Проявление взаимодействий электронных состояний разной орбитальной природы и мультиплетности в поляризационных спектрах частично ориентированных молекул

выводы.

1. Предложен эффективный способ введения в полимерную матрицу соединений через газовую фазу, благодаря чему усовершенствован метод поляризационной спектроскопии молекул в ориентированных полимерных пленках. Впервые удалось получить спектры дихроизма и поляризации люминесценции для ряда соединений в растянутых пленках и измерить дихроизм в малоинтенсивных полосах поглощения.

2. Экспериментально определены абсолютные направления моментов электронных переходов для молекул ряда ароматических кетонов.

3. Установлен характер заимствования интенсивности пТ! й-пе-реходами в молекулах антрона и 9,10-антрахинона.

4. На основании данных поляризационных спектров 9,10-антрахинона и его 2-галогензамещенных раскрыт механизм влияния внутреннего тяжелого атома на запрещенный по симметрии фос-форесцентный переход.

5. Показана возможность количественного изучения электронно-колебательного взаимодействия по данным дихроизма и поляризации флуоресценции молекул, ориентированных в полимерных пленках.

6. Методом поляризационной спектроскопии ориентированных полимерных пленок определена поляризация аномальной флуоресценции ряда молекул. Показана возможность выявления скрытых полос такого рода свечения с помощью этого метода.

1. Феофилов П. П. Поляризованная люминесценция атомов, молекул и кристаллов, — М., Гос. изд. ф.-м. лит., 1959.

2. Саржевский A.M., Севченко А. Н. Анизотропия поглощения и испускания света молекулами.- Минск, НУ им. В. И. Ленина, 1971.

3. Tftu^stiup E.W. Aspects о/ tfie aneai and magnetic ciwu-(аг dtcfooLsm o| pfanai огдапСс mofecuSes. Spiincjez, IbzitLn, У980.

4. Жевандров Н. Д. Поляризация света.-М., Наука, 1969.

5. Жевандров Н. Д. Применение поляризованного света.- М., Наука, 1978.

6. Шерклифф У. Поляризованный свет.- М., Мир, 1965.

7. Степанов Б. И. Люминесценция сложных молекул.- Минск, АН БССР, 1955.

8. Степанов Б. И., Грибковский В. П.

Введение

в теорию люминесценции.- Минск, АН БССР, 1963.

9. Ельяшевич М. А. Атомная и молекулярная спектроскопия.-М., Физматгиз, 1962.

10. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул.- М., Мир, I969.

11. Хохштрассер Р. Молекулярные аспекты симметрии.- М., Мир, 1968.

12. Xoffe. Н.Ы., Огсксп М. Меогу ano/ /)pp6?coi?ons о/ Uetzavibfat Speattoscopi?. tfew Уогй.} -fQBU.

13. Лоуэр С., Эль-Саид М. Триплетное состояние и электронные процессы в органических молекулах.- Успехи физ. наук, 1968, т. 94, В 2, с. 289−351.

14. Вавилов С. И. Собр. соч., T.I.-M., АН СССР, 1954, с. 157, 182.

15. Ztrnmetmann Н., Joo/э М. PoEaxitatLon det ESectionen-?>cinolen von Azornaten. — ?et. ?unsen^es. PAys. CfomtJ16.^immetmann И., tJoop PotaiHation Ыег ECectionen-6onc/en von /Womaten.— Z. BCectzocfiem^ 19?1}j.?5> S. Si-SS.

16. Zirnmeimann H., &>op А/. Po? azizatLoh der Etectionen-Eanden von Aiorrctttn. ?. WechsetwLtkuny BenaMaetet EBectionen banden. — 8er. ?uns.P?ys. Chem.,.

17. Groppel H. Von F. Die OiLentiexun^ der optic? en U&etfyQn^smomente in Phenantren und Seinen ftia-derivoten. — ?e*. ?uns. PA^s. C/W, У963, j.€ 9?

18. Don F., Stoppet H. die Polarisation dei TrLpEettSinyuBett Phosphoreszenz einiger АготаЫп und HeterocycSen. — Bei.fcuns.Pfys.CAem., im, ?.SV, VA, s. m-zoi.

19. DottF., бгоррегН. AnizohopCe dez TiipBttt-Sinyutett-PbospPiOieszenz oiomatLstben Vei&indunyen ~~ /Ingtw. CAem., J9SZ 9 ¡-.Ц, а/3, 6.354.

20. ГПс. ?.S. First Sinket Sinket ЕвесНопсс Тгст• bltion in tfie P? encintfaene czysta?. — of. C? e™. PA^s., У956, v. A5- л/3, p.^-W.

21. Градюшко А. Т., Соловьёв К. Н., Старухин A.C. Электронно-колебательное взаимодействие и зеркальная симметрия квазилинейчатых спектров поглощения и флуоресценции порфинов.

22. Опт. и спектр., 1976, т. 40, вып. I, с. 469−475.

23. Biee V.? Kata<^bS. Absolution and Ftuoiesctnct qf tintZiQCfihe. J. mofee. Specfoosc., 1965, p. 2VW.

24. Ttnofto I. 3he opticaB zotatCon о/ oziented hetic.es.~.

25. Ж Qm. C/WSocv /959, v. Sf, р.15кО-15М.

26. Sackmann E.} MoKwatd H. On opticciC potentiation meosu-ierr>ehts in czysto? s. ~ y.Cten.PAys., S973, v.58J ?/5, p. 5Ш-5</16.

27. Sac&mannE., Kiebs R ESP and opticat studies of cfiazcjt tzQnsftei complexes oilentec/ in 8? fru?cf czysiohr Спет. Pbys. Lett., 1969, и. a/Z, p. 65−6?.

28. Румянцев В. Г., Блинов Л. М. и др. Изучение структуры автокомплексов и характера переноса заряда по дихроизму их растворов в жидких кристаллах.- Журн. структ. хим., 1975, т. 16, В 2, с. 222−227.

29. Румянцев В. Г., Блинов Л. М. Оптические свойства жидкокристаллических матриц для спектроскопии в видимой и УФ областях.- Опт. и спектр., 1979, т. 47, вып. 2, с. 324−326.

30. Rosenftecft К., Soure* S. TAeo^ o^ ??e fai uBtiovio&t $pzc, tzurn of робу peptides in tfe уз — conformation. -J.Cftem. Pftys., y., л/Z — p. 5 $ 2S3S .

31. Button iJ., rnitKti A/., PbiKotcn в. Ouentction ofc pigments and stzyctuiat piotein$ in tke. pftotosijhtfrebic. тетёгапе. Spinacfi — q йлеог c/icfao^m styc/y. — fotoefte™. BiopKys. /?etct, ^ ?/3,.

32. Козлов С. А. Поляризационные измерения в спектрах люминесценции примесных молекул в монокристаллах н-парафинов при 77К.- Сб. Электронно-колебательные спектры некоторых ароматических соединений, 1978, в. 2, с. 44−48.

33. Горбачев С. М., Залесский И. Е., Нижников В. В. Поляризация люминесценции коронена в монокристаллах н-гептана при 4,2К.- Доклады АН СССР, 1980, т. 254, J6 4, с. 851−854.

34. Горбачев С. М., Залесский И. Е., Нижников В. В. Поляризация компонентов мультиплета в спектрах люминесценции коронена в монокристалле н-гептана при 77К.- Опт. и спектр., 1980, т. 46, вып. I, с. 72−78.

35. JftuZUtup E.W., Eft^eiS !j, H. Moment directions о/ tftz eSectzonCo. tzoh^itions oft fituozontftene. -Cfietn. Pfys. Lett., 19в$? vA у р. ево-еэь.

36. Tcihizaki КиВос/его S. ftccAioism Analysis .

37. З. ГЛ0е. Speeti, j V. M, p.1−12.

38. Do&bs 3.H. boviei &-.Г., Waid I.M., Pcttezson O. /9о/ tfte. Ozientqiions of ffaoiescBnt rno? ecu?e& ?ncozpoioied in unLoxiaitu OTItnted робу (ethane tzitp&tcifatz) topesr.

39. Мцъег, 19Ц, v, 15} p. ZM-ЪОО.

40. Пого/еп 6. Tjeine? d F. hU.

41. TeLtzt A. U&ei eine бе&опс/еъе mecftani$cfi wiz&un^ des pofaziUezten Bce? t. A/atuiuri s sens tRafrten, /95?, j. M, S.390−37/.

42. Азаров В. Ю. Анизотропия поглощения и испускания частично ориентированных ароматических молекул и поляризация электронных переходов.- Дисс. канд. ф.-м. наук.- M, 1982.

43. Piings? eim р. иВег den fticfootsmuis von FatbstojfтоРеси&еп. Acta Pbys.Mon.) Ш5? j.1/, s. 331-ЗЧО.

44. Ъа&РопькС Л. Weiieit Vetsuche ueet die negative PoCoiibatCon с/ег Pfiosphottsiem. Acta Phys. Poeon. j Ш5У j. ^ j s. зя-зм.

45. DeUets if. 5., Ноогишед 6. РА., ГПасЕеапС. Vztthoiest M H. F? imescence стяг/ phosphozescence poCazisation ofтодесы-6es ouented in stietefedl potymeisСАет. Pbys, LetttJ 1m, v. tt, a/5, p. 511−5Z3.

46. LanjKtLfl/e F.W. — ?csih m.- TftuEstxup ЕЖ, mi№ t/. /)6ignment ?>/ ooEutes? n Stzetcfted PoEyethyEent. — J. Pß-^s-СЯелоp.Z901-Z911.

47. Попов K.P. Поляризация электронных переходов в полиаценах. Опт. и спектр., 1958, т. 4, вып. 4, с. 575−579.

48. TftuEstzup E.W.j ППСс№ У., Egyeis XH. Po^isotCon spectia in st^etcAec/ робуъег sfietts. J. PKys .Mem., v.^, , р. ЗШ-ЗШ.

49. Кегп F. PoEaiusationmzssunyenam fl&soi?tcon-Spect^m c/es /Det^?en?^ans. Hatuifach, /06-/, ?.16a, , $-ЗВЪ-ЗВ5.

50. Ja&o&t H., DovqR Д.^КиРмп H. IR-bicfootsmusicfoi ГПоСеьиве in qestieciten PofyatfyBen und Pofyvlnlt-aEcoM jo fan. Eeectzoc? em., j96Z, jJ6, tJiO y s.363'390.

51. Попов K.P. Дихроизм полос поглощения некоторых ароматических молекул, — Опт. и спектр., 1957, т. 3, вып. 5, с. 579 581.

52. Липасова В. А. Исследование анизотропии поглощения ароматических и гетероциклических молекул методом растянутых полимерных плёнок.- Дисс. канд. хим. наук.- М., 1979.

53. Ft&sinski К., Fzokouriok Ь. Compaxibot) of vaztous fitm used in (?iopbysikat investigations as Qnisotzopie matzLcesr.

54. Spechosk, Lett., 1980, v. />. 5? 3 SS9.

55. Затао&а К. y ГПоЬыАока Fifa diic.faoisrr.

56. HiioskimQ Univ. Sbi. A, 1976, v. bO, p. 405−1Z&.

57. Сперанская Т. А., Тарутина JI.И. Оптические свойства полимеров.-М., Химия, 1965.

58. Липасова В. А., Нурмухаметов Р. Н. Поляризационные исследования молекул цепочечного строения. Ориентационный эффект в растянутых полимерных плёнках.- Опт. и спектр., 1976, т. 40, вып. 4, с. 400−402.

59. Han? e W.? Kaetnpoppen H.} Sftaimann ftic/izoCsmuSund burnin&szenipotQzLiQtuon on irczstzec&ten pofyiri-niEatcobot Fotien. — B. Ibtuijoucfi, i958 — j. 13q } p. €.

60. Suestituted оЫс/ines in stietcM pofy (vtntaaacofioa) ftirn, — Сйе/n. PAyS’tett., WZ, 85, p.30Z-30G.

61. Умецкая В.H., Туроверов K.K. Изучение возбуждённого состояния индола. Спектр дихроизма активированных индолом растянутых полиэтиленовых плёнок.- Опт. и спектр., 1978, т. 44, вып. 6, с. 1090−1096.

62. Майбуров С. П. Влияние мелшолекулярных взаимодействий на ориентацию молекул, внедрённых в анизотропные полимерные плёнки.- Дис. канд. ф.-м. наук.- Л., 1983.

63. Смирнов Л. В. Исследование молекулярного дихроизма методомискусственной ориентации молекул, — Опт, и спектр., 1957, т. 3, вып. I, с. 123−133.

64. Попов K.P. Зависимость ориентации молекул, внедрённых в растянутую плёнку полимера, от их строения.- Опт. и спектр., 1973, т. 36, вып. 6, с. I046−1050.

65. V/awCiow S.I.j Lev/schin W, L. ?&Ltiage ¿-иг Fzaqe uiei polarisiertet ъ FCuoiesieniEccht von Pcustoji Rotungen.

66. Taniza&L ?J. The Relation Between the Opticoa ftencLty Ratio and the Stzetch Ratio, and the Attempt to AnaCyse ReEattirt. birettions о/ Ahsohtion? ands.-?ue?. СЯегr,. Soc. 1959, у. За, p. I5−80.

67. FziesneiR^ rfatin Sanei K.A. oenezaa ТАеогу of-the Spectiosbopic. Pzopeities о/ PaztCa? fy огс/егео/ QZSemBeies. JCfte™. Pfys., 1980, V. M /, p. Mi-?30.

68. Попов K.P. Дихроизм полос поглощения плоских молекул, ориентированных в плёнках прозрачных полимеров. I. Модель ориентации. Вывод общих формул.- Опт. и спектр., 1975, т. 39, вып. 2, с. 248−252.

69. Tfrutstzup E.W.? miebe X fi Cziticoa Compazison of-Methods Цог /?nafysis of?? neat ?ic?ioisnr) of Sotutes in Stbztched Яо^гоег$. ??.PhysXhem., /980, V. M, rfi > p. 8Z-93 .

70. HlazyuEies ?., î-/одегг /9. bete%mination o Ш Wofetutai fti%tL?utior) in Anibotxopic tnedia ey Woii^ed fiSsoii-icon and Emission Spectzoseopy. Cfiem, P6y$ v 1978 >v. 27) fJi } p. 89−105.

71. CRаро^ L, L., ?u Рге. JD.?. Potaxiizd FSuoiescent Emission in Unaytiat Liquid Ciystats. I Mem. Pfiys., y. f9, ?3, р.519'5Ъ*/.

72. Азаров В. Ю., Нурмухаметов P.H., Стечкина К. Б. Направление момента электронного перехода и поляризация флуоресценции частично ориентированных молекул.- Доклады АН СССР, 1981, т. 259, № 2, с. 336−340.

73. Паркер С. Фотолюминесценция растворов.- М., Мир, 1972.

74. Некрасов В. В., Нурмухаметов Р. Н., Шигорин Д. Н. Поляризационные исследования молекул в ориентированных плёнках.-Доклады АН СССР, 1983, т. 272, № 2, с. 354−357.

75. Пивоваров А. П., Гак Ю. В., Луковников А. Ф. Ароматические примеси в полимерах и их влияние на фотохимические превращения.- Высокомол. соединения, 1971, т. AI3, $ 9, с. 21 102 120.

76. Шигорин Д. Н., Докунихин Н. С. Проявление водородной связи в колебательных и электронных спектрах аминозамещённых антрахинона.- Доклады АН СССР, 1955, т. 100, с. 745−748.

77. Ельникова О. Ф. Распределение интенсивности в спектрах поглощения и флуоресценции ароматических углеводородов.-Дис. канд. ф.-м. наук, — М., 1976.

78. Дехант И., Ранц Р., Киммер В., Шмольке Р. Инфракраснаяспектроскопия полимеров, — М., Химия, 1976,.

79. ФгШъ* tf.M., Hooiuwey ?.pfi., et. a?. PAospAozescenct Potoizisotion oft fizornatic. Compounds Oiiented? n.

80. SНеЬсЫ Polyethylene Fiems. ?tf e/*> • P/tys., v. ЗЬ? л/Z f p. Z5bZ? o.

81. Нурмухаметов P. H, Поглощение и люминесценция ароматических соединений.- М., Химия, 1971.93• S*cvastQ*i/q S-А/. 7&-гее dirnentiona? Це^спетепЬ oj tfe Stmctuze oft fintbione. — ШЪ} V. A/^p.851-S5?.

82. Нурмухаметов P.H., Милешина Л. А., Шигорин Д. Н. Влияние электронодонорного заместителя и природы растворителя наотносительное расположение r7i и Л Л^{-уровней} в молекуле ксантона.- Опт. и спектр., 1976, т. 22, вып. 5, с. 740−746.

83. Analysis о/ tbe Lowest nj?*- tzipttt State? n 9,10'ОпШо'.

84. Cfjuihone. Ctem.Pnys. Lett., 1915, /.35, p.

85. Маир i/.P., meqtt 1, Tzommsdoifjf НЯ Assignment of tfie Lowest TiLpBet State oft 9,10- anthiac^u?none SingEe Cumstats. Cfem.Pfys. Lett.}.

86. ГПиъао T. Aiumi Г. Su&Pevet Phosphorescence. Spectzq o$ flntfaayvLnone. y. СДе&trade- .Я/fys1979, v. 40, p. MSD-MM.

87. Kfioht O.S.} Goodmofi L. l/сЗгопсс Inteiactcons and? nviгоnmentaE Effects o§ the Phosphoiescent Stote o§ ЭЛО-апЬЯгауиспопе ?n Spot'&kU motzices at К.

88. РЦs. v У9? б, и. *0, V20, yo. /ШО ?-/7?.

89. KanezaHi E.} tfibhitf., Kinos&ita m. Tfie Edectiohic Specfoo of AnthioK^uLnone. ?n Spo?*shlL matzices and.

90. Сгу$tees atfiu^. C^em. Soc. Зрп., У979, i/.^ /?-/0, p.

91. Строкач H.C., Шигорин Д. Н. Электронно-колебательное взаимодействие в многоатомной молекуле. Квазилинейчатый спектр испускания 9,10-антрахинона при 4,2К.- Опт. и спектр., 1977, т. 43, вып. I, с. 64−69.

92. Строкач Н. С., Шигорин Д. Н., Щеглова Н. А. Электронно-колебательные спектры многоатомных молекул.- М., Наука, 1982.

93. Scott Watson W.H. Potaiimtior) о/ Ш /)8soz8r tion Qnd Emission Spectict of 9. WantSzQ^utnone Qhd R.-metfy? -9,10- Qnthiacfuinone. Cftem. P/tys., /968, v. b9,.

94. Савченков В. И. Применение тонкоструктурных спектров Sg-поглощения для изучения вибронных взаимодействий с участием триплетных состояний, — Дис. канд. ф.-м. наук.-Смоленск, 1979.

95. ЪгоЬЬ H.R., Ъеагтап H.H. Potaiiiotion of- ¿-Ае Lour.

96. Eneiqy Sn So TzcmzitLons? n 2.10-CintfiiQ^uLnone. -J.CAem. P/tys., 1961 y v. M, a/6, p. 1896−1900.

97. Некрасов B.B., Нурмухаметов P.H., Строкач H.C. О механизме влияния внутреннего тяжелого атома на запрещенный по симметрии фосфоресцентный переход, — Доклады АН СССР, 1984, т. 276, & 2, с. 412—416,.

98. Мак-Глинн С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия трплетного состояния.- М, Мир, 1972.

99. Шигорин Д. Н., Щеглова H.A. Влияние тяжелого атома на спектрально-люминесцентные свойства молекул, характеризующихся различной природой электронных возбужденных состояний.-Опт. и спектр., 1974, т. 36, вып. 4, с, 798−799.

100. Строкач Н. С., Шигорин Д. Н., Колоколов Б. Н. Внутренний тяжелый атом в многоатомной молекуле. Вибронный спектр испускания? F -9,10-антрахинона.- Опт. и спектр., 1977, т. 43, вып. 5, с. 870−876.

101. Строкач Н. С., Шигорин Д. Н., Колоколов Б. Н. Внутренний тяжелый атом в многоатомной молекуле. Вибронный спектр испускания 2-С6−9,10-антрахинона.- Ж. физ. химии, 1981, т. 55, Ш 8, с. 2013;2018.

102. Строкач H.С., Шигорин Д.H., Колоколов Б.H. Внутренний тяжелый атом в многоатомной молекуле. Вибронный спектр испускания 2-Вг-9,10-антрахинона.- Ж. физ. химии, 1981, т. 55, te 8, с. 2019;2024.

103. Строкач Н. С., Шигорин Д. Н., Колоколов Б. Н. Внутренний тяжелый атом в многоатомной молекуле. Вибронный спектр испускания 2−3 -9,10-антрахинона.- Ж. физ. химии, 1981, т. 55, гё 9, с. 2346−2352.

104. Нурмухаметов Р. Н., Некрасов В. В. Эффекты электронно-колебательного взаимодействия в поляризационных спектрах гете-роаналогов флуорена.- Хим. физика, 1982, ie II, с. 14 431 448.

105. Гребнева В. Л., Нахимовская I.A., Нурмухаметов Р. Н. и др. Электронные и колебательные состояния молекул с бифениль-ной основой.- Опт. и спектр., 1972, т. 33, вып. I, с. 55−62.

106. Inoue H., Tcmtfca&c bCcPtioisrn Anafysls. Eypeiimenea6 fissLfynment oft Etectionic Spzctiq o (Some Bztcjed b^xivotivti off QtpKenyE.- 2e? t$. PAys. САет. Пеие Foe.

107. Вгее Я., twazLcP* R. E6e. ctionut Spectia о/ biBenitiopkene.. $рес?гос&>>. ficto? -/9?/, V. Z4A, р. Ш-ЬЪО.

108. НоШиКег S., Do’m F., Miha N., Shneidei S. Еве&опеп-Spectien vei&hiipftei ЫрЬепуве. вег. founsenyes, PhtjS. Chem1Ш, Vff, S. HLb-1455.

109. SftuttH. j jLtrnmeimann H. PoCazization de EEectio-nenbanden von Azomaten. ftei. Bunsenqes. Phys-Chen., -/963 > 1/. SV, л/У j p. 55-S2.

110. JDoii F. Spec^oscopce noti уоо&ген^ег^е/" — и л/3, p.45?-W.

111. Btiis tj.fi. Огдсиис Moletu^ Photophysicb. , V. I, London, /9*3 .

112. Некрасов В. В., Нурмухаметов Р. Н. Поляризационные спектры молекул с «горячей» флуоресценциейТезисы докладов XIX Всесоюзного съезда по спектроскопии. Томск, 1983, ч. III, с. 50−53.

113. Geedoift P.Gi.j RettchnLI R.P.H. Рв (/оге$сепсе tfiomifte Second Exited bietet of Ругепе andBensругеner СйетPfys.?e??.,, v. if, a/? Р p. 59-?i.

114. Толкачев В. А., Тугбаев В. А. Особенности аномальной флуоресценции паров 3,4-бензпирена.- Опт. и спектр., 1975, т. 38, вып. 5, с. 897−903.

115. Von с/ег it Р.А.т.^ Rettcfinii R.P.N., i/on I/oozatj.b. finomaEoub ViSicftionai ReSaxotion о/ o Hot S?* State o$ eensp^ene ?n Z-met^yBpentone .

116. CAem. Pfy s. b&it.y /993, кУ*, a/3, p. 351'35.