupling reactions of alkyl halides with indenyllithiums // Tetrahedron. 2010. Vol. 66. — p. 5993.
  65. Gilman H., Eisch J. J., Scientific American, 208, 89 (1963).
  66. Hoeg D. F., Lusk D. I., Crumbliss A. L. Preparation and Chemistry of a-Chloroalkyllithium Compounds. Their Role as Carbenoid Intermediates // J. Am. Chem. Soc. 1965. Vol. 87. — p. 4147.
  67. Yus M., Herrera R. P., Guijarro A. Aliphatic organolithiums by fluorine-lithium exchange: n-octyllithium. Tetrahedron Letters, 44, 2003, p. 5025−5027.
  68. Almena J., Foubelo F., Yus M. 4,4'-Di-tert-butylbiphenyl-catalysed reductive opening of azetidines with lithium: A direct preparation of 3, N-dilithioalkylamines // Tetrahedron, 50, 1994, p. 5775−5782.
  69. Schlosser M. Zur aktivierung lithiumorganischer reagenzien. The activation of organolithium reagents // J. Organometal. Chem. 1967. Vol. 8. — p. 9.
  70. Letsinger R. L., Schnizer D. A. The metalation of some alkyl anisoles // J. Org. Chem. 1951. Vol. 16. — p. 869.
  71. Almena J., Foubelo F., Yus M. 1,2-Di (lithiometyl)benzene from Phthalan: Sequential Introduction of two different electrophiles // Tetrahedron 1995. Vol. 51.-p. 3351.
  72. Wei X., Richard J., Taylor K. Organolithium additions to styrene // Chem. Commun. 1995.-p. 187.
  73. Wei X., Richard J., Taylor K. Organolithium additions to styrene derivatives: Intramolecular alkylation processes // Tetrahedron Lett. 1996. Vol. 37.-p. 4209.
  74. Wei X., Richard J., Taylor K. Organolithium additions to styrene derivatives III. Enantioselective routes to 2-arylalkanoic acids // Tetrahedron: Asymmetry. -1997. Vol. 8.-p. 665.
  75. Screttas C. G., Heropouls G. A. Micha-Screttas M., Steele B. R. Medium-dependent lithiated side products in the reductive lithiation of allylic phenyl thioethers. Diethyl ether versus tetrahydrofuran // Tetrahedron Lett. 2005. Vol. 46. -p. 4357.
  76. Yusa M., Foubeloa F., Falvellob L. R. Diastereoselective preparation of chiral lithiated allyl amines: application in EPC-synthesis acids // Tetrahedron: Asymmetry. 1995. Vol. 6. — p. 2081.
  77. Kobrich G., Flory K. Zur existenz von c-atomen mit halogen- und alkali-metall-substituenten III uber metallierte chlor-Athylene und deren zerfallsreaktionen // Tetrahedron Lett. — 1964. Vol. 5. — p. 1137.
  78. Kobrich G., Flory K. Chlorsubstituierte vinyllithiurn-verbindungen // Chem. Ber. 1966. Vol. 99. — p. 1773.
  79. Kobrich G., Breckoff W. E., Heinemann H., Akhtar A. Stabile a-Bromvinyllithium-Derivate // J. Organometal. Chem. 1965. Vol. 3. — p. 492.
  80. West R., Carney P. A., Mineo J. C. The tetralithium derivative of propyne and its use in synthesis of polysilicon compounds // J. Am. Chem. Soc. 1965. Vol.87.-p. 3788.
  81. К. Π‘., Adams Н. Π•. The metalation of 1-butyne and 1,2-butadiene with excess butyllithium // J. Organometal. Chem. 1965. Vol. 3. — p. 165.
  82. H. Π‘. Π—Π΅Ρ„ΠΈΡ€ΠΎΠ², И. Π’. ΠšΠ°Π·ΠΈΠΌΠΈΡ€Ρ‡ΠΈΠΊ, К. А. Π›ΡƒΠΊΠΈΠ½. ЦиклоприсоСдинСниС Π΄ΠΈΡ…Π»ΠΎΡ€ΠΊΠ°Ρ€Π±Π΅Π½Π° ΠΊ ΠΎΠ»Π΅Ρ„ΠΈΠ½Π°ΠΌ. М.: Наука, 1985. — 152 с.
  83. Hitchcock, S. A.- Houldsworth, S. J.- Pattenden, G.- Pryde, D. Π‘.- Thomson, N. M.- Blake A. J. A tandem radical macrocyclisation-transannular cyclisation approach towards the taxanes // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998. — p. 3181
  84. Sander V., Weyerstahl P. Darstellung und reaktionen von 1-chlor-l-cyclopropancarbonsauren und 1 -cyclopropen-1-carbonsauren // Chem. Ber. 1978. Vol. 111.-p. 3879.
  85. Norden W., Sunder V., Weyerstuhl P. Synthese und additionsreaktionen von 2-phenyl-l-cyclopropen-l-carbonsaureestern // Chem. Ber. 1983. Vol. 116. — p. 3097.
  86. G., Goyert W. 7-Chlor-7norcaryllithium. // Tetrahedron. 1968. Vol. 24.-p. 4327.
  87. Gilman H., Van Ess P. The preparation of ketones by the carbonation of organolithium compounds // J. Am. Chem. Soc. 1933. Vol.55, — p. 1258.
  88. Gilman H., Harris S. The preparation of cinnamyl chloride and its grignard reagent // Ree. trav. Chim. 1931. Vol. 50. — p. 1052.
  89. Witting G., Pockels U., Droge H. Uber die Austauschbarkeit von aromatisch gebundenem Wasserstoff gegen Lithium mittels Phenyl-lithiums // Ber. 1938. Vol. 71.-p. 1903.
  90. Witting G., Pockels U. Uber den Austausch von aromatisch gebundenem Brom gegen Lithium mittels Phenyl-lithiums (II. Mitteil) // Ber. 1939. Vol. 72. -p. 89.
  91. Norman H., Cromwell N. H., Capps D. B. Preparation and Some Reactions of Indenyllithium // J. Am. Chem. Soc. 1952. Vol.74. — p. 4448.
  92. Meier R. Reaktionen metallorganischer Verbindungen mit stickoxydu // Chem. Ber. 1953. Vol. 86. -p. 1483.
  93. Cabiddu S., Fattuoni C., Foris C., Gelli G., Melis S, Sotgiu F. Metalation reactions. XIV. Regiospecific preparation of polysubstituted benzenes via monO- or di-lithiation reactions of aromatic thioethers. // Tetrahedron. 1990. Vol. 46. — p. 861.
  94. Cabiddu S., Fattuoni C., Foris C., Gelli G., Melis S. Metallation reactions. XX. Regioselective metallation of (alkylthio)methoxybenzenes by superbases versus organolithium compounds. // Tetrahedron. 1993. Vol. 49. — p. 4965.
  95. Reiffers S., Strating J., Wynberg H. a-carboxylation of esters // Tetrahedron Lett. 1971. Vol. 12.-p. 3001.
  96. Reiffers S., Strating J., Wynberg H. The synthesis of adamantane-2, 2-dicarboxylic acid and derivatives // Tetrahedron Lett. 1971. Vol. 12. — p. 2339.
  97. Glasstone S., Laidler K. J., Eyring H. The Theory of Rate Processes. McGraw-Hill: New York and London. 1941. — p. 7.
  98. Laidler K.J. Chemical Kinetics. McGraw-Hill: New York and London. -1965.-p. 66.
  99. Creger P. Metalated carboxylic acids. III. Monoalkylation of alkylacetic acids. Possible alternative to the malonic ester synthesis for the preparation of dialkylacetic acids // J. Am. Chem. Soc. 1970. Vol. 92. — p. 1397.
  100. Creger P. L. Metalated carboxylic acids. I. Alkylation // J.Amer.Chem.Soc. 1967. Vol. 89.-p. 2500.
  101. Newkome G. An Improved Synthesis of a, a, a', a'-Tetramethyldicarboxylic Acids// Synthesis. 1975. — p. 517.
  102. Durr A., Jr., Eby H., Newman M. Sterically hindered esters for use as synthetic lubricants // Chem. Abstr. 1966. — p. 1968.
  103. Moersh G. Synthesis of beta.-hydroxy acids using.alpha.-lithiated carboxylic acid salts // J. Org. Chem 1971. Vol. 36. — p. 1149.
  104. Creger P. Metalated carboxylic acids. III. Monoalkylation of alkylaceticacids. Possible alternative to the malonic ester synthesis for the preparation ofdialkylacetic acids // J. Am. Chem. Soc. 1970. Vol. 92. — p. 1397.103
  105. Creger P. L. Metalated carboxylic acids. I. Alkylation 11 J.Amer.Chem.Soc. 1967. Vol. 89.-p. 2500.
  106. Pfeffer P.E., Silbert L.S. Alpha-Anions of carboxylic acids. I. Effect of hexamethylphosphoramide on metalation and alkylation // J. Org. Chem. 1970. Vol. 35.-p. 262.
  107. Brocksom T. J., Petragnani N., Rodrigues R., La Scala Teoxeira H. Ester Enolates II: The Preparation of Di- and Tetra-substituted Succinate Esters // Synthesis. 1975.-p. 396.
  108. Rathke M. W., Lindert A. Reaction of ester enolates with copper (II) salts. Synthesis of substituted succinate esters // J. Am. Chem. Soc. 1971. Vol. 93. — p. 4605.
  109. Tokuda M., Shigei Π’., Itoh M. Electrochemical oxidation of lithium ester enolates //Chem. Lett. 1975. — p.621.
  110. Kuwajima I., Doi Y. A convenient preparative method of a, 8-unsaturated esters // Tetrahedron Lett. 1972. — Vol. 13. — p. 1163.
  111. Renaud P., Fox M. Reaction of dilithiated carboxylic acids with iodine: evidence for the formation of a radical anion intermediate //J. Org. Chem. 1988. Vol. 53.-p. 3745.
  112. Belletire J., Spletzer E., Pinhas A. Oxidative coupling of carboxylic acid dianions // Tetrahedron Lett. 1984. Vol. 25. — p. 5969.
  113. ΠŸΠ—.Π§Π°Π½Ρ‹ΡˆΠ΅Π²Π° A. P. Π‘ΠΈΠ½Ρ‚Π΅Π· Π΄ΠΈΠΊΠ°Ρ€Π±ΠΎΠ½ΠΎΠ²Ρ‹Ρ… кислот Π² Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡΡ… ΠΎΠΊΠΈΡΠ»ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ сочСтания ΠΈ Π½ΡƒΠΊΠ»Π΅ΠΎΡ„ΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ замСщСния с ΡƒΡ‡Π°ΡΡ‚ΠΈΠ΅ΠΌ Снолят-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² Π°Ρ†ΠΈΠ»Π°Ρ‚ΠΎΠ² лития. ΠšΠ°Π½Π΄ΠΈΠ΄Π°Ρ‚ΡΠΊΠ°Ρ диссСртация. Π£Ρ„Π°. 2009. Π‘. 105.
  114. Н. Π‘., Π—Π°ΠΈΠΊΠΈΠ½ Π’ .Π“., Микая А. И. Масс-спСктромСтрия органичСских соСдинСний. М.: Π₯имия, 1986. — 311 с.
  115. И. Π“., Π˜ΠΎΡ„Ρ„Π΅ Π‘. Π’. Π˜Π½Ρ‚Π΅Ρ€ΠΏΡ€Π΅Ρ‚Π°Ρ†ΠΈΡ масс-спСктров органичСских соСдинСний. — Π›.: Π₯имия, 1986. 174 с.
  116. Solladie-Cavallo A., Isarno Π’., Unambiguous and rapid cis/trans assignment of aryl-carboxy disubstituted cyclopropanes using NMR11 Tetrahedron Lett. 1999. Vol. 40.-p. 1579−1582.
  117. B. A., Miniz A. // J. Chem. Soc. 1976. — p. 146.
  118. Π”. JI., Π—ΠΎΡ€ΠΈΠ½ Π’. Π’., ΠšΡƒΡ€Π°ΠΌΡˆΠΈΠ½ Π­. М. ΠΈ Π΄Ρ€. ΠœΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄Ρ‹ исслСдований Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ способности органичСских соСдинСний. Π£Ρ„Π°: Π Π΅Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ², 1999. 218 с.
  119. Villieras J., Rambaud М., Kirshleger Π’., Tarhouni R., Bull. Soc. Chim. Fr., 837 (1985).
  120. Villieras J., Tarhouni R., Kirshleger Π’., Rambaud M., Bull. Soc. Chim. Fr., 825 (1984).
Π—Π°ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ Ρ‚Π΅ΠΊΡƒΡ‰Π΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΎΠΉ