Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Реакции органических соединений в гетерофазной системе карбонат щелочного металла-спирт

Диссертация: Реакции органических соединений в гетерофазной системе карбонат щелочного металла-спирт
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Показано, что применение гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт в реакциях дифтор-метилирования фенолов и их полифункциональных производных позволяет избежать жестких условий, обычно применяемых для дегидрохлорирования исходного ди-фторхлорметана. Использование гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт позволило получить О-дифторметильные производные синтетических… Читать ещё >

Реакции органических соединений в гетерофазной системе карбонат щелочного металла-спирт (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Методы исследования и свойства системы карбонат щелочного металла—спирт
      • 1. 1. 1. Растворимость карбонатов щелочных металлов в метаноле
      • 1. 1. 2. Растворимость карбонатов щелочных металлов в этаноле
      • 1. 1. 3. Растворимость карбонатов щелочных металлов в изопропиловом и пропиловом спиртах
      • 1. 1. 4. Растворимость карбонатов щелочных металлов в трет-бутиловом и бутиловом спиртах
    • 1. 2. Органические реакции в системе карбонат щелочного металла—спирт
      • 1. 2. 1. Образование С-О, 81−0 связи
      • 1. 2. 2. Образование связи С=С
      • 1. 2. 3. Образование связи С-С
      • 1. 2. 4. Образование Р-О, N-0 связи
  • 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 2. 1. Свойства гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт
      • 2. 1. 1. Основные подходы к изучению свойств гетерофазной системы карбонат щелочного металла— спирт
      • 2. 1. 2. Влияние природы щелочного металла и строения спирта на распределение компонентов
      • 2. 1. 3. Влияние соотношения К2С03/спирт на состав жидкой фазы
      • 2. 1. 4. Влияние добавок гидрокарбоната калия и температуры на состав жидкой фазы
      • 2. 1. 5. Влияние добавок воды на состав жидкой фазы
      • 2. 1. 6. Механизм образования алкоголятов в гетерофазной системе карбонат щелочного металла— спирт-.-.
    • 2. 2. Реакции в гетерофазной системе карбонат щелочного металла—спирт
      • 2. 2. 1. Переэтерификация сложных эфиров
      • 2. 2. 2. Гидрофосфорилирование ароматических альдегидов
      • 2. 2. 3. Гидрофосфорилирование активированных алке-нов
      • 2. 2. 4. Алкоксилирование активированных алкенов
      • 2. 2. 5. Фосфорилирование галогенопроизводных
      • 2. 2. 6. Алкоголиз галогенопроизводных
      • 2. 2. 7. Алкоголиз Р (Ш)-С связи
      • 2. 2. 8. О-Дифторметилирование фенолов
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Исходные вещества и реагенты
    • 3. 2. Методы исследования свойств гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт
      • 3. 2. 1. Титриметрическое определение состава фаз
      • 3. 2. 2. Использование модельной реакции
    • 3. 3. Синтезы органических соединений в системе карбонат щелочного металла—спирт
      • 3. 3. 1. Переэтерификация сложных эфиров
      • 3. 3. 2. Гидрофосфорилирование карбонильных соединений
      • 3. 3. 3. Гидрофосфорилирование активированных алкенов
      • 3. 3. 4. Алкоксилирование активированных алкенов
      • 3. 3. 5. Фосфорилирование галогенопроизводных
      • 3. 3. 6. Алкоголиз галогенопроизводных
      • 3. 3. 7. Алкоголиз диэтил (2-бром-1-фенилэтенил) фосфонита.
      • 3. 3. 8. О-Дифторметилирование фенолов
    • 3. 4. Аналитические методы
  • ВЫВОДЫ

Использование гетерофазных систем в органическом синтезе хорошо известно и в настоящее время достаточно широко распространено. Особенно бурное развитие химия гетерофазных систем получила в связи с открытием и повсеместным применением катализаторов фазового переноса. Вопросы теории межфазного катализа и его практического применения достаточно подробно изложены в отечественных монографиях [1, 2], а так же в переводных изданиях [3, 4].

В последние годы внимание исследователей привлекает система жидкость—твердая фаза, перспективность использования которой обусловлена рядом преимуществ при проведении органических реакций по сравнению с системой жидкость—жидкость. Во многих случаях в системах, содержащих твердую фазу, взаимодействие между участниками реакций протекает более эффективно, отрицательное влияние воды сводится к минимуму, упрощаются операции по выделению продуктов реакции [4, 5]. Однако причины интенсификации реакций в системе жидкость—твердая фаза остаются не до конца выясненными. Попытки объяснить процессы, происходящие на границе раздела фаз и в приграничных областях, с точки зрения межфазного катализа оказываются недостаточными. При этом из рассмотрения упускается тот факт, что распределение компонентов по фазам в соответствие с их растворимостью может приводить к сдвигу химического равновесия и, таким образом, оказывать благоприятное влияние на ход органических реакций вне зависимости от присутствия катализатора фазового переноса. 6.

К числу одной из наиболее распространенных гетеро-фазных систем, используемых в практике органического синтеза, следует отнести системы на основе карбонатов щелочных металлов. Среди них особый интерес представляют системы на основе карбонатов щелочных металлов и алифатических спиртов, что обусловлено следующими обстоятельствами.

Во-первых, в литературе имеется относительно мало данных о применении таких систем, хотя упоминание о реакции О-алкилирования фенолов, протекающей в смеси К2С03/Ме0Н, можно найти в классических работах Кляйзена с соавторами [6−8].

Во-вторых, можно отметить недостаточную изученность физико-химических свойств гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спиртв частности скудность и противоречивость приводимых в соответствующих справочниках и публикациях данных по растворимости карбонатов в спиртах.

Наконец, в большинстве работ, описывающих применение системы карбонат щелочного металла—спирт для синтетических целей, отсутствуют какие-либо объяснения по поводу механизма происходящих процессов. В некоторых работах делаются экспериментально не подтвержденные попытки обосновать механизм действия этих систем с позиций межфазного катализа [9, 10]. В других работах утверждается, что реакции протекают под действием растворенного щелочного карбоната. Авторы при этом обходят стороной вопрос о возможности химического взаимодействия карбоната щелочного металла со спиртами — главными компонентами рассматри7 ваемых систем. В реакциях с участием органических соединений щелочному карбонату чаще всего отводится роль реагента или катализатора основного типа, а спирту — растворителя или среды, где протекают эти реакции.

Таким образом, синтетические возможности, физико-химические свойства и области применения систем на основе карбонатов щелочных металлов и спиртов изучены не в полной мереимеющиеся литературные данные недостаточно систематизированы и часто носят противоречивый характер. Как следствие этого, на сегодняшний день отсутствует методология, позволяющая осмысленно и полноценно применять такие системы в органическом синтезе.

Целью настоящей работы являлось изучение компонентного состава и свойств гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт, влияния различных параметров на распределение компонентов по фазам, исследование органических реакций, протекающих в этой системе, и оценка эффективности ее использования для синтеза органических соединений различных классов.

В работе впервые была систематически исследована ге-терофазная система карбонат щелочного металла—спирт, определен компонентный состав фаз этой системы, изучено влияние природы щелочного металла, структуры спирта, температуры, соотношения фаз, добавок гидрокарбоната и воды на распределение компонентов по фазам.

При изучении распределения компонентов гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт использовались два независимых метода исследования. Один из них основан на определении состава жидкой и твердой фаз с помощью титриметриидругой — на применении модельной реакции (переэтерификация сложных эфиров).

Установлено, что в системе карбонат щелочного металла—спирт при постоянных условиях происходит образование алкоголят-иона в равновесной концентрации. Предложен механизм образования алкоголятов щелочных металлов, который включает межфазный перенос протона от молекулы спирта к гидрокарбонату, равновесно распределенному между жидкой и твердой фазами. Сделан вывод, что гетерофаз-ная система карбонат щелочного металла—спирт может рассматриваться как реакционная система генерирования алкоголятов щелочных металлов.

Исследована каталитическая активность указанной системы в реакциях переэтерификации сложных эфиров, присоединения спиртов и диэтилфосфита к активированным кратным связям, диэтилфосфита к карбонильным соединениям. Изучены реакции замещения галогенопроизводных, расщепления Р-С связи непредельного соединения трехвалентного фосфора, О-дифторметилирования фенола и его полифункциональных производных в системе карбонат щелочного металла—спирт.

Практическая значимость работы заключается в установлении эффективности и границ применения гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт для синтеза органических соединений. Возможности этой системы продемонстрированы на примере получения простых и сложных эфиров, фосфорильных и а-гидроксифосфорильных соединений, О-дифторметильных производных фенолов.

В большинстве случаев наблюдались высокие выходы 9 конечных продуктов при более мягких условиях проведения синтезов и несомненных препаративных удобствах по сравнению с традиционными методиками генерирования алкого-лятов из щелочных металлов и спиртов. Применение системы карбонат щелочного металла—спирт позволило получить ряд ранее неописанных соединений, синтез которых другими методами или затруднен или практически невозможен из-за неустойчивости исходных веществ в сильноосновной среде (синтетические аналоги растительных фенолов, ароматические альдегиды и другие). На основании полученных данных разработаны практические рекомендации по использованию гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт в органическом синтезе.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов эксперимента, экспериментальной части, выводов и списка литературы. В литературном обзоре рассмотрены физико-химические свойства гетерофазных систем на основе карбоната щелочного металла и спирта, а так же реакции органических соединений различных классов протекающих в этих системах. Во второй главе обсуждены результаты исследования взаимодействия компонентов в гетерофазной системе карбонат щелочного металла—спирт и возможности ее использования в органическом синтезе. В экспериментальной части приведены методики синтеза органических соединений в изучаемой системе, а также методы исследования свойств данной системы. Работа изложена на 175 страницах машинописного текста, содержит 22 рисунка и 22 таблицы. Библиография содержит 145 наименований.

154 ВЫВОДЫ.

1. Впервые изучен компонентный состав гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт и влияние важнейших факторов на распределение компонентов по фазам.

2. Найдено, что в гетерофазной системе карбонат щелочного металла—спирт при постоянных условиях устанавливается фазовое и химическое равновесие между ее компонентами, в результате которого в жидкой фазе образуется алкоголят-ион в равновесной концентрации.

3. Исследован механизм образования алкоголятов в гетерофазной системе карбонат щелочного металла—спирт, суть которого заключается в межфазном переносе протона от молекулы спирта к гидрокарбонату, равновесно распределенному между жидкой и твердой фазами.

4. Установлено, что кислотно-основное равновесие спирт-алкоголят в значительной степени зависит от природы щелочного металла и структуры спирта. Наиболее высокая концентрация алкоголята наблюдалась при использовании карбоната калия и метанола в соотношении более 0,25 г К2С03/мл СН3ОН и составляет около 0,9 ммоль/г раствора. Небольшие добавки воды (до 1%) практически не сказываются на концентрации алкоголята.

5. Исследована каталитическая активность гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт в реакциях переэтерификации сложных эфиров, присоединения спиртов к алкенам, диэтилфосфита к активированным ал-кенам и ароматическим альдегидам. Указанные реакции протекают легко, с высокими выходами, не уступая по эффективности методам, основанным на использовании щелочных металлов.

6. Установлено, что в гетерофазной системе карбонат щелочного металла—спирт реакции с моногалогенопроиз-водными протекают значительно труднее (взаимодействие с диэтилфосфитом, образование простых эфиров). Подтвержден факт расщепления Р-С связи у P (III) диэтил (2-бром-1-фенилэтенил)фосфонита, установленный ранее при использовании алкоголята, приготовленного из металлического натрия и спирта.

7. Показано, что применение гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт в реакциях дифтор-метилирования фенолов и их полифункциональных производных позволяет избежать жестких условий, обычно применяемых для дегидрохлорирования исходного ди-фторхлорметана. Использование гетерофазной системы карбонат щелочного металла—спирт позволило получить О-дифторметильные производные синтетических аналогов фенолов растительного происхождения, недоступных обычными способами.

8. В результате выполненной работы сделан вывод, что гетерофазная система карбонат щелочного металла— спирт может рассматриваться как реакционная система генерирования алкоголятов, имеющая ряд преимуществ (высокая эффективность, мягкие условия проведения реакций, препаративные удобства и т. п.) по сравнению с традиционно используемым в синтетической практике способом получения алкоголятов из щелочных металлов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Л. А., Юфит С. С. Органический синтез в двухфазных системах. — М.: Химия, 1982. — 184с.
  2. С. С. Механизм межфазного катализа. — М.: Наука, 1984. — 264с.
  3. В., Гокель Г. Межфазный катализ в органической химии / Пер. с англ. Г. А. Артамкиной / Под ред. А. П. Белецкой. — М.: Мир, 1980. — 328с.
  4. Э., Демлов 3. Межфазный катализ / Пер. с англ. С. С. Юфит / Под ред. Л. А. Яновской. — М.: Мир, — 1987. — 485с.
  5. Ч. М. Межфазный катализ. Химия, катализаторы и применение / Пер. с англ. С. С. Золотского, Д. Л. Рахманкулова / Под ред. В. И. Бетанели. — М.: Химия, 1991. — 160с.
  6. Ciaisen L., Eisleb О. Uber die Umlagerung von Phenol-allylathern in die isomeren Allylphenole // J. Lieb. Ann. Chem. — 1913. — B.401. — S.21−119.
  7. Ciaisen L., Deninger A. Bemerkung zu einer Mittheilung von Veber Darstellung von Benzoesaureanhydrid / Ber. — 1894. — B.27. — S.3182−3184.
  8. Ciaisen L. Beitrage zur Kenntniss der 1,3-Diketone und verwandter Verbindungen // J. Lieb. Ann. Chem. — 1896.1. B.291. — S.25−137.
  9. F. С. Equilibria in Systems containing alcohols, salts and water, including a new method of alcohol analysis. — Univ. of Minnesota. Studies in chemistry, December 1912. — Monograph № 1.
  10. Smith J. C. Solubility Diagrams for Ternari and Quaternary Liquid Sistem // Ind. Eng. Chem. — 1949. — V.41, № 12. — P.2932−2937.
  11. Справочник по растворимости. T.l. Бинарные системы / В. Б. Коган, В. Н. Фридман, В. В. Кафаров / Под ред. В. В. Кафарова. — М.-Л.: АН СССР, 1962. — 1960с.
  12. Справочник химика. Т. II / Под ред. Б. П. Никольского. — Л.: Химия, 1965. — 1168с.
  13. В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник / Под общ. ред. В. А. Рабиновича. — Л.: Химия, 1977. — С.376.
  14. Landolt-Bornstein. Zahlenwerte und Funktionen aus Na158turwissenschaftler und Technik. B. IV/2. Neue Serie. Berlin, Heidelberg, New York: K.-H. Hellwege. Springer-Verlag, 1976.
  15. Seidell A., Linke W. F. Solubilities of Inorganic and Metal Organic Compounds. V.1,2. Van Nostrand, 1958, 1965.
  16. De Bruyn B. R. Beitrag zur Kenntnis der Gleichgewichte mit zwei flussigen Phasen in Systemen von einem Alkalisalz // Z. phys. Chem. — 1900. — B.32. — S.63−115.
  17. Cuno E. Uber Losung in Gemischen von Alkohol und Wasser // Ann. Physik. — 1908. — B.25, № 4. — S.346−376.
  18. G. В., Frary F. C. Equilibria in Systems containing alcohols, salts and water, including a new method of alcohol analysis // J. Phys. Chem. — 1913. — V.17, № 5. — P.402−473.
  19. H. И., Ильин К. К. Приложение метода сечений к изучению высаливания в многокомпонентных системах. VIII. Высаливание водно—пропаноль-ных и водно—метанольных смесей карбонатом калия // Ж. физ. химии. — 1972. — T. XLVI, № 3. — С.660−666.
  20. Н. И., Мерцлин Р. В. Метод сечений. Приложение его к изучению многофазного состояния многокомпонентных систем. — Саратов: Изд. Сарат. ун-та, 1969. — 121с.
  21. R. Е., Sydnor J. В., Gilreath Е. S. Solubilities of Anhidrous Ionic Substances in Absolute Methanol // J. Chem. Eng. Data. — 1963. — V.8, № 3. — P.411−412.159
  22. Stenger V. A. Solubilities of Various Alkali Metal and Alkaline Earth Metal Compounds in Methanol // J. Chem. Eng. Data. — 1996. — V.41, № 5. — P. l 111−1113.
  23. Barber H., Ali D. Behaviour of Inorganic Salts in Methanol // Mikrochem. Mikrochim. Acta. — 1950. — V.35. — P.542−552.
  24. А. Г. Коэффициенты распределения некоторых анионов в двухслойных системах: вода—этиловый спирт—углекислый калий и вода—этиловый спирт-сернокислый аммоний // Ж. прикл. химии. — 1936. — Т.9, № 9. — С.1716−1720.
  25. А. В. Упругость пара тройных расслаивающихся систем. Водно-спиртовые растворы К2СО3 и MgS04 // Ж. физ. химии. — 1946. — Т.20, № 4−5. — С.421−431.
  26. Dervichian D. G. A Comparative Study of the Floccu-lation and Coacervacion of Different Systems // Disc. Farad. — 1954. — V.18, № 9−11. — P.231−239.
  27. Ginnings P. M., Chen Z. T. Ternary Systems: Water, Iso-propanol and Salts at 25° // J. Am. Chem. Soc. — 1931. — V.53, № 10. — P.3765−3769.
  28. Separation of isopropyl Alkohol-Water aseotropic Mixture by salting-out / M. lino, J. Sudoh, Y. Hirose, A. Nakae // Kagaku Kogaku. — 1971. — V.35, № 9. — P.1017−1021.
  29. Ginnings P. M., Robbins D. Ternary Systems: Water, Tertiary Butanol and Salts at 30° // J. Am. Chem. Soc. — 1930. — V.52, № 6. — P.2282−2286.
  30. JI., Физер M. Реагенты для органического синтеза. T. 1−7 / Пер. с англ. / Под общ. ред. И. JI. Кунян-ца. — М.: Мир, 1970−1978.
  31. Каталитические свойства веществ. Т. 1−3 / Под общ. ред. Ройтера В. А. — Киев: Наукова думка, 1968, 1975, 1976.
  32. Fischer Е. Uber die Wechselwirkung zwischen Esterund Alkoholgruppen bei Gegen wart von Katalysatoren // Ber. — 1920. — B.53. — S.1634−1644.
  33. Пат. 9425 Яп. Тоё рэён кабусики кайся. Способ деполимеризации полиэтилентерефталата с помощью метанола / Н. Ясуюки, А. Тосикадзу. — Опубл. 3.07.61. — РЖХ — 1963. — № 20.— Т76П.
  34. Химический энциклопедический словарь / Гл. ред. И. JI. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1983. — 470с.
  35. Facile Syntheses of Some Transhydroazulenes by Means of Electrochemical Methodology Coupled with Base-Catalyzed Fragmentation Reaction / S. Maki, N. Asaba, S. Kosemura, S. Yamamura // Tetrahedron Letters. — 1992. — V.33, № 29. — P.4169−4172.
  36. Colakoglu M. Donnees analytigues nouvelles sur les161huiles d’olive // Rev. franc, corps, gras. — 1966. — V.13, № 4. — P.261−269.
  37. Methods of Preparation Fatty Acid Esters of Sucrose / L. Osipow, F. D. Snell, W. C. York, A. Finchler // Ind. Eng. Chem. — 1956. — V.48, № 9. — P.1459−1462.
  38. Пат. 14 126 Яп., кл. 16B61, Такэда якухин когё кабу-сики кайся. Способ получения эфиров алифатических кислот / Ц. Такэси, С. Кацу. — Опубл. 6.07.65. — РЖХ1967. — № 10. — Н56П.
  39. Pat. 1 016 885 Brit., С 2 С, С 07 с, Ledoga S. р. А. Xylitol ester / N. Luciano, A. Renato. — Publ. 12.01.66.
  40. РЖХ — 1967. — № 9. — Р382П.
  41. Pat. 83 030 Fr., В 01 f, С 07 с, С 11 d, Ledoga S. p. A. Esters non cycligues de xylitol / N. Luciano, A. Renato, P. Anteo. — Publ. 20.04.64. — РЖХ — 1966. — № 24.1. Р434П.
  42. Pat. 1 336 581 Fr., В 01 j, С 07 с, С 11 d, Ledoga S. p. A. Esters non cycligues de xylitol / N. Luciano, A. Renato. — Publ. 22.07.63. — РЖХ — 1965. — № 2. — Р260П.
  43. Wiggins L. F. Sugar and its industrial applications. — London. The Royal Inst, of Chem., 1960. — Monograph № 5.
  44. Lemieux R. U., Mclnnes A. G. The Preparation of Sucrose Monoesters // Canad. J. Chem. — 1962. — V.40, № 11. — P.2376−3392.
  45. Branchaud B. P., Meier M. S. A Synthesis of Ammonium 3-Deoxy-D-manno-2-octulosonate (Ammonium KDO) from D-Mannose via Cobaloxime-mediated Radikal162
  46. Alkyl-Alkenyl crose Coupling // Tetrahedron Letters. — 1988. — V.29, № 26. — P.3191−3194.
  47. Synthesis of Glycosides in which the Aglycon is an N-(Hydroxymethyl)Amino-l, 3,5-Triazine Derivative / K. Bagga, G. Dua, G. Williams, R. J. Simmonds // Glycoconjugate J. — 1997. — V.14, № 4. — P.519−521.
  48. Neunaber H. Synthesis of (C-l3)Betulin and (H-2)Be-tulin for Biological Transformations / L. F. Tietze, H. Heinzen, P. Moyna, M. Rischer // Lieb. Ann. Chem. — 1991. — № 12. — P.1245−1249.
  49. Mulzer J., Schollhorn B. Multiple 1,2-O-O-Verschie-bung von tert-Butyl-diphenylsilylgruppen in Polyolen // Angew. Chem. — 1990. — B.102, № 4. — S.433−435.
  50. Pat. 4 349 486 USA, C 07 C 68 106 260/463. Monocarbonate transesterification on process / D. J. Brunelle, W. E. Smit. — Publ. 14.09.82. — P) KX — 1983. — № 17. — H67II.
  51. Efficient preparation of alkoxymethyl carbonates by using potassium carbonate, chlormethyl alkil ethers and alcohols / K. Teranishi, A. Komoda, M. Hisamatsu, T. Yamada // Bui. Chem. Soc. Jap. — 1995. — V.68, № 1.1. P.309−314.
  52. Edwards G. L., Walker K. A. Para-Toluenesulfonyl Iodide as a Convenient, Mild Reagent for the Preparation of Functionalized Cyclic Ethers // Tetrahedron Letters.1992. — V.33, № 13. — P.1779−1782.
  53. Pat. DE 3 720 836 A 1 BRD, C 07 C 079/35. Ferfahren zur Herstellung von 2,4-Dinitrophenylethern / D. Heck. — Publ. 8.12.88.
  54. Кинетика взаимодействия п-нитрохлорбензола с замещенными фенолятами и фенолами в присутствии карбоната калия / В. И. Мильто, В. В. Копейкин, Г. С. Миронов, В. А. Устинов / Ярославль: Яросл. политех, инст., 1984. — 9с.
  55. Le Bigot Y., Delmas M., Gaset A. A Simplified Wittig Synthesis using Solid/Liquid transfer Processes. III. The use of a protic solvent for the preferential synthesis of E-alkenes // Synth. Comm. — 1982. — V.12, № 14. — P.1115−1120.
  56. Le Bigot Y., Delmas M., Gaset A. A Simplified Wittig Synthesis using Solid/Liquid transfer Processes. II. The use of K2C03 for the synthesis of alkenes from aromatic and aliphatic aldehydes // Synth. Comm. — 1982. — V.12, № 2. — P.107−112.
  57. Le Bigot Y., Delmas M., Gaset A. A Simplified Wittig Synthesis using Solid/Liquid transfer Processes. IV. Synthesis of symmetrical and asymmetrical mono- and di-olefins from terephtalic aldehyde // Synth. Comm. — 1983. — V.13, № 2. — P.177−182.
  58. Motoki S., Satsumabayashi S., Masuda T. Synthetic Studies starting from p-Cyanopropionaldehyde. III. The
  59. Synthesis of p-Cyanacrolein // Bui. Chem. Soc. Jap. — 1966. — V.39, № 7. — P.1519−1521.
  60. Pat. 2 547 686 USA. Succinonitrile / С. E. Brockway. — Publ. 03.04.51. — Chem. Abstr. — 1951. — V.45. — 8027.
  61. Pat. 641 264 Brit. a-Cyano alkyl esters of monocar-boxylic acid / B. F. Goodrich. — Publ. 09.08.50. — Chem. Abstr. — 1951. —V.45. — 2499.
  62. И. H., Завьялов С. И. Циангидрин ацетона как источник цианистоводородной кислоты в реакциях присоединения // Ж. общ. химии. — 1954. — Т.24, № 3.1. С.466−469.
  63. Pat. 2 259 167 USA. Reactions of cyanohydryns with aldehydes and ketones / F. E. Ktlng. — Publ. 14.10.42.
  64. Chem. Abstr. — 1942. — V.36. — 494.
  65. Ercoli A., Ruggieri P. An Improved Method of Preparing Testosterone, Dihydrotestosterone and some of their Ester // J. Am. Chem. Soc. — 1953. — V.75, № 2. — P.650−653.
  66. И. H., Ахрем А. А., Камерницкий А. В. Препаративный метод синтеза циангидринов // Ж. общ. химии. — 1955. — Т.25 (87), Вып.7. — С.1345−1350.
  67. Исследования в области тетрациклинов. XXII. Новые пути построения кольца, А дедиметиламинотетрацик-линов / Ю. А. Берлин, Ю. П. Волков, М. Н. Колосов, Ю. А. Овчинников, Тао Чжен-э, М. М. Шемякин // Ж. общ. химии. — 1964. — Т.34, Вып.З. — С.790−798.
  68. Der p-Guajacylather des Guajacylglycerins, seine Umwandlung in Coniferylaldehyd und verschiedene andere
  69. Arylpropanderivate / К. Kratzl, W. Kisser, J. Gratzl, H. Silbernagel // Monatsh. Chem. — 1959. — B.90, № 6. — S.771−782.
  70. А. Ф. Шорыгина H. H. Разложение модельных соединений лигнина раствором металлического натрия в жидком аммиаке // Изв. АН СССР, Сер. хим. — 1964. — № 5. — С.884−890.
  71. Е., Lindgren В. О., Saeden U. The beta-guaiacyl ether of alpha-veratrylglyceriol as a lignin model // Svensk papperstidn. — 1952. — a.55, № 7b — k.245−254.
  72. Freudenberg К., Eisenhut W. Synthese des Guajacylgly-cerin-?- coniferylathers und weitere Versuche im Zusammenhang mit dem Lignin // Chem. Ber. — 1955. — B.88, № 5. — S.626−633.
  73. Chamakh A., Amri H. A One-Pot Synthesis of (E)-4-Alkylidene-2-Cyclohexen-l-Ones // Tetrahedron Letters. — 1998. — V.39, № 5−6. — P.375−378.
  74. Bauchat P., Le Rouille E., Foucaud A. Reaction of carbanions with methyl 3-acetoxy-2-methylenepropanoates in solid-liguid medium. Application to the synthesis of y- and 6-lactones // Bull. Soc. Chim. Fr. — 1991. — V.128, № 3−4. — P.267−271.
  75. Synthesis of Furan and Thiophene Analogs of Duocar-mycin SA / H. Muratake, К. Okabe, M. Takahashi, M. Tonegawa, M. Natsume // Chem. Pharm. Bui. — 1997. — V.45, № 5. — P.799−806.
  76. Organic Derivatives of Phosphorus as Pesticides -Reactions of Diethyl Chlorothiophosphate with166
  77. Substituted Ditliiocarbazates / К. Chaturvedi, A. K. Jaiswal, K. N. Mishra, O. P. Pandey, S. K. Sengupta // ACH-Models Chem. — 1998. — V.135, № 1−2. — P.93−100.
  78. Some n-sybstituted derivatives of bis (4-amino-3-nitro-phenyl)sulfone / W. F. Hart, M. E. McGleal, R. T. Enright, R. V. Mark // J. Med. Chem. — 1967. — V.10, № 2. — P.294.
  79. Chaundharri H. S., Pujari H. K. Spirothiazolidones. I. 5,5-Spirobi (2-arylimino-4-thiazolidones) // J. Indian Chem. Soc. — 1968. — V.45, № 9. — P.848−850.
  80. Synthesis and Pharmacological Activity of Benzodipyran Derivatives / О. H. Hishmat, H. I. Eldiwani, F. R. Melek, H. M. Elsahrawi, O. Elshabrawi // Indian J. Chem., Sec. B. — 1996. — V.35, № 1. — P.30−35.
  81. Dekimpe N., Stevens C., Virag M. Rearrangement of a, 6-Dichloroaldimines to 2-Formylpyrrolidines a, a-Azacyclobisalkylation of Aldehydes // Tetrahedron. — 1996. — V.52, № 9. — P.3303−3312.
  82. Вейганд-Хильгентаг. Методы эксперемента в органической химии / Пер. с нем. Л. В. Коваленко, А. А. За-ликина / Под ред. Н. Н. Суворина. — М.: Химия, 1968.944с.
  83. А. Современная органическая химия. Т.2 / Пер. с англ. Е. И. Карпейской, М. И. Верховцевой / Под ред. Н. Н. Суворина. — М.: Мир, 1981. — 652с.
  84. А. П., Гурьянова И. В., Ишмаева Э. А. Реакции присоединения фосфорсодержащих соединений с подвижныым атомом фосфора / Реакции и методы исследования органических соединений. Т. 19. — М.: Химия, 1968. — 848с.
  85. Э. Е. Химия гидрофосфорильных соединений. — М.: Наука, — 1983. — 264с.
  86. Pudovic A. N., Zimin М. G. Addition reactions of partially-esterified phosphorus acids. Rearrangements of ot-hydroxyalkyl phosphorus esters and their a-mercapto and a-aminoanalogues 11 Appl. Chem. — 1980. — V.52, № 4. — P.989−1011.
  87. Превращения электрофильных реагентов в системе ди-этилфосфит-карбонат калия-этанол / А. Ю. Платонов, А. А. Сиваков, Е. Д. Майорова, В. Н. Чистоклетов // Изв. АН, Сер. хим. — 1999. — № 2. — С.369−372.
  88. Hammond P. R., Ionization of the P-H bond. Deuteriumexchange studies with diethyl and ethyl hydrogen phosphonate // J. Chem. Soc. — 1962. — № 4. — P.1365−1369.
  89. M. И. Таутомерия некоторых фосфороргани-ческих соединений. В книге: Химия и применение фосфорорганических соединений. — М.: Изд. АН СССР, 1957. — С.18−41.
  90. Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. — М.: Химия, 1972. — С.752.
  91. Взаимодействие диэтилфосфита с ароматическими альдегидами в гетерофазной системе КгСОз-этанол / А. Ю. Платонов, А. А. Сиваков, В. Н. Чистоклетов, Е. Д. Майорова // Ж. общ. химии. — 1999. — Т.69, Вып.З. — С.516.
  92. В. С. О взаимодействии диалкилфосфористых кислот с альдегидами и кетонами. Новый метод получения эфиров а-оксиалкилфосфиновых кислот // Ж. общ. химии. — 1952. — Т.22, Вып.4. — С.647−652.
  93. В. С. В сб. «Химия и применение фосфорор-ганических соединений» Труды 2-ой конференции., Изд. АН СССР — 1962. — С.105.
  94. Взаимодействие диэтилфосфита с активированными алкенами в гетерофазной системе КгСОз-этанол / А. Ю. Платонов, А. А. Сиваков, В. Н. Чистоклетов, Е. Д. Майорова // Ж. общ. химии. — 1999. — Т.69, Вып.З.1. С.514−515.
  95. И. В., Бурнаева Л. А. Реакция Пудовика.
  96. Казань: Гос. университет, 1991. — 148с.
  97. Sodium and Potassium Carbonates: Efficient Strong Bases in Solid—Liguid Two-Phase Systems / M. Fedorynski, K. Wojciechowski, Z. Matacz, M. Makosza // J. Org. Chem. — 1978. — V.43, № 24. — P.4682−4684.
  98. Makosza M., Wojciechowski K. Synthesis of Phosphonic Acid Ester in Solid—Liquid Catalytic two-phase System // Bull. Pol. Acad., Sci. Chem. — 1984. — V.32, № 3−6.1. S.175−179.
  99. С. E., Dixon M. В., Fischer С. H. (3-Alkoxy-propionates, Addition of Alcohols to the olefinic Linkage of Alkyl Acrylates // J. Am. Chem. Soc. — 1946. — V.68, № 4. P.554−556.
  100. С. E., Dixon M. В., Fischer С. H. Preparation and Physical Properties of n-Alkyl p-n-Alkoxypro-pionates // J. Am. Chem. Soc. — 1947. — V.69, № 12. P.2966−2970.
  101. Rehberg С. E., Dixon M. B. p-Alkoxy and Aryloxypropionates // J. Am. Chem. Soc. — 1950. — V.72, № 5. P.2205−2206.
  102. Hall R. H., Stern E. S. Preparation of ?-Phenoxypropionic Acid by the Reaction of Phenols with Ethyl Acrylate // J. Chem. Soc. — 1949. — № 8. — P.2035−2037.
  103. Г. Введение в электронную теорию органических реакций / Пер. с нем. Н. П. Гамбарян, Ю. Д. Ко-решкова / Под ред. И. Л. Кунянца. — М.: Мир, 1965. — 575с.
  104. А. Н., Тарасова Р. И. О превращениях натриевых солей диалкилтиофосфористых и диалкил-фосфористых кислот при повышенных температурах // Ж. общ. химии. — 1963. — Т.34, Вып.4. — С.1151−1157.
  105. Pelchowicz В. Z., Brukson S, Bergmann Е. D. Reactions of the Alkali Derivatives of Dialkyl Phosphites // J. Chem. Soc. — 1961. — № 8. — P.4348−4350.
  106. Атлас ИК-спектров фосфорорганичееких соединений / Р. Р. Шагидуллин, Ф. С. Мухаметов, Р. Б. Нигматул-лина, В. С. Виноградова, А. В. Чернова. — М.: Наука, 1977. — 468с.
  107. Michaelis A., Bekker Т. Uber die constitution der phosphorigen Saure // Ber. — 1897. — B.30, № 7. — S.1003−1009.
  108. А. Ф. Реакция Михаэлиса-Беккера. Реакции и методы исследования органических соединений. — М.: Химия, 1966. — Т. 15. — 648с.171
  109. Реакция алкилирования диалкилфосфитов и диарил-фосфиноксидов в условиях межфазного переноса / К. А. Петров, Л. И. Сивова, И. В. Смирнов, Л. Ю. Крюкова // Ж. общ. хим. — 1992. — Т.62, Вып.2. — С.327−332.
  110. Н. А., Рудомино М. В., Цветков Е. Н. Простой вариант межфазной реакции Михаэлиса-Бек-кера // Изв. АН СССР, Сер. хим. — 1990. — № 5. — С.1196−1197.
  111. Расщепление Р-С связи в диалкил- 1-фенил-2-бром-винилфосфонитах под действие алкоголятов натрия / Ю. Г. Тришин, А. Ф. Пешков, Е. Д. Майорова, А. Ю. Платонов, В. Н. Чистоклетов // Ж. общ. хим. — 1982. — Т.52, Вып.8. — С.1926−1928.
  112. Расщепление Р-С связи диэтил (2-бром-1-фенилэте-нил)фосфонита в гетерофазной системе КгСОз-спирт / А. А. Сиваков, А. Ю. Платонов, В. Н. Чистоклетов, Е. Д. Майорова /7 Ж. общ. химии. — 1999. — Т.69, Вып. 1. — С.162.
  113. Miller Т. G., Thanassi J. W. The preparation of aryl difluoromethylethers if J. Org. Chem. — 1960. — V.25, № 11. — P.2009−2012.
  114. Hine J., Porter J. Methylene Derivatives as Intermediates in Polar Reactions. VIII. Difluoromethylene in the Reaction of Chlorodifluoromethane with Sodium Methoxide // J. Am. Chem. Soc. — 1957. — V.79, № 20. — P.5493−5496.
  115. M. M. Ароматические и гетероциклические соединения с фторсодержащими заместителями. — Киев: Наукова думка, 1988. — 320с.
  116. Hine J., Langford В. P. Methylene Derivatives as Intermediates in Polar Reactions. IX. The Concerted Mechanism for a-Elimination of Haloforms // J. Am. Chem. Soc. — 1957. — V.79, № 20. — P.5497−5500.
  117. Образование дифторкарбена и его взаимодействие с фенолом в условиях фазового переноса / А. А. Сива-ков, В. Н. Чистоклетов, А. Ю. Платонов, Е. Д. Майорова // Ж. орг. химии. — 1994. — Т.30, Вып.6. — С.947.
  118. Арилбис- и трис (дифторметилсульфиды и сульфоны), арилбис (дифторметиловые эфиры) / JI. Н. Седова, JI. 3. Гандельсман, Л. А. Алексеева, Л. М. Ягупольский // Ж. орг. хим. — 1970. — Т.6, Вып.З. — С.568−573.
  119. А. с. 1 085 971 СССР, МКИ СО 1С 47/575. Способ получения моно- или бис (дифторметокси)производных ароматических альдегидов / Ю. А. Фиалков, С. В. Шеляженко // Открытия. Изобретения. — 1984. — № 14.— С. 79.
  120. К. Сольватация, ионные реакции и комплексо-образование в неводных средах / Пер. с англ. С. Л. Давыдовой. — М: Мир, 1984. — 256с.
  121. Органические растворители / А. Вайсбергер, Э. Про-скауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс. — М.: ИЛ, 1958. — 518с.
  122. Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. — М.: Химия, 1974. — 408с.
  123. Взаимодействие непредельных p-бромфосфонитов с173нитриламинами / А. Ю. Платонов, А. С. Круглов, В. Н. Чистоклетов, А. В. Догадина // Ж. общ. хим. — 1980. — Т.50, Вып.6. — С.1269−1273.
  124. Г. Ф. Синтез модельных соединений лигнина.
  125. Рига: Зинатне, 1980. — 228с.
  126. Pratt Е. F., Werble Е. Reactions Rates by Distillation. III. The Effect of Changes in Structure on the Rate of the Knoevenagel Reaction // J. Am. Chem. Soc. — 1950.1. V.72, № 13. — P.4638−4645.
  127. Ring Closure of Ylidenemalononitriles / E. Campaigne, G. F. Bulbenko, W. E. Kreighbaum, D. R. Maulding // J. Org. Chem. — 1962. — V.27, № 12. — P.4428−4432.
  128. Weir R. S., Hyne J. B. Base-catalyzed dimerization of alkylidenmalononitriles // Can. J. Chem. — V.42, № 6.1. P. 1440−1445.
  129. A. H., Арбузов Б. А. Присоединение диал-килфосфориетых кислот к непредельным соединениям. II. Присоединение диалкилфосфористых кислот к нитрилу акриловой кислоты и метилметакрилату // Ж. общ. хим. — 1951. — Т.21, Вып.10. — С.1837−1841.
  130. А. Н. Новый метод синтеза эфиров фосфино-вых и тиофосфиновых кислот. 12. Присоединение диалкилфосфористых кислот к непредельным двухосновным кислотам и их эфирам // Изв. АН СССР, Сер. хим. — 1952. — № 5. — С.926−931.
  131. Словарь органических соединений. Т. 1−3 / Под ред. И. Хейльброн, Г. М. Бенбери. — М.: ИЛ., 1949.
  132. . А., Виноградова В. С. Эфиры р-кетофос-финовых кислот. 1. Фосфонуксусный эфир, фосфон174ацетон и их гомологи // Изв. АН СССР, Сер. хим. — 1957. — № 1. — С.54−64.
  133. А. Е., Разумов А. И. О некоторых эфирах ал-лилфосфиновой кислоты // Изв. АН СССР, Сер. хим.1951. — № 6. — С.714−716.
  134. Препаративная жидкостная хроматография / Б. Бид-лингмейер, Б. Фрайд, Г. Хегнауер, Б. Хемпер, У. Хенкок, П. Макдональд, У. Пиркл, Р. Престидж, Й. Шерма, Ф. Ванкат, А. Верли, Дж. Уайтеелл / Пер. с англ. О. Г. Ларионова. — М.: Мир, 1990. — 360с.
  135. Руководство по газовой хроматографии. В 2-х ч. / Пер. с нем. / Под ред. Э. Лейбница, X. Г. Штруппе.1. М.: Мир, 1988.
  136. Э. Количественная хроматография на бумаге и в тонком слое / Пер. с англ. М. П. Волынец, Г. М. Варшал / Под ред. А. Н. Ермакова. — М.: Мир, 1971.192с.
  137. Э. Храматография в тонких слоях / Пер. с нем. М. И. Яновского / Под ред. К. В. Чмутова. — М.: Мир, 1965. — 508с.
  138. О. Лабораторное руководство по хромато-графическим и смежным методам анализа. В 2-х ч. / Пер. с англ. А. Ю. Кошевника, Е. Л. Стыскина / Под ред. В. Г. Березника. — М.: Мир, 1982. — 784с.
  139. В. Н. Количественный анализ / Под ред. П. К. Агасяна. — М.: Химия, 1972. — 504с.
  140. Д., Хайес Дж., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. В 2-х книгах / Пер. с англ. Н. Б. Зорина / Под ред. П. К. Агасяна. — М.: Химия, 1978.175 816с.
  141. Ю.М., Рубчинская С. М. Щелочность истинная и определяемая // Теплоэнергетика. — 1985.1. Х"6. — С.73−75.
  142. Г. А., Харрис В. Е. Химический анализ. — М.: Химия, 1979. — 629с.
  143. Титриметрическое определение карбонатов с повышенной точнстью / Т. П. Брыкина, О. П. Ярошенко, А. А. Бугаевский, Н. Р. Сумская // Заводская лаборатория. — 1985. — Т.51, № 11. — С.12−14.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!