Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Реакционная способность тетрапиррольных макроциклических рецепторов по отношению к анионам и молекулам органических N-оснований

Диссертация: Реакционная способность тетрапиррольных макроциклических рецепторов по отношению к анионам и молекулам органических N-оснований
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Апробация работы. Результаты исследований были представлены на симпозиуме «Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах» (Красноярск, 2006 г), 1,11,111 Региональньдх конфёренциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново-2006, 2007, 2008 г. г.), XXVII? научной сессии Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов, (Иваново, 2006 г… Читать ещё >

Реакционная способность тетрапиррольных макроциклических рецепторов по отношению к анионам и молекулам органических N-оснований (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • Глава I. Комплексообразующие свойства металлопорфиринов
    • 1. 1. Аксиальная координация монодентатных лигандов на порфиринатах металлов
    • 1. 2. Аксиальная координация бидентатных лигандов на порфиринатах металлов
  • Глава II. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства тетрапиррольных макроциклов
  • П. 1. Кислотно-основные свойства порфиринов
  • П. 2. Комплексообразующие свойства тетрапиррольных макроциклов
  • Глава III. Спектральные свойства порфиринов
    • 1. П. 1. Электронные спектры поглощения порфиринов
  • Ш. 2. Спектры протонного магнитного резонанса порфиринов
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • Глава IV. Методики подготовки исходных веществ, проведения и расчета спектрофотометрических измерений в реакциях с участием порфиринов

IV. 1. Подготовка исходных веществ 45 ГУ.2. Методики проведения и расчета спектрофотометрических измерений в реакциях с участием порфиринов 47 ГУ.2.1. Спектрофотометрическое изучение химических равновесий с участием порфиринов 47 IV.2.2. Методика изучения кислотно-основных свойств порфиринов и расчет соответствующих констант ионизации

1У.З. Синтез и спектральные свойства тетрапиррольных макроциклических соединений

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ Глава.У. Реакционная способность пофиринатов цинка при комплексообразовании с азотсодержащими органическими лигандами 64 У.1. Влияние растворителя на комплексообразование порфиринатов цинка с малыми органическими молекулами

V. 2. Двуцентровое связывание порфиринатами цинка бифункциональных лигандов

Глава VI. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства порфиринов по отношению к анионам

VI.1. Кислотно-основные свойства порфиринов 105 УТ.2. Комплексообразующие свойства катионных форм порфиринов по отношению к анионам

Актуальность работы. Создание эффективных способов детектирования химических и биологических соединений с использованием сенсоров — одна из актуальных задач современной науки. В целом эффективность работы любого химического сенсора определяется физико-химическими свойствами соединения, используемого в качестве источника диагностического сигнала. Вместе с тем, важен и способ преобразования первичного диагностического отклика в аналитический сигнал. Прогресс в развитии химии макроциклических соединений и молекулярной спектроскопии стимулировал значительный интерес к работам по созданию наноразмерных молекулярных сенсоров — супрамолекулярных систем, состоящих из специфического рецептора, дающего первичный отклик на присутствие определенного субстрата, и молекулярного сигнального фрагмента, функцией которого является преобразование данного первичного диагностического отклика в аналитический сигнал.

Порфирины обладают интенсивными электронными спектрами, которые могут быть использованы для преобразования первичного диагностического отклика в аналитический оптический сигнал сенсора. Вместе с тем данные соединения эффективны в качестве источника первичного аналитического сигнала, так как обладают способностью к взаимодействию с рядом низкомолекулярных соединений, которые присоединяются к хелатированному иону металла в качестве дополнительных лигандов, могут образовывать комплексы с ионами. Таким образом, один и тот же тетрапиррольный макроцикл может совмещать в себе функции рецептора и преобразователя первичного аналитического отклика в оптический сигнал молекулярного сенсора. В связи с этим, создание новых полифункциональных порфиринов и изучение закономерностей связывающих структуру макроцикла и субстрата с фундаментальными характеристиками зависимости «структура-свойство» представляется особенно актуальным.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с координационными планами РАН1 по направлению «Химические науки и науки о материалах» (раздел 3Л) — планами НИР Института химии растворовРАН: «Синтез, химическая модификация и реакционная способность макрогетероциклических соединенийдля создания! новых веществ и материаловс практически полезными свойствами», № гос. регистрации- 0120.0 852 050 (2009;2011 гг.) — проектамиРоссийского фонда фундаментальных исследований (гранты № 10−03−90 000-Бела и 09−03−97 500-рцентра) — Федеральной целевой программы, «11аучные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009;2013 годы (гос.контракт № 02.740.11.0857). .

Цель работы заключалась в установлении влияния' строения макроциклаи* природы функциональных заместителей на физико-химические свойства и реакционную способность, новых. полифункциональных тетрапиррольных макроциклических соединений по отношению к анионам и молекулам органических К-оснований.

Для достижения поставленной цели были сформулированы, и решены следующие основные задачи: 1) выявление основных принципов, схем и движущих сил определяющих селективность межмолекулярных взаимодействий, устойчивость исходных соединений и образующихся комплексов- 2) развитие рациональных путей синтезаполифункциональных порфиринов тетрапиррольные хромофоры, в которых химически связаны каликс[4]пиррольными фрагментамивключая получение ключевых каликс[4]пиррол-бисдипиррометанов с необходимым расположением реакционных центров в молекуле- 3) выделение, очистка и установление строениявпервые синтезированных макроциклических соединений комплексом современных физико-химических методов (масс-спектрометрия, ^ ЯМР и электронная спектроскопия, элементный анализ) — 4). исследование влияния основности порфиринов на их координационные свойства по отношению к анионам (Р~, Вг", Г и ОН") — 5) выявление корреляций «структура-свойство» с целью прогнозирования термодинамических свойств неизученных соединений.

Научная новизна. Впервые получены экспериментальные данные по спектральным свойствам, определены константы кислотной или основной ионизации и термодинамические константы реакций ряда порфиринов и каликс[4]пиррол-биспорфиринов с анионами и молекулами органических 1М-оснований в органических растворителях различной природы. Установлены корреляции «структура-свойство», обладающие предсказательным характером для целенаправленного синтеза тетрапиррольных макроцшошчсских рецепторов под определенный тип субстрата.

Впервые, реакцией каликс[4]пиррол-бисдипиррометана с бис-формилдипиррометаном по двух стадийной схеме синтеза порфиринов с промежуточным образованием каликс[4]пиррол-биспофириногена, синтезированы новые конформационно-подвижные каликс[4]пиррол-биспорфириновые конъюгаты.

Практическая значимость. Исследованием реакционной способности ряда порфиринов и каликс[4]пиррол-биспорфиринов по отношению к анионам (Б", Вг", Г и ОН") и бидентатным Ы-содержащим органическим молекулам выявлены закономерности «структура-свойство», важные для молекулярного дизайна новых синтетических рецепторов. Созданы новые полифункциональные тетрапиррольные макрогетероциклические соединения, совмещающие в себе функции рецептора и преобразователя первичного аналитического отклика в оптический сигнал молекулярного сенсора.

Совокупность представленных в работе экспериментальных результатов и теоретических выводов необходима при создании молекулярных сенсоров, способных формировать аналитический сигнал за счет химического взаимодействия рецептора с молекулами субстрата.

Личный вклад" автора состоит в постановке задач исследования,-получении, и обработке большинства экспериментальных данных, анализе результатов-исследований, формулировке основных выводови положений диссертации.

Апробация работы. Результаты исследований были представлены на симпозиуме «Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах» (Красноярск, 2006 г), 1,11,111 Региональньдх конфёренциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново-2006, 2007, 2008 г. г.), XXVII? научной сессии Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов, (Иваново, 2006 г),. XVI Международной конференции по химической термодинамике в: России, X Международной конференции попроблемам сольватации. и, комплексообразования в растворах (Суздаль, 2007 г.), International Summer School «Supramolecular Systems in Chemistry and Biology» (Tuapse, 2008), International Conferenceon-Porphyrinsand. Phtahalocyanines (Moscow, 2008), V-th International Symposium «Design and: Synthesis of Sypramolecular Architectures» (Kazan, 2009), 3rd International Summer School: «Supramolecular Systems in Chemistry’and: Biology» (Tviv, 2010).

Публикации. Основное содержание диссертации^изложено в 9 статьях, опубликованных в журналах из Перечня-, рекомендованного ВАК Российской Федерации для: опубликования основных научных результатовдиссертации па соисканиеученой степени кандидата наук, а также в тезисах 11 докладов на конференциях различного: уровня.

Объем и структурадиссерации. Диссертационная работа изложена на 152 страницах, содержит 22 таблицы, 48 рисунков, 3 схемы и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, основных результатов и выводов, библиографического списка, содержащего 185 ссылок на цитируемые литературные источники.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Впервые, реакцией каликс[4]пиррол-бисдипкррометана с бис-формилдипиррометаном по двух стадийной схеме синтеза порфиринов с промежуточным образованием каликс[4]пиррол-биспофириногена, синтезированы новые конформационно-подвижные каликс[4]пиррол-биспорфириновые конъюгаты.

2. Комплексом физико-химических методов анализа (масс-спектрометрия, !Н ЯМР, электроннаяспектроскопия и элементный анализ) установлены особенности строения и реакционной способности ряда функционализированных порфиринов и каликс[4]пиррол-бисиорфирииов в реакциях с бидентатными молекулами органических ]М-оснований, связанные с: пространственной организацией реакционных центров на макроциклической платформе и условиями осуществления химической реакции.

3. Методами 'Н ЯМР и спектрофотометрического титрования показано, что взаимное расположение порфириновых фрагментов в конформационно-подвижных каликс[4]пиррол-биспорфиринах можно «контролировать» за счет процессов комплексообразования их калике[4]пиррольной связывающей полости с анионами.

4. Количественно охарактеризованы изменения в электронных спектрах поглощения растворов каликс[4]пиррол-биспорфиринов обусловленные двумя факторами: а) взаимодействием порфириновых фрагментов-, б) влиянием растворителя, отражающимстепень сольватации ароматических макроциклов растворителями различной природы. Преобладание фактора взаимного влияния порфириновых фрагментов в' коротковолновой области проявляется в гипсохромном сдвиге, уширении и понижении интенсивности полосы Соре в спектрах поглощения исследованных димерных порфиринов.

5. Методами 'Н ЯМР и спектрофотометрического титрования установлено, что синтезированные каликс[4]пиррол-биспорфириновые конъюгаты образуют «внутренние» (состава 1:1) или «внешние» (состава 1:2) комплексы с молекулами органических N-оснований. Важнейшими условиями образования «внутренних» комплексов является геометрическое соответствие размера субстрата размеру межпорфириновой комплексообразующей полости макрогетероцикла и наличие нескольких комплементарных центровсвязывания.

6. Спектрофотометрическим методом исследованы кислотные (система диметилсульфоксид-криптат калия) и основные (система ацетонитрил-хлорная кислота) свойства ряда мезоазаи мезоарил-замещенных порфиринов. Определены соответствующие константы ионизации и концентрационные интервалы образования катионных и анионных форм изученных соединений.

7. С целью исследования возможности использования протонированных г порфиринов Bf качестве рецепторов на анионы изучено комплексообразование катионных форм ряда мезоарил-замещенных порфиринов с галогенидами и гидроксидом тетраалкиламмония, определены константы образования соответствующих комплексов. Чувствительность изученных катионных форм порфиринов охватывает широкий концентрационный диапазон субстрата (0 -т- 6.22−1 (Г5 моль/л), что позволяет рассматривать данные тетрапиррольные соединения в качестве макроциклических рецепторов молекулярных сенсоров для детектирования анионов в растворах. Аналитический сигнал формируется за счет химического взаимодействия макроциклического рецептора с молекулами субстрата.

Показать весь текст

Список литературы

  1. .Д., Койфман О. И. Образование, строение и свойства экстракомлексов порфиринов // Успехи химии. 1980. Т.49. №.12. С. 2389−2415.
  2. Hitomi Yu., Ohyama J., Takegoshi M., Ando A., Funabiki Т., Kodera M., Tanaka T. Fast guest exchange of a 1:1 zinc porphyrin-amine host-guest complex via six-coordinated zinc porphyrin // Bulletin Chemical Society Japan. 2010. У.83. №.8. P. 950−952.
  3. Ogoshi H., Mizutani Т., Hayashi. Т., Kuroda Y. Porphyrins and metalloporphyrins as receptor models in recognition // In book: K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. The Porphyrin Handbook. V.6. Academic: New York, 2000. P.280−340.
  4. Weiss J. Zinc-porphyrin receptors in multi-point molecular recognition: recent progress // Journal Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. 2001. V.40. №.1−2. P. 1−22.
  5. О. И. Мамардашвили Н.Ж., Антипин И. С. Синтетические рецепторы на основе порфиринов и их коньюгатов с каликс4.аренами. М.: Наука, 2006. 246 с.
  6. . Д., Ениколопян Н. С. Металлопорфирины. М: Наука, 1988. 158 с.
  7. Н. Ж., Голубчиков О. А. Синтез порфиринов на основе дипирролилметанов // Усп. хим. 2000. т. 69. N. 4. С. 337 353.
  8. Arimura Т., Ide S., Sugihara Н., Murata S., Sessler J. L. A non-covalent assembly for electron transfer on a calixarene-porphyrin conjgate: tweezers for a quinone // New J. Chem. 1999. V. 23. P. 977−979.
  9. О.И., Королева T.A., Березин Б. Д. Термодинамика реакции экстракоординации ДМСО цинковыми комплексами протопорфирина и его структурных аналогов // Коорд. химия. 1978. Т. 4, №.9, С. 13 391 342.- 135: .
  10. Ю.Карманова Т. В. Закономерности экстракоординации азот и кислородсодержащих органических молекул металлопорфиринами // Дисс. канд. хим. наук. Иваново, ИХТИ, 1985. 116 с.
  11. Cheng В, Scheidt W.R. Stereochemistry of aquo (5,10,15,20-tetraphenylporphinato)zinc (II) as its 18-crown-6, methylene chloride solvate // Inorg. Chem. Acta. 1995. Vol. 237. P. 5−12.
  12. Nappa M., Valentine J.S.J. The influence: of axial ligands on metalloporphyrin visible absorption- spectra. Complexes oftetraphenylporphinatozinc: // J. Am. Chem. Soc- 1978. Vol. 100, P. 50 755 089-
  13. В.В., Гнедин Б. Г., Березин Б. Д. // Изв. ВУЗ СССР. Химия и хим. технолог. 1989. Т.26, N.8. С.929−933.
  14. Lemberg R., Legge J.W. I-Iaenmating Compounds and Bill Pigments. N.Y.: Interscience, 1949. 114 p.
  15. T.B., Койфман О. И., Березин Б. Д. Исследование термодинамики, экстракоординации тетрафенилпорфина цинка, с лигандами различной природы // Коорд. хим. 1983. Т. 9: С. 772−776.
  16. ШВьюгин А.И., Крестов Г. А. Растворы неэлектролитов в жидкостях. М.: Наука 1989. С.137−180.
  17. В .И., Вьюгин А. И., Крестов А. Г. Термохимия растворов металлокомплексов тетрафенилпорфина и его производных // Коорд. химия 1990. Т. 16. С. 896−901.
  18. Bonar-Law R.P., Sanders J.K.M. Synthesis of cyclocholate-capped porphyrins // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1995. P.3085 -3096.
  19. Middle O., Verboom W., Reinhoudt D. N. Cavitand Zn (II)-Porphyrin capsules with high affinities for pyridines and N-methylimisazole // J. Org. Chem. 2001. V. 66. P. 3998- 4005
  20. С.Г., Гусева Л. Ж., Кувшинова Е. М., Мамардашвили Н. Ж., Голубчиков О. А. Влияние структурных особенностей цинковых комплексов порфиринов на их способность к аксиальной координации. // Координационная Химия. 1998. Т.24. №.11. С. 851−856.
  21. Н. Ш., Павлычева Н. А., Мамардашвили Н. Ж., Вьюгин А. И. Влияние хлорзамещения на координацинные свойства металлопорфиринов. // Ж. неорг. химии. 2003. Т.48, № 9. С. 1486−1489.
  22. Hunter С.А., Meah M.N., Sanders J.K.M. DABCO-Metalloporphyrin Binding: Ternary Complexes, Host-Guest Chemistry and the Measurement of 7u-7E-Interactions //J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. №.15. P. 5773−5780.
  23. Froidevaux J, Ochsenbein P, Bonin M., Scheck K., Maltese P.,
  24. Gisselbrecht J.-P., Weiss J. Side Selection of the Fifth Coordinate with a
  25. Single Strapped Zinc (II) Porphyrin Host: Full Characterization of Two1. idazole Complexes //J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. №. 50. P. 12 362/12363.
  26. Anderson H.L., Hunter C.A., Meah M.N., Sanders J.K.M. J.Am.Chem.Soc. Termodynamics of Induced-Fit Binding Inside Polymacrocyclic Porphyrin Hosts. // J.Am.Chem.Soc.л 1990. Vol. 112, № 15, P. 5780−5789.
  27. Н.Ж., Мамардашвили Г. М., Вайс Ж. Комплексообразование порфиринатов цинка с 1,4-диаза-бицикло2,2,2.октаном // Журн. неорган, химии, 2005, Т.50, № 2, С.258−264.
  28. French R.R., Holzer. P., Leuenberger M.G., Woggon W.-D. A Supramolecular Enzyme Mimic That Catalyzes the 15, 15' Double Bond Scission of p, P-Carotene // Angewandte Chemie, Int. Eddition. 2000. V. 39. Iss.7. P.1267−1269.
  29. Slagt V.F., Roder M., Kamer P.C.J., van Leeuwen* P.W.N.M., Reek J.N.H. Supraphos: A Supramolecular Strategy to Prepare Bidentate Ligands // Journal American Chemical Society. 2004. V. 126t N.13. РГ 4056−4057.
  30. Morice C., Maux P.L., Simonneaux G. Oxidation, and chiral recognition of amino esters by dioxoruthenium (VI) porphyrins: Synthesis of new imino ester Ru (II) complexes// Tetrahedron Letters. 1995. V.37, N.37. P: 67 016 704.
  31. Inamo M., Yoneda I. Molecular recognition of amines by a chiral Zn (II) porphyrin complex // Inorganic Chemistry Communications. 1999. V.2. N.8. P. 331−333.
  32. Shinkai S., Arimura Т., Kawabata H., Murakami H., Araki K., Iwamoto K., Matsuda T. Synthesis and optical resolution of an asymmetrically substituted calix4. areneporphyrins // Journal Chemical Society, Chemical Communications. 1990.N.23.P. 1734−1735.
  33. Anderson H.L., Anderson S., Sanders J.K.M. Ligand binding by butadiyne-linked dimers, trimers and tetramers // Journal Chemical Society, Perkin Trans. 1. 1995. N.18. P. 2231−2246.
  34. Kubo Y., Murai Y., Yamanaka J.-I., Tokita S., Ishimaru Y. A new biphenyl-20-crown-6-derived zinc (II) porphyrin dimmer with a potentially heterotropic allostery // Tetrahedron Letters. 1999. V.40. P. 6019−6023.
  35. Ф.С., Дарховский М. Б., Горбатова E.H., Курочкин В. К. Молекулярное узнавание: фармакологические аспекты. М.: ОАО Издательство «Медицина», 2004. 224 с.
  36. Ю.Б., Кумеев P.C., Мамардашвили Н. Ж. рН-зависимые конформационные изменения бис-порфиринкаликс4.арена. // Журнал общей химии. 2008. Т. 78. № 3. С. 500−507.
  37. Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия. 1976. 488 с.
  38. Проблемы химии растворов. Растворы неэлектролитов в жидкостях. Сборник/Под. ред. Г. А. Крестова. М.: Наука. 1989. 142 с.
  39. . Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука. 1978. 280 с.
  40. Ю.Б., Шейнин В .Б., Березин Б. Д., Симонова, О.Р., Чижова Н. В. Спектропотенциометрическое исследование равновесия комплексообразования в системе H2TAPBr4, H2TAPCl4-(CH3COO)2Cd-НСЮ4-ДМСО при 298 К // Журн. общей химии. Т.71. 2001. №.6. С. 916.
  41. О.В., Андрианов В. Г., Березин Б. Д. // Журн. физ. химии. 1995, 69, 1588−1591.
  42. Д.Б. Влияние электронных, сольватационных и стерических факторов на хромофорные свойства порфиринов и их протонированных форм / Дисс. к-тахим. наук. Иваново, 1997. 187 с
  43. В.Б. Исследование кислотно-основной ионизации некоторых природных и синтетических порфиринов / Дисс. к-та. хим. наук. Иваново, 1981. 176 с
  44. В.Б., Андрианов В. Г., Березин Б. Д. Кислотная ионизация мезо-тетрафенилпорфирина в диметилсульфоксиде // Журн. орг. химии., 1984, Т.20, №Ю. С.2192−2197.
  45. Ю.Б. Состояние и химическое взаимодействие протонированных форм мезопорфирина IX д.м.э. в ацетонитриле. Дисс. канд. хим. наук. Иваново, ИХТИ, 1988. 16с.
  46. K.M., Королев Б. А. //Усп. Хим. 1980. Т.49. Вып.1. С. 2065−2085
  47. О.В. Основная диссоциация синтетических порфиринов в ацетонитриле. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Иваново, ИХТИ, 1988. 16с.
  48. Н.П. Кислотно-основные свойства природных' и синтетических порфиринов в неводных растворителях. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Иваново, ИХТИ, 1987. 16с.
  49. О.Р. Кислотно-основные и координационные взаимодействия в растворах производных порфина. Дисс. канд. хим. наук. Иваново, ИХР РАН, 2001. 164 с.
  50. В.Б., Березин Б. Д. // Тез. докл. III Всесоюз. сем. По химии порфиринов и их аналогов. Самарканд, 1991. С. 35.
  51. В.Б., Березин Б. Д., Хелевина О. Г., Стужин П. А., Телегин Ф. Ю. Кислотная ионизация тетраазапорфина в диметилсульфоксиде // Журн. орг. химии. 1985. Т.21. № 7. С. 1571−1575.
  52. Amemiya S., Buhlmann P., Umezawa Y., Jagessar R., Burns D.H. An Ion-Selective Electrode for Acetate Based on a Urea-Functionalized Porphyrin as a Hydrogen-Bonding Ionophore // Anal. Chem., 1999, v. 71, p. 10 491 054.
  53. Jagessar R.C., Shang M., Scheidt W.R., Burns D.H. Neutral Ligands for Selective Chloride Anion Complexation:? (a, a, a, a)-5,10,15,20-Tetrakis (2-(arylurea)phenyl)porphyrins // J. Am. Chem. Soc., 1998, N. 120, P. 1 168 411 692.
  54. Burns D.H., Caderon-Kawasaki K., Kularatne S. Buried Solvent Determines Both Anion-Binding Selectivity and Binding Stoichiometry with Hydrogen-Bonding Receptors // J. Org. Chem., 2005, N. 70, P. 2803−2807.
  55. Panda K.P., Lee C.-H. Metalloporphyrin-Capped Calix4. pyrroles:D Heteroditopic Receptor Models for Anion Recognition and Ligand Fixation //J. Org. Chem., 2005, N. 70, P. 3148−3156.
  56. Gale P.A., Sessler J.L., Krai V., Lynch V. Calix4. pyrroles: Old Yet New Anion-Binding Agents// J. Am. Chem. Soc., 1996, V. 118, P. 5140−5141.
  57. Sessler J.L., Gale P.A., Genge J.W. Chem Eur. J., 1998, v. 4, p. 1095 -1099.
  58. Sessler J.L., Anzenbacher P.Jr., Miyaji H., Jursikova K., Bleasdale E.R., Gale P. Modified calix4. pyrroles // Ind. Eng. Chem. Res., 2000, v. 39, p. 3471−3478.
  59. Sessler J.L., Genge J.W., Gale P.A., Krai V. ACS Symp. Ser., 2000, №. 757, p. 238−254.
  60. Gale P.A., Anzenbacher P.Jr., Sessler J.L. Calixpyrroles II // Coord. Chem. Rev., 2001, v. 222, p. 57−102.
  61. Gale P.A., Twyman L.J., Handlin C.I., Sessler J.L. A colourimetric calix4. pyrrole-4-nitrophenolate based anion sensor // Chem. Commun., 1999, p. 1851−1852.
  62. Gale P. A., Sessler J. L., Krai V. Calixpyrroles //Chem. Commun., 1998. P. 790.
  63. Setsune J., Yamaji H., Kaito T. Oxidation of N21, N22-etheno-bridged 5H-phlorins to the monocationic N, N -etheno-bridged 5-alkylporphyrins by Cu (Bft)2 //TetrahedronLett., 1990, v. 31, p. 5057−5060.
  64. Setsune J., Ikeda M., Iida T., Kitao T. Regio- and stereoselective reduction of N (21), N (22)-bridged porphyrin hydroperchlorates to stable 5H-phlorins // J. Am. Chem. Soc., 1988, v. 110, p. 6572−6574.
  65. Ruppert R., Jeandon C., Sgambati A., Callot H.J. Reduction of N-arylporphyrins to iV-arylphlorins: opposite stereochemical courses as a function of the reducing agent // Chem Commun., 1999, p. 2123−2124.'
  66. Krattinger B., Callot H.J. New routes from porphyrins to stable phlorins. Meso-alkylation and reduction1 of maso-tetraphenyl- and octaalkylporphyrins // Tetrahedron Lett., 1996, N. 37, P. 7699−7702'.
  67. Ka J.W., Lee C.H. Optimizing the synthesis of 5,10-disubstituted tripyrromethanes // Tetrahedron Lett., 2000, v. 41, p. 4609−4612
  68. Dolphin D. Heterocyclic Chem., 1970, v. 7, p. 272−283.
  69. Sessler J.L., Anzenbacher P.Jr., Jursikova K., Miyaji H., Genge JtW., Tvermoes N.A., Allen W.E. Functionalized calix4. pyrroles // Pure & Appl. Chem., 1998, v. 70, p. 2401−2408.
  70. Sessler J.L., Zimmerman R.S., Bucher C., KraL V., Andrioletti B. Calixphyrins. Hybrid macrocycles at the structural crossroads between porphyrins and calixpyrroles // Pure & Appl. Chem., 2001, v. 73, p. 10 411 057.
  71. Hong S.-J., Ka J.-W., Won D.-H., Lee C.-H. Bull. Korean Chem. Soc., 2003, v. 24, p. 661−663.
  72. R.C., Burns D.H. (cis)-5,10,15,20-Tetrakis2-(arylurea)phenyl.porphyrins: novel neutral ligands for remarkably selective and-exceptionally strong chloride anion complexation in (CD3)2SO // Chem. Commun., 1997, p. 1685−1686.
  73. Ю.Б., Шейнин В. Б., Мамардашвили Н. Ж. Порфириновый рецептор на галогенид-ионы // Журн. общ. хим: 2007, Т. 77, № 8, С. 1380−1385.
  74. Н.Н., Старухин А. С., Мамардашвили Н. Ж., Шейнин В. Б., Иванова Ю. Б. Заявка на патент РФ на изобретение № 2 007 122 152 от 13.06.2007 г.
  75. В. А., Соловьев К. Н., Цвирко М. П. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. М.: Наука. 1987. 383 с.
  76. Т.А., Березин Б. Д. Успехи химии порфиринов. С-Пб.: НИИ Химии СпбГУ. 1997. T.l. С.6−26.
  77. Setsune J., Taked Н. Synthesis of N^-linked porphyrin-cyclen // Tetrahedron-Letters. 1995. V.36. №.80. P.5903−5904.
  78. Kitagava Т., Ozaki Y. Infrared and UV-Vis spectroscopy of porphyrins // Structure and Bonding. 1987. №.64. P.71−114.
  79. Kobuke Y., Miyayi A. Supramolecular organization of imidazolylporphyrin to a? splipped’cofacial dimmer // J. Am. Chem. Soc. 1994. V.116. №.9. P.4111−4112.
  80. BagN., Chern S.S., Reng S.M., Chang C.K. Bis-pocket porphyrins without meso-substituents // Tetrahedron Letters. 1995. V.36. №.79. P. 6409−6412.
  81. Gayel V.I., Kuzmitski V.A., Solovyev K.N. Electronic structure and electronic spectra of the molecule of porphyrins new tetrapyrrole conjigate macrocycles //Doklady Academii Nauk SSSR. 1991. Y.316. P.1415−1420.
  82. Dian J., Adamic F., Ambros M. Low-temperature optical spectroscopy of natural porphyrins // Journal of Molecular structure. 1993. V.293. №.1. P. 177−180
  83. Zhilina Z.I., Vodzinski S.Y., Andronati S.A. Synthesis and spectral characteristics of porphyrins with heteryl and bicyclic meso-substituents // Ukr. Khim. Zh. SSR. 1990. V.56. P. 1984−1086.
  84. Momenteau M., Lebras F., Loock B. Synthesis of interlocked basket handle porphyrins // Tetrahedron Letters. 1994. V.35. №.46. P. 3289−3292.
  85. Wagner R.W., Lawrence D.C., Lindsey J.S. An improved synthesis of tetramesitylporphyrin // Tetrahedron Letters. 1987. V.28. №.27. P. 30 693 070.
  86. Van der Made A.W., Hoppenbrauwer E.J., Nolte R.J. An improved synthesis of tetraarylporphyrins // Rec. Trav. Chim. Pays-Bas. 1998. V.107. №.1. P. 15−16.
  87. Data-Gupta N., Bardos T.J. Synthetic porphyrins. Synthesis and spectra // Heterocyclic Chem. 1968. V. 33. P. 495−502.
  88. Collman J.P., Elliott C.M., Halbert T.R., Tovros B.C. Synthesis and characterization of «face to face» porphyrins. // Proc. Natt. Acad. Sci. USA. 1977. Vol.74. N.l. P. l8−22.
  89. Kagan N.E., Mayzerall D., Merrifield R.B. Stratibisporphyrin. A novel cyclophane system. // J. Am. Chem. Soc. 1977. Vol.99. N.20. P.5484−5489.
  90. Hunter C.A., Leighton P., Sanders J.K.M. Allosteric ligand binding to cofacial metalloporphyrin dimmers the mechanism of porphyrin disaggregation. // J.Chem. Soc., Perkin Trans I. 1989. N.3. P.547−552
  91. О.А., Кувшииова Е. М., Коровина С. Г. Синтез, спектральные характеристики и строение циклофанового димера тетрафенилпорфина. //Журн.орг.химии. 1988. Т.24. № 12. С.2378−2383.
  92. Sprangler D., Maggiora G.M., Shipman L.L., Christoffensen R.E. Stereoelectronic properties of photosynthetic and related systems // Journal American Chemical Society. 1977. V.99. №.23. P. 7478−7489.
  93. Moore K.T., Cook R.A., Eriksen K.A. High-pressure NMR optical spectroscopic studies of porphyrinatoiron-catalyzed alkane oxidation // Journal American Chemical Society. 1996. V.211. №.1. P. 67−93.
  94. Tabata M., Sakai M., Yoshioka K. NMR spectrometric and spectrophotometric studies of hydrophobic and electrostatic interactions of cationic water-soluble porphyrin with nucleotides //Anal. Science. 1990. V.6. P.651−656.
  95. Hiom J., Paine J.B., Zapf V., Dolphin D. The synthesis of cofacial porphyrin dimes.// Canadian Journal Chemistry. 1983. V.61. №.9. P. 22 202 223.
  96. .Д., Енйколопян Н. С. Порфирины: структура, свойства, синтез / Под ред. Н. С. Ениколопяна. М.: Наука, 1985. С. 7−48.
  97. К.Н., Гладков JI.JL, Старухин А. С. Спектроскопия порфиринов. Минск: Наука и техника, 1985. С. 263−716.
  98. .И., Ершов Б. А., Кольцов А. И. ЯМР спектроскопия в органической химии. JL: Химия- 1983. 272 с.
  99. Wasielewski M.R., Johnson D.G., Niemczyk М.Р., Svec W.A. Chlorophyll-porphyrin heterodimers with orthogonal 7c-systems // J. Am. Chem. Soc. 1990. V.112. №.18. P. 6482−6488.
  100. Ban D.A., Mironov A.F. Structure of isomeric ether bonded porphyrin-chlorins //Mendeleev Commun. 1995. №.4. P. 153−155.
  101. Н.Ж., Зданович С. А., Голубчиков О. A. Структура 5,15-дифенилзамещенных октаалкилпорфиринов. Расчетметодом молекулярной механики // Деп. ВИНИТИ, 19.12.97. №.3703 В97. 1997. 9 с.
  102. Н.Ж., Зданович С. А., Голубчиков О. А. Геометрические параметры 5,15 -дифенилзамещенных октаалкилпорфиринов. Расчет методом молекулярной механики // Деп. ВИНИТИ, 19.12.97. №.3704 В97. 1997. 10 с.
  103. Medforth С.J., Berber M.D., Smith K.M. Tetracycloalkenyl-meso-tetraphenylporphyrins as models for the effect of non-planarity on the light absorption properties of photosynthetic chromophores. // Tetrahedron Lett. 1990. Vol.31. N.26. P.3719−3722.
  104. Dolphin D., Hiom J., Paine J.B. Covalently linked dimeric porphyrines. //Heterocycles. 1981. Vol.16. N.13. P.417−447.
  105. Chang C.K. Binuclear metal complexes of cofacial diporphyrins. // Adv.Chem.Soc. 1979. Vol.173. P.162−176.
  106. Chang C.K., Kuo M.-S., Wang C.B. Stacked double macrocyclic ligands. II. Synthesis of cofacial diporphyrins. // J. Heterocycles Chem. 1977. Vol.14. N.4. P.943−948.
  107. Chang C.K. Stacked double macrocyclic ligands. III. Spectral properties of cofacial diporphyrins as a function of the interchromophoric separation. //J.Heterocycles Chem. 1977. Vol.14. N.5. P.1285−1287.
  108. Collman J.P., Bencosme C.S., Durand R.R., et.al. Two new members of the dimeric (3-linked face-to-face porphyrin family: FTF4 and FTF3. // J.Am.Chem.Soc. 1983. Vol.105. N.9. P.2704−2710.
  109. Collman J.P., Bencosme C.S., Barnes C.E., Miller B.P. Mixed-metal face-to-face porphyrin dimmer. // J.Am.Chem.Soc. 1983. Vol.105. N.9. P. 2699−2703.
  110. Collman J.P., Anson F.C., Barnes C.E., et.al. Further studies of the dimeric (3-linked «face-to-face» four porphyrin: FTF4. // J.Am.Chem.Soc. 1983. Vol.105. N.9. P.2694−2699.
  111. Dubowchik G.M., Hamilton A.D. Controlled conformational change in covalently-linked dimeric porphyrins. // J. Chem. Soc., Chem.Commim. 1985. N.13. P.904−906.
  112. Osuka A., Fumikazy H. Synthesis of dimeric and trimeric porphyrins by intermolecular macrocyclization. // Chem. Lett. 1990. N.9. P.1521−1524.
  113. Anton J.A., Kwong J., Loach P.A. Synthesis of covalently linked porphyrindimers and trimers. // J. Heterocyclic Chem. 1976. Vol.23. N.4. P.717−725.
  114. О. А. Строение и свойства пространственно затрудненных и димерных порфиринов. // I Международная конференция по биокоординационной химии. 1994, Иваново. Тез.докл. С. 188.
  115. Evans P.F., Zawoyski С., Kay R.L. The Conductance of the Symmetrical Tetraalkylammonium Halides and Picrates in Acetonitrile at 25° // J. Phys. chem., 1965. V.69. P. 3878−3885.
  116. Janz G., Tomkins P. Nonaqueous electrolytes handbook.-- The Chemical Society. Burlington House. London, 1972. V. 1−2. 192p.
  117. Barthel J., Iberl L., Rossmaier J., et.al. Conductance of 1,1-electrolytes in acetonitrile solutions from —40° to 35 °C // J. of Solut. Chem., 1990. V. 19. N. 4. P. 321−337.
  118. Л.П., Пацация Б. К., Колкер A.M. Электропроводность индивидуальных ионов и их ассоциация в ацетонитриле при 233−318 К //Журн. Физ. хим. 1992. Т.66. №. 8. С.2201−2208.
  119. Ю.Б., Чурахина Ю. И., Мамардашвили Н. Ж. Синтез и основные свойства бис-порфиринкаликс4.арена // Журн. общей химии. 2008. Т. 78. Вып. 4. С. 691−695.
  120. Органикум. Практикум по органической химии. II. Пер. с нем., М.: Мир, 1979, 422 с.
  121. Whitlock H: W., Hanauer R. Octaethylporphyrin // J. Org. Chem., 1968. V.33. N5. P.2169−2171.
  122. Adler A.D., Longo F.R., Finarelli J.D. A simplified synthesis for meso-tetraphenylporphine // J. Org. Chem. 1967. T.32. N 2. P.476.
  123. Н.Ж., Семейкин A.C., Зданович С. А., Голубчиков О. А. // Тезисы докладов 1-й Международной конференции по биокоординационной химии. Иваново, 1994. С. 195.
  124. N.Zh. // Abstracts of the IXth International Conference «The problems of Solvation and Complex Formation in Solutions». Plyos. 2004. P.10.
  125. Н.Ж., Зданович C.A., Семейкин A.C., Голубчиковi
  126. О.А. // Журн. орг. химии, 1993. Т.29. № 12. С. 2445.
  127. Г. М., Шинкарь И. А., Мамардашвили Н. Ж., Койфман О.И: Каликс4. арен-порфириновые молекулярные рецепторы для селективного связывания этилендиаминов // Коорд. химия. 2007, Т.ЗЗ. № 10. С.787−791.
  128. О.М., Мамардашвили Г. М., Мамардашвили Н.Ж, Койфман О. И. Тез. Ill Per. конф. молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем», Иваново, 2008, С. 99
  129. Mamardashvili N.Zh., Koifman O.I. New bis-porphyrinic architectures for smart control in supramolecular host-guest systems//. Design and Synthesis of Sypramolecular Architectures. Abstracts of The IV International Symposium. Kazan, 2006. P. 30
  130. Pognon G., Mamardashvili N.Zh., Weiss J. Convenient preparation of 5-ethynyl-octaethylpoiphyrin free base and zinc complex // Tetrahedron Lett. 2007.V.48. P.6174−6176.
  131. Linnane P., Lames T.D., Shinkai S. The synthesis and properties of calixarene-based «Sugar Bowl» // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 19 971 998
  132. Mamardashvili N.Zh. Porphyrins and phthalocyanins: synthesis and applications // Abstracts of The Seminar on organic electronics. Bangkoc (Thailand), 2006, p. 3
  133. P. A. //J. Porphyrins Phthalocyanines. 2003. 7(11 & 12). Р.813.
  134. Ю.Б., Куликова О. М., Мамардашвили Н. Ж. РН-переключаемый порфириновый рецептор: I. Связывание иодид-ионов. Коорд.Хим. 2010. Т. 36. №. 12. С. 945−949
  135. П. Введение в курс химического равновесия и кинетики. М.: Мир, 1984. 484 с.
  136. Kolthoff I.M., Chantooni М.К., Sadhana Ir. Titration of bases in acetonitrile // Anal. Chem. 1967.V.39.№. 13. P. 1627−1633.
  137. Wylie S., Levy E.G., Sanders J.K.M. Unexpectedly selective ligand binding within the cavity of a cyclic metalloporphyrin dimmer // Chem. Commun. 1997. P. 1611−1612.
  138. Н.Ш., Антина E.B., Вьюгин А. И., Зеленкевич В. Термодинамика образования молекулярных комплексов металлопорфиринов с пиридином в органических растворителях при 298.15 К//Коорд. Химия, 2001, Т.27. № 3. С. 184−188.
  139. Г. М., Куликова О. М. Влияние растворителя на комплексообразование порфиринатов цинка с пиридином // Коорд. химия. 2006. Т. 32. № 10. С.786−790.
  140. Комплексообразование в неводных растворах. Отв. ред. Крестов Г. А. М.: Наука, 1989. 256 с.
  141. O.A., Пуховская С. Г., Кувшинова Е. М. Пространственно искажённые порфирины. Строение и свойства. // Успехи химии-порфиринов. / Под ред. О. А. Голубчикова, С.-Пб.: НИИ Химии. 2003, Т.4. С. 45.
  142. F.M., Мамардашвили Н. Ж., Койфман О. И. Супрамолекулярные комплексы порфиринов // Успехи- химии. 2005. Т.74. № 8. С. 839
  143. Г. М., Куликова О. М., Мамардашвили Н. Ж., Койфман 01И. Синтез, спектральные и комплексообразующие свойства полиэтиленоксидзамещённых 5,15-дифенилпорфиринов //Журн. общей химии, 2007. Т.77. № 11. С.1915−1922. i.
  144. ГЛ., Севченко A.M., Соловьев, К.Н. Спектроскопия хлорофилла ^ родственных соединений. Минск: Наука и техника, .1969. 517 с.
  145. Н.Ж., Голубчиков O.A.// Усп. хим. 2001. Т.70. № 7.G. 656.
  146. Г. М., Кумеев P.C., Мамардашвили Н. Ж. Комплексообразование циклофановых димерных дифенилпорфиринатов цинка с 1,4-диазабицикло2,2,2.октаном и 1,4-диазином. //Журн. неорг. химии. 2006.> Т.51. № 81 С. 1349−1354.
  147. Г. М., Куликова О. М., Койфман О. И. Супрамолекулярные комплексы карбокси-замещённых порфиринатов цинка с триэтилендиамином // Журн. общей химии. 2008. Т. 78. № 10. С. 1964−1971.
  148. Wojaczynski J., Latos-Graznski L. // Coord. Chem. Reviews, 2000, T.204, № 1, C.133
  149. Kuroda K.Y., Kawashima A., Urai Т., Ogoshi H. Self-induced porphyrin dimer formation via unusual atropisomerization of tetraphenylporphyrin derivative // Tetrahedron Lett., 1995, Vol.36, № 46. P.8449−8452
  150. Г. М., Куликова O.M., Мамардашвили Н. Ж., Койфмаи О. И. Влияние структуры алифатических диаминов на их взаимодействие с порфиринатами цинка // Коорд. химия. 2008. Т.34. № 6. С.435−441
  151. В.JI., Зурабян С. Э., Лузин А. П., Тюкавкина Н. А. Органическая химия. М.: Дрофа, 2004. Т. 1. 640 с.
  152. А.Н., Учаева И. М., Доронин С. Ю. Чернова Р.К. // Журн. структ. химии. 2001. Т.42. № 5. С. 884.
  153. Taylor P.N., Anderson H.L. Cooperative Self-Assembly of DoubleStrand Conjugated Porphyrin Ladders // J.Am.Chem.Soc. 1999. V. 121. N49. P.11 538−11 545.
  154. Г. М., Куликова O.M., Мамардашвили Н. Ж., Койфман О. И. Синтез и комплексообразующие свойства каликс4.пиррол-порфиринов // Изв. ВУЗов. Сер. химия и хим. технология. 2009. Т. 52. № 3. С.76−81.
  155. О.М., Мамардашвили Н. Ж. Синтез циклофановых димерных порфиринов с каликспиррольной плаформой // Журн. Орг. Химии. 2010. Т. 46. №. 8. С. 1244−1248.
  156. Mori A., Mohamed Ahmed M.S., Sekiguchi A., Masui K., Koike T. Sonogashira coupling with aqueous ammonia // Chem. Lett. 2002. V.31. № 7. P.756−757.
  157. Бучаченко АЛ.,. Вассерман A.M. Стабильные радикалы. Электронное строение, реакционная способность и применение. Mi:': Химия. 1973.408 с.
  158. А.Ф. Разработка сенсибилизаторов второго поколения' на основе природных хлорофиллов. Российский химический' журнал. 1998. Т.42. С. 23.
  159. Проблемы химии растворов: Растворы неэлектролитов в жидкостях. Сборник/ Под. ред. F.A. Крестова. М.: Наука. 1989. 142 с.
  160. О.М., Иванова Ю. Б., Мамардашвили Н. Ж. Определение кислотных свойств ди-, три- и тетразапорфиринов в системе ДМСО-криптата калия//Журн. Общ. Химии. 2011. Т.8Т. Т.З. С. 507−511
  161. Donzello М. P., Ercolani С., Gaberkorn A. A., Kudrik Е. V. Meneghetti М., Marcolongo G., Rizzoli С., Stuzhin Р: A. //Chem. Eur. J. 2003. 9(17). Р.4009.
  162. Ю.Б., Крук Н. Н., Старухин А. С., Мамардашвили Н. Ж. Наноразмерные молекулярные сенсоры на основе тетрапиррольных макроцйклов//Росс, хим- журн.2009, Т. 53. № 2. С. 47−55.
  163. Fleischer Е. Structure of porphyrins and. metalloporphyrins // Accounts. Chem. Rev. 1970. V. 3. P. 105−112.
  164. Ю.Б., Шейнин В .Б., Березин Б.Д // Тез. докл. III Российской конференции «Химия и применение неводных растворов», Иваново. 1993. С. 213.
  165. Ю.Б., Шейнин В. Б., Березин Б.Д.// Тез.докл. I Международной научно-технической конференции «Актуальные проблемы химии и хим. технологии. «Химия-97», Иваново. 1997.С.41.
  166. О.М., Иванова Ю. Б., Глазунов А. В., Семейкин А. С., Мамардашвили Н. Ж. Катионный тетрапиррольный рецептор для селективного связывания фторид-ионов.//Журн. общей химии, в печати.
  167. О.М., Иванова Ю. Б., Глазунов А. В., Семейкин А. С., Мамардашвили Н. Ж. Катионный тетрапиррольный рецептор для селективного связывания гидроксид-ионов. // Журн. общей химии, в печати.
  168. Н.Н., Старухин А. С., Мамардашвили Н. Ж. // Журн. прикл. спектр., 2007. Т.74. №.6. С. 750.
  169. Ivanova Yu.B., Mamardashvili N.Zh. Tetrapyrrolic hosts for ions recognition // Abstr., Topics in Supramolecular Chemistry. 2010. Leuven, Belgium. P.27.
  170. Автор выражает глубокую благодарность и признательность своему научному руководителю д.х.н., проф. Мамардашвили Н. Ж., а также к.х.н., с.н.с. Ивановой Ю. Б. и д.х.н., в.н.с. Мамардашвили Г. М. за поддержку и помощь в выполнении работы.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!