Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Протолитические реакции в полярографии 5-гидрокси-2 (5Н) — фуранона и некоторых его структурных аналогов

Диссертация: Протолитические реакции в полярографии 5-гидрокси-2 (5Н) — фуранона и некоторых его структурных аналогов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Кроме сказанного, актуальность темы продиктована необходимостью нахождения порядка реакций образования полярографически активных форм для 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (П), 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (Ш) и соответствующих им констант скорости, без знания которых невозможно было разработать практические методики анализа и подходы к синтезу этих соединений, а также рекомендовать их к широкому… Читать ещё >

Протолитические реакции в полярографии 5-гидрокси-2 (5Н) — фуранона и некоторых его структурных аналогов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Аналитический обзор
    • 1. 1. Полярографическое поведение (3-формилакриловой кислоты и 5-этокси-2(5Н)-фуранона
    • 1. 2. Потенциометрическое поведение {3-формилакриловой кислоты
    • 1. 3. Полярографическое поведение непредельных кислот и а, Э-ненасыщенных оксосоединений
  • 2. Экспериментальная часть 28 2.1 .Исходные реактивы и приборы 28 2.2. Основные методики эксперимента
    • 2. 2. 1. Исследование кинетики образования полярографически активных форм 5-гидрокси
  • 2. (5Н)-фуранона и его структурных аналогов
    • 2. 2. 2. Изучение влияния рН на inp
  • 3. Обсуждение результатов
    • 3. 1. Полярографическое поведение 5-гидрокси-2(5Н)фуранона
    • 3. 2. Полярографическое поведение 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана
    • 3. 3. Полярографическое поведение 5-бутокси-2(5Н)фуранона
    • 3. 4. Механизм восстановления 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона, 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона в перхлоратных растворах
    • 3. 5. Методики полярографического определения 5-гидро-кси-2(5Н)-фуранона в перхлоратных растворах

В работах, выполненных на кафедре стандартизации, сертификации и аналитического контроля под руководством проф. О.Е. Рувин-ского по определению титруемой кислотности в водных и неводных растворах методами прямой потенциометрии было показано, что интервал линейности аналитического сигнала значительно превосходит теоретически ожидаемые возможности [1−5]. Это явление можно объяснить на основании работ, выполненных проф. Н. К. Стрижовым и Н. Н. Полуляховой, которые на примере ряда органических кислот по-тенцио метрическим методом показали [6 — 10], что образующийся в процессе титрования анион существует не в виде соли, а образует комплексы с неоттитрованными молекулами. Это приводит к практически линейному уменьшению силы кислоты, так как оставшийся неоттитро-ванным (в молекуле кислоты) протон стабилизируется ориентированными около него анионами. Очень важным подтверждением данного вывода являются соединения многих малорастворимых кислот с их солями синтезированных проф. Ю. М. Шапиро с сотрудниками [11,12]. При полунейтрализации изученных им кислот образуется новое соединение, в инфракрасном спектре которого отсутствует полоса поглощения свободным кислородным атомом, принадлежащим карбоксильной группе, и оно титруется сильной кислотой по двум ступеням. Однако, эти данные были получены потенциометрическим методом в достаточно концентрированных растворах, а их интерпретация дана только на основании изменения рН раствора. Для более детального изучения возможных кислотно-основных взаимодействий в водных растворах необходимо было привлечь другой метод исследования. В качестве основного инструмента была выбрана полярография, позволяющая изучать, значительно более разбавленные растворы и фиксировать непосредственно в растворе не только ионы гидроксония, но и многие другие частицы. Основным объектом исследования был выбран 5-гид-рокси-2-(5Н)-фуранон (I) как полифункциональное соединение, способное реагировать с ионом гидроксония по карбоксильной и карбонильной группам. Также не исключалась возможность присоединения протона по двойной связи фуранона (I). Соединение (I) является циклической формой p-формилакриловой кислоты и существует в виде таутомерных и изомерных форм (I), (1а) и (16), находящихся в равновесии [13]:

СООН.

Ч— /= ^ онс соон ' но о о ^^ онс.

I 1а 16.

Известно, что 5-гидрокси-2(5Н)-фуранон (I) обладает заметным антимикробным действием и является стимулятором роста растений [14]. Для получения новых важных данных о реакционной способности соединения (I) и для выяснения возможности применения его водных растворов в качестве антисептического средства в различных областях, а также для корреляции его физико-химических и биологических свойств необходимо было провести изучение его таутомерных и кислотно-основных превращений в водных растворах электролитов. Ранее в работах профессоров В. Г. Кульневича, Л. А. Бадовской, Я. И. Турьяна с сотрудниками в ходе изучения поведения p-форм ил-акриловой кислоты [14 — 16] и ее псевдоэтилового эфира — 5-этокси-2(5Н)-фуранона методом полярографии была установлена нелинейная зависимость концентрации ее восстанавливающихся форм от величины рН. Однако количественные данные о превращениях ее циклического изомера (I) в водных средах в литературе отсутствовали, что препятствовало разработке подходов к управлению выходом этого соединения и затрудняло разработку методик его определения в реакционных смесях. Кроме того, не было проведено детальное изучение природы электрохимической реакции на стадии переноса электрона, хотя было выдвинуто предположение о восстановлении двойной связи в Э-формил-акриловой кислоте. В настоящей работе представлены результаты полярографического исследования электрохимической стадии, а также гидролитических и протолити ческих реакций 5-гидрокси-2-(5Н)-фура-нона (I), 2,5-диэтокси-2,5-дищцрофурана (II) и 5-бутокси-2(5Н)-фура-нона (III) в водных средах при рН от 10 до — 0.5. Изучение соединений (II) и (III) представлялось необходимым для подтверждения ряда теоретических положений по механизму восстановления альдегидов и двойной связи на ртутном капающем электроде, высказываемых в данной работе. Большинство работ по полярографии органических соединений [17 — 19] выполнено в буферных или хлоридных растворах, т. е. в условиях возможного взаимодействия между компонентами растворов и изученных соединений, что затрудняло количественную интерпретацию экспериментальных данных. В связи с этим, для подтверждения ряда положений, выдвинутых в данной работе, нами проведены дополнительные исследования и получены результаты по восстановлению фурфурола и малеиновой кислоты в химически инертных перхло-ратных растворах.

Кроме того, соединения (I) — (III), являющиеся полупродуктами органического синтеза, вследствие своей полифункциональности обладают высокой реакционной способностью. Этим определяется актуальность полярографического исследования этих веществ. Кроме того, они сами или в виде структурных фрагментов природных веществ известны в качестве носителей различных видов биологической активности. Все это свидетельствует о большой практической ценности соединений (I) — (III), которые, однако, до недавнего времени представляли собой малодоступные и малоизученные соединения вследствие того, что известные способы их синтеза были основаны на длительном и энергоемком фотохимическом окислении фурановых соединений [13].

В проблемной научно-исследовательской лаборатории и на кафедре общей химии Кубанского государственного технологического университета ранее были проведены всесторонние исследования реакций окисления фурановых соединений пероксидом водорода в водных и водно-органических средах в условиях автокатализа образующимися кислотами и в присутствии соединений элементов VI группы. Эти работы показали принципиальную возможность направленного синтеза (З-формилакриловой кислоты в условиях каталитического перекисного окисления фурановых соединений. В последующем было показано [20], что в системе фурфурол — пероксид водорода — ванадиевый катализатор основным продуктом реакции является циклическая (лактольная) форма Э-формилакриловой кислоты — 5-гидрокси-2(5Н)-фуранон (I), причем в оптимальных условиях его выход достигает 90% [20, 21]. Эти результаты послужили основой для разработки новых методов синтеза и основ технологии получения целого ряда 5-замещенных фуранонов, в том числе 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (II) и 5-бутокси-2(5Н> фуранона (III). Соединения (I), (II) и (III) являются ценными полупродуктами тонкого органического синтеза и биологически активными веществами [22−24]. Это потребовало получения новых данных о поведении и степени устойчивости 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона (I), 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (II) и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (III) в различных водных растворах. Кроме того, возникла необходимость в разработке и совершенствовании методов контроля этих соединений. Эти результаты можно было получить с помощью метода полярографии, позволяющего глубоко изучить гидролитические превращения и таутомерные равновесия данных соединений в растворах в широком диапазоне рН и разработать методы и условия перевода фуранонов в полярографически активные формы (ПАФ), найти оптимальные значения рН для их использования в методиках аналитического контроля и изучить влияние природы фонового электролита и температуры.

Кроме сказанного, актуальность темы продиктована необходимостью нахождения порядка реакций образования полярографически активных форм для 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (П), 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (Ш) и соответствующих им констант скорости, без знания которых невозможно было разработать практические методики анализа и подходы к синтезу этих соединений, а также рекомендовать их к широкому практическому использованию. В связи со сказанным, при выполнении работы решались следующие задачи: методами полярографии изучить ионизацию, межмолекулярные взаимодействия, гидролитические и протолитические равновесия в водных растворах 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона (I), 5-бутокси-2(5Н)-фу-ранона (Ш) и 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (11) — по влиянию рН, температуры, ионной силы, концентрации на образование полярографически активных форм 5-гидрокси-2~(5Н)-фуранона (I), 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофура-на (II) и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (III), описать их возможное строение и найти соответствующие кинетические и термодинамические параметры, описывающие установленные протолитические равновесияустановить природу и величину энергии активации электрохимической реакции, предшествующей восстановлению полярографически активных частицвыявить, какая из функциональных групп изученных соединений участвует на стадии переноса электронасопоставить полученные результаты с данными других авторов и установить возможные причины расхождения между нимина основе изучения особенностей полярографического поведения 5-гидрокси-2-(5Н)-фуранона (I), 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (И) и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (III) разработать методы их идентификации и количественного определения в растворах.

Научная новизна.

Полярографическим методом впервые в широком диапазоне концентраций в водных перхлоратных растворах подробно изучены протолитические и гидролитические взаимодействия 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона (I).

Впервые методом полярографии изучены особенности гидролиза 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (Ш) и 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (П) при различных значениях рН.

Впервые рассчитаны энергии активации и константы диссоциации образующихся полярографически активных частиц.

Установлено образование новых, полярографически активных и неактивных протонированных формформилакриловой кислоты в сильнокислых средах. Предложена модель образования в кислых средах комплексов ациклической формы 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона (I) с ионами гидроксония.

На основании полученных данных впервые предложен механизм электрохимического восстановления полярографически активных форм 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона (I), 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (Ш) и 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (П), основанный на присоединении одного электрона к протонируемой на поверхности электрода альдегидной группе, сопряженной с двойной С-С связью.

Практическая значимость работы.

Получены новые данные в области физико-химических свойств водных растворов 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона (I), 2,5-диэтокси-2,5-ди-гидрофурана (II) и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (III), имеющие большое значение для развития теории строения растворов и практики изучения методами полярографии кислотно-основных и гидролитических равновесий в водных растворах ряда гидроксидигидрофуранов, их производных и структурноподобных им соединений.

Определены константы диссоциации различных протонирован-ных форм 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона (I), и на его примере установлено, что сродство иона гидроксония к карбонильному атому кислорода в четыре раза больше, чем к карбоксильному.

Разработаны методика идентификации и раздельного количественного определения цис- (1а) и транс- (16) форм 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона в смеси, методики определения содержания 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (II) и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (III) в растворах.

Основные положения, выносимые на защиту: результаты исследования особенностей полярографического поведения 5-гидрокси-2-(5Н)-фуранона (I), 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофура-на (II) и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (III) в водных перхлоратных растворахроль межмолекулярных взаимодействий и кислотно-основных равновесий в процессах образования полярографически активных форм 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона (I), 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (И) и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (III) — представления о природе электрохимической реакции на стадии переноса электрона при восстановлении 5-гидрокси-2-(5Н)-фуранона, и.

2,5-диэтокси~2,5-дигидрофурана (И) и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (III) на ртутном капающем электродеданные по величинам констант диссоциации и механизму образования различных форм 5-гидрокси-2-(5Н)-фуранона (I), 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (II) и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (III) в водных пер-хлоратных растворах в зависимости от рН, концентрации, ионной силы раствора и температурыфеноменологические модели, описывающие изменение состояний растворов 5-гидрокси-2-(5Н)-фуранона (I), 2,5-диэтокси-2,5-дигид-рофурана (II) и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона (III) в процессе изменения рН и ионной силы раствораметодика раздельного определения циси трансформ 5-гидро-кси-2(5Н)-фуранона (I) при их совместном присутствииразработаны методики качественного и количественного определения 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана (II) и 5-бутокси-2(5Н)-фурано-на (III).

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на Международной конференции «Analytical chemistry» (Москва, 1997), Международной научной конференции «Рациональные пути использования вторичных ресурсов агропромышленного комплекса» (Краснодар, 1997), III Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-98» (Краснодар, 1998), XIII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-98» (Москва, 1999).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 работы: 2 статьи и 2 тезиса докладов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка литературы и приложений. Она изложена на 107 страницах машинописного текста, содержит 8 таблиц, 23 рисунка, 7 схем.

Список литературы

включает 96 библиографических ссылок.

ВЫВОДЫ.

1. Методом полярографии изучено влияние рН, температуры, ионной силы и концентраций 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона, 2,5-диэток-си-2,5-дигидрофурана и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона на их протолитиче-ские равновесия в перхлоратных растворах.

2. Впервые показано, что зависимость предельного тока от рН, наблюдаемая в водных растворах 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона, носит немонотонный характер, что объяснено превращением этого соединения в различные кислотно-основные формы цш>3-формилакриловой кислоты.

3. Природа минимума на полученной для цис-р-формилакри-ловой кислоты кривой «ток восстановления — рН» объяснена образованием в объеме раствора ее циклического комплекса с ионом гидроксо-ния, присоединяющегося к карбонильному и карбоксильному атомам кислорода с выделением энергии ~ 57 кДж/моль.

4. Установлено, что восстановление кислотно-основных формис-Р-формилакриловой кислоты, образующихся непосредственно в приэлектродном слое, с присоединением одного протона протекает по одноэлектронному механизму. Аналогичные по стехиометрии кислотно-основные формы ifirc-p-формилакриловой кислоты, образующиеся в объеме раствора, не восстанавливаются.

5. Разработана математическая модель образования различных кислотно-основных форм 1(йс-Р-формилакриловой кислоты в перхлоратных растворах, адекватно описывающая экспериментальные данные.

6. На основе предложенной модели впервые найдены константы диссоциации дипротонированной (Ка2 = 0.153 моль/дм3) и монопрото-нированной (Kai = 0.0382 моль/дм3) форм я{нс-{3-формилакриловой ки.

96 слоты. В слабокислой области это соединение существует преимущественно в виде димера, который диссоциирует по первой и второй ступени соответственно как сильная и слабая кислота.

7. Впервые изучено восстановление продуктов гидролиза 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана. По уменьшению во времени предельного тока найдена константа скорости (k = 7. ST0−6, 1/с) образования полярографически неактивных соединений.

8. Впервые изучены гидролитические превращения 5-бутокси-2(5Н)-фуранона, приводящие к образованию полярографически активных форм 1(«с-|3-формилакриловой кислоты по реакции псевдопервого порядка. Определена величина константы скорости (к = 6.94*1 (Н, 1/с) этой реакции и ее эмпирическая зависимость от рН при концентрации 5-бутокси-2(5Н)-фуранона С -1 (к-кгЮ*96^, 1/с).

9. На основе изучения особенностей полярографического поведения 5-гидрокси-2(5Н)-фуранона, цис-Э-формилакриловой кислоты, 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана и 5-бутокси-2(5Н)-фуранона разработаны методы их идентификации и количественного определения в растворах.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ruvinskii О.Е., Akulinin V.E. Weak asid determination by indirect poten-tiometry without titration // Fresenius, J. Analit. Chem. — V. 361, № 3. — P. 309−310.
  2. О.Е., Акулинин В. Е. Пшшциометрическое исшедование дассоциа-пцидакарбодавых кислот в водном изопропиловом спирге // Дел. вВИНИТИ (Москва) 19.11.97,№ 3417-В97. Юс.
  3. Akulinin V.E., Ruvinskii О.Е., Sharudina S.Ya. New aspects of theory and applications for indirect potentiometry If ASIANALYSISIV. Fourth Asian Conf. Anal. Sci.: Abstracts У Kiushu Univ. Fukuoka (Japan), 1997. — P. 126(1P69).
  4. H.H., Стрижов H.K. Равновесия в водных растворах (3-формилакриловой кислоты Н Тез. докл. XII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-98». Ч. 3. — С. 58−60.
  5. Н.К., Полуляхова Н. Н. Равновесия в водных растворах щавелевой кислоты // Тез. докл. XII Международной конференциимолодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-98». -Ч. 3.-С. 61−63.
  6. Н.К., Полуляхова Н. Н. Равновесия в водных растворах трихлоруксусной кислоты И Тез. докл. XII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-98». Ч. 3. -С. 64−65.
  7. Н.К., Полуляхова Н. Н. Ионизация щавелевой кислоты в водных растворах И Деп. в ВИНИТИ (Москва) 20.02.97. JVfe 532-В 99. -10 с.
  8. Н.К., Полуляхова Н. Н. Равновесия в водных растворах муравьиной, р-формилакриловой и трихлоруксусной кислот // Деп. в ВИНИТИ (Москва) 20.02.97. № 532-В 99. -10 с.
  9. Ю. М. Варламов С.В. Аддукты карбоновых кислот и их солей. Журнал общей химии. -1997. Т.67. — Вып.2. — С. 301−303.
  10. Ю.М. Гем-полиолы. Строение, свойства, процессы образования и превращений. Автореферат диссертации ДХН Москва, РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина. -1988. 50 с.
  11. Schroeter S.H., Appel R., Brammer R., Schenck G.O. Maleinaldehyd- und Fumaraldehydsaure // Liebigs Aon. Chem. 1966. — Bd 697. № 1. S. 42 — 61.
  12. И.А., Бадовская JI.A., Турьян Я. И., Кульневич В. Г. Полярографическое исследование таутомерных превращений р-формилакриловой кислоты и гидролиза ее псевдоэтилового эфира Н Химия гетероцикл. соед. 1974. — № 6. — С. 737 — 742.
  13. И.А., Бадовская Л. А., Турьян Л. И., Кульневич В. Г. Полярографическое определение у-оксокислот и их изомерных форм У/ Журн. аналитич. химии. 1979. — Т. 34. — № 7. — С. 1399 -1353.
  14. Константы диссоциации некоторых у-кислот и их связь со строением. / Кузовникова И. А., Бадовская JI.A., Турьян Я. И., Кульневич В. Г. // Сб. Химия и технология фурановых соединений. Труды КПИ. Вып. 66. — Краснодар, 1975. — С. 29−33.
  15. О полярографическом поведении малеиновой и фумаровой кислот. / Страдынь Я. П., Терауд В. В., Шиманская Н. В. // Изв. АН Латв. ССР. -1964. № 5. — С. 547−557.
  16. С.Г., Страдынь Я. П., Безуглый В. Д. Полярография в органической химии. -Л: Химия, 1975. 352 с.
  17. Реакция фурановых соединений с пероксидом водорода в присутствии ванадиевых катализаторов. / Посконин В. В., Бадовская Л. А. //Химия гетероцикл. соединений. 1991. — № 11. — С. 1462−1468.
  18. Способ получения 5-окси-2(5Н)-фуранона. / Посконин В. В., Бадовская Л. А. // Авт. св. СССР № 1 715 806- опубл. Бюл. изобр. № 4. -1992.
  19. The reaction of 2-(trialkylsiloxy) Furans with lead (IV) acetate. The synthesis of di-pyrenophorin. / Asaoka M., Janagida N., Sugimura N. et. al. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1980. — Vol. 53. — M° 5. — P. 1061−1064.
  20. Новые методы синтеза замещенных гидрофуранов окислением фурановых соединений пероксидом водорода. / Бадовская Л. А., Посконин В. В., Латашко В. М., Митрофанова С. П., Поварова Л. В.,
  21. Е.П., Саркисян А. В., Крюков А. В. //1 Всеросе. конф. по химии гетероциклов. Суздаль, 2000. — С.89.
  22. Кинетика гидролиза и полярографическое определение З^-оксади-2(5Н)-фуранона. / Стрижов Н. К., Понедельникова Е. П., Посконин В. В., Малышев A.M., Бадовская JT.A. /У Журнал общей химии. -1994. Т. 64. — Вып. 12. — С. 1803−1805.
  23. Кинетика гидролиза и определение 5,5/-оксади-2(5Н)-фуранона. / Стрижов Н. К., Понедельникова Е. П., Посконин В. В. // Электрохимические методы анализа. Тез. IV конф. по электрохимическим методам анализа (ЭМА-94). М., 1994. С. 173.
  24. Кинетика гидролиза 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона. / Стрижов Н. К., Понедельникова Е. П., Посконин В. В. // Всероссийская конференция по анализу объектов окружающей среды «ЭКОАНАЛИТИКА-94» Тез. конф. / Краснодар, 9−13 октября 1994 г. — С. 166−167.
  25. Е.П. Полярография оксигидрофуранов и продуктов их гидролитических и таутомерных превращений. // Дисс. канд. хим. наук. Краснодар, 1995. — 98 с.
  26. Hellstrom N. On the structure of p-acylacrylic acids // Nature (Engl.)1960. Vol. 187. — № 47. — P. 126 — 132.
  27. Строение альдегидокислот и их таутомерные превращения. / Шемякин М. Х. // Жури. общ. химии. 1943. — Т. 13. — Вып. 4−5. — С. 290 300.
  28. Hellstrom E.N.E. On open and cyclic forms of p-acylacrylic acids // Kungl. Lantbrukshogskolans. -1957. Vol. 23. — P. 519 — 529.
  29. J. // Chem. Soc. 1938. — 1177.
  30. Р.Э. Кольчато-цепные изомерные превращения альдегидо-карбоновых и кетокарбоновых кислот и их производных. И Успехи химии. 1973. — Т. 42. — Вып. 6. — С. 1088 — 1103.
  31. К., Farina F. // Chem. blatt. -1961. № 25. — P. 8643−8644.
  32. И.В. Полярографическое и потенциометрическое исследование превращений ацилакриловых, ацилпропионовых кислот и некоторых их производных. // Дисс. канд. хим. наук. Краснодар, 1975. — 159 с.
  33. Исследование превращений р-ацилакриловой кислоты в водных растворах полярографическим методом. / Кузовникова И. А., Ба-довская J1.A., Турьян Я. И., Кульневич В. Г. // Сб. Химия и химическая технология. Труды КПИ. Вып. 63. — Краснодар. -1974. — С. 4347.
  34. Косвенное полярографическое определение левулиновой кислоты. / Кузовникова И. А., Латашко В. М., Бадовская JI.A., Турьян Я. И., Кульневич В. Г. //Труды КПИ. Вып. 49. — Краснодар. -1973. — С.13−15.
  35. Т.А., Синякова С. И., Арефьева Т. В. Полярографический анализ. Госхимиздат. М., 1959. — С. 772,
  36. Kirkland E.V., Reynolds С.А., Vander W.C.A. // J. Amer. Soc. 1950. -V. 72. — P. 1764−1768.
  37. Я. Полярографический метод, теория и практическое применение. Изд-во «ОНТИ». Л.: 1937. — С. 21,23,45.
  38. К., Wissebach H. // Ber., 1923. Y. 56. — P. 731−741.
  39. Pasternak R., Helv. Chim. Acta. -1948. Bd. 31. — № 3. — S. 753−776.
  40. М.И., Кузнецова З. Б., Нейман М. Б. И Журн. аналит. химии. 1949. — Т. 4. — № 1. — С. 103−107.
  41. Исследование механизма электровосстановления кетонов с сопряженными двойными связями на капельном ртутном катоде. / Коршунов И. А., Водзинский Ю. В. // Журн. аналит. химии. 1953. — Т. 23.-№ 8. -С. 1152−1156.
  42. Н.Н. Влияние межмолекулярных взаимодействий на поведение органических кислот различного строения в водных растворах. //Дисс. канд. хим. наук. Краснодар, 1999. — 139 с.
  43. Э.В. Полярографическое исследование цис- и транс-изомеров. Автореф. канд. дисс. Ташкент, 1955.
  44. А.Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, кн. 1, Изд-во «Химия». М., 1974. — С. 127, 383.
  45. Cuclic and acyclic amides of cis-(3(-p-brornobenzoyl)-|3-methylacrylic acid. / Lutz R.E., Clark C.T., Feifer J.P. // J. Org. Chem. -1960. V. 25. -P. 346−351.
  46. J.P., Willis H.A. // J. Chem. Soc. -1951. P. 877−885.
  47. М.И. Проблемы таутомерии. // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1962. — Т. 7. — № 3. — С. 263−275.
  48. Количественное определение формилакриловой кислоты. / Миль-ман В.И., Смирнов В. А., Краянский О. Б. // Изв. вузов. Пищевая технология. -1969. 4. С. 167−168.
  49. L. // Coll. Czech. Chem. Comm. -1935. № 7. — P. 326.
  50. Синтез и реакционная способность ацилакриловых кислот. / Музы-ченко Г. Ф., Бадовская Л. А., Кульневич В. Г., Супрунова А. И, // Журн. органич. химии. -1971. Т.7. — Вып. 8. — С. 1594−1596.
  51. Изучение механизма катодного восстановления дикарбоновых кислот. IV. Полярографическое изучение механизма восстановления цитраконовой кислоты. / Fujita Reiko, Sekine Taro. // Denki Kagaku. 1980. — V. 50. — № 5. — P. 401−405.
  52. Изучение механизма катодного восстановления ненасыщенных дикарбоновых кислот. VII. Изучение механизма восстановления ди-метилмалеиновой кислоты / Fujita Reiko, Sekine Taro. // Denki Kagaku. -1982. V. 50. — № 8. — P. 673−677.
  53. Стереохимическое изучение реакции катодного восстановления алифатических ненасыщенных дикарбоновых кислот в условиях электролиза при контролируемом потенциале. / Fujita Reiko, Sekine Taro. // Denki Kagaku. -1982. V. 50. — Мб. — P. 491−493.
  54. Polarography of L-ketoacids and ther esters. / Kozeowski J., German C., Zuman P. // Anal. Proc. 1986. — V. 23. — № 6. — P. 742.
  55. Полярографическое поведение мукохлорной кислоты. / Иванов Е. Н., Фиошин М. Я., Горбенко-Германов Д.С., Соловьев Г. С. // Электрохимия. 1990. — Т. 26. — № 4. — С. 503−506.
  56. H.K., Посконин B.B., Купина Е. П. Полярографическое исследование водных растворов перспективного антимикробного средства на основе 4-гидрокси-2-бутенолида // Пищевая технология. -1999.-JNo5−6.-C. 29−32.
  57. Н.Н., Купина Е. П., Стрижов Н. К., Посконин В. В. О димеризации Р-формилакриловой кислоты // В сб. науч. трудов «Успехи химии и хим. техн-гии». Москва, 1999. — Вып. 13. — Ч. 1. -С. 72.
  58. H.K., Посконин B.B., Купина Е. П., Бадовская Л. А. Улучшенная методика определения Э-формилакриловой кислоты // Тез. докл. Ш Всеросс. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-98″. Краснодар, 1998. — С. 368 — 369.
  59. В.В. Новые методы синтеза оксигидрофуранонов и их производных на основе реакций в системе фурановое соединение -пероксид водорода ванадиевый катализатор. Дис. канд. хим. наук (ДСП). — Краснодар, 1990. — С. 122.
  60. Pasternak R» Keller Н., Halban Н. Helv. Chim. Acta. -1946. Bd. 29. -№ 3.-S. 512−524.
  61. Способ получения 5-ацетокси~2(5Н)-фуранона. / Посконин В. В., Бадовская Л. А. // Авт. св. СССР № 1 703 647- опубл. Бюл. изобр. № 1, 1992.
  62. О стеклянных частях полярографической аппаратуры. / Майранов-ский С. Г, Титов Ф. С. // Журн. аналит. химии. -1966. Т. 15. — № 1. -С. 121−123.
  63. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. «Химия». М., 1979. — С. 480.
  64. Н.К. Электрокаталитические реакции в полярографии индия (III). //Дисс. д-ра хим. наук. Краснодар, -1990. — 303 с.
  65. В.М., Кугатова-Шемякина Г.П., Казарян С. А. у-Альде-гидокислоты. // Успехи химии. 1968. — Т. 37. — Вып. 4. — С. 564 -580.
  66. В.В., Саркисян А. В., Грунская Е. П., Бадовская Л. А. // Химия и химическая техн-гия / Межвузов, сб. Краснодар, 1996. -С. 61−67.
  67. В.Г., Бадовская JI.A. // Успехи химии. 1975. — Т. 44. -Вып. 7.-С. 1256−1279.
  68. Я., Кута Я. Основы полярографии. Пер. Под ред. С. Г. Майрановского. М.: «Мир», 1965. — 559 с.
  69. О. В кн.: Физические методы органической химии. Т.IV. Под ред. А. Вайсбергера. М.: Издатинлит, 1955. — с.463−577.
  70. С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии. М.: Наука, 1966. — 288 с.
  71. И.М., Лингейн Дж. Дж. Полярография. Пер. с англ. Под ред. А. П. Виноградова. М.-Л.: Госхимиздат, 1948. — 507 с.
  72. Физические методы органической химии. T.I. Под ред. А. Вайс-бергера. М.: ИЛ, 1950.
  73. Zuman P. Organic Polarographic Analysis. Oxford London — New York -Paris: Pergamon Press, 1964. — 313 p.
  74. С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. Пер. с англ. Под ред. А. А. Баландина и Н. Д. Соколова. -М.: ИЛ., 1948. 583 с.
  75. Л.В., Масгрюков B.C., Садова Н. И. Определение геометрического строения свободных молекул. -Л: Химия, 1978 г. 224 с.
  76. Pauling L., Brockway О. Proc. Nat. Acad. Sci. -1934. V.20. — p.336−340.
  77. Molecular Structure by Diflraction Methods. Ed. by G. A. Sim, L. E. Sutton. London, The Chemical Society, Burlington, 1958. 385 p., Supplement, 1965, — 288 p.
  78. Samdal S., Seip H.M. J. Mol. Struct, 1975. Y.28. — № 1. — P.193−203.
  79. Almeraiingen A., Bastiansen O., Motzfeldt T. Acta Chem. Scand., 1969. -V.23. № 8. — P.2848−2864.
  80. Stiefvater O.L. J. Chem. Phys., 1975. V.62. — № 1. — P.244−256.
  81. Природа максимума на кривых полярографический каталитический ток концентрация лиганда. Система: германий (TV) — миндальная кислота. / Стрижов Н. К., Ильина Л. Ф. // Журн. общей химии. -1987. — Т. 57. — N9 1. — С. 157−161.
  82. Природа максимума на кривых полярографический каталитический ток концентрация лиганда. Система: индий (III) — изомасля-ная кислота. / Стрижов Н. К., Тюрина Л. В. И Журн. общей химии. -1987.-Т. 57. — Ms 1. — С. 41−46.
  83. The Conception of Catalytic Surface-concurrent Reaction as Evidenced by the Presence of current-indium concentration Maximum. / Strizhov N.K. // Extended Abstr. 31 st IUPAC. Sofia, Bulgaria. — 1987.
  84. Механизм появления максимума на кривых полярографический каталитический ток концентрация ионов индия в присутствии роданид- и галогенид-ионов. / Стрижов Н. К. // Журн. общей химии. -1987. — Т. 57. -Nq 5. — С. 1142−1145.
  85. Максимум на кривой полярографический каталитический ток, обусловленный гидролизом ионов индия (111) рН. / Стрижов Н. К., Тихонова И. А. // Журн. общей химии. — 1987. — Т. 57. — № 9. — С. 20 922 100.
  86. Анализ экстремальных зависимостей предельного каталитического тока от концентрации ионов индия (III) и хлорида. / Стрижов Н. К., Тихонова И. А. // Журн. общей химии. 1989. — Т. 58. — № 6. — С. 1221−1226.
  87. Катализ адсорбированным на электроде лигандом в процессах электрохимического восстановления простых и комплексных ионов
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!