Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Образование диметилсульфоксидных комплексов рутения и их превращения в присутствии карбоксилирующих агентов

Диссертация: Образование диметилсульфоксидных комплексов рутения и их превращения в присутствии карбоксилирующих агентов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Разработаны и опробованы в укрупненно-лабораторном масштабе на ОАО «Красноярский завод цветных металлов имени В.Н.Гулидова» технологические схемы получения диметилсульфоксидных комплексов рутения: цис-, транс-, mpaHC-, Na и Na. Они представляют практический интерес как катализаторы и противоопухолевые препараты. Предложенные методики отличаются простотой, полной воспроизводимостью и достаточно… Читать ещё >

Образование диметилсульфоксидных комплексов рутения и их превращения в присутствии карбоксилирующих агентов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Диметилсульфоксид и его свойства
    • 1. 2. Галогендиметилсульфоксидные комплексы рутения: синтез и строение
      • 1. 2. 1. Комплексы цис-, транс-дигалогенотетракис (диметилсульфоксидо) рутений (И)
      • 1. 2. 2. Хлородиметилсульфоксидные комплексы рутения (Н) с лигандами различной природы
      • 1. 2. 3. Многоядерные хлородиметилсульфоксидные комплексы рутения (Н)
      • 1. 2. 4. Хлородиметилсульфоксидные комплексы рутения (Ш)
      • 1. 2. 5. Бромодиметилсульфоксидные комплексы рутения (1Н) и рутения (П)
    • 1. 3. Синтез и строение смешанных ацетат диметилсульфоксидных комплексов рутения
    • 1. 4. Поведение диметилсульфоксидных комплексов рутения в растворах
    • 1. 5. Выводы из литературы
  • 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
  • 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОВЕДЕНИЯ КАРБОНИЛГАЛОГЕНИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ (Ш) В РАСТВОРАХ
  • 4. ПОВЕДЕНИЕ ГАЛОГЕНОДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ В РАСТВОРАХ
    • 4. 1. Взаимодействие с концентрированной уксусной кислотой
    • 4. 2. Поведение диметилсульфоксидных комплексов рутения в растворах в присутствии ацетата натрия
  • 5. СИНТЕЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ (П)
    • 5. 1. Синтез хлоридных комплексов
    • 5. 2. Синтез и идентификация бромидных комплексов рутения (П)
    • 5. 3. Поведение синтезированных соединений в растворах
  • 6. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ СИНТЕЗА СОЕДИНЕНИЙ РУТЕНИЯ 113 6.1 Технология синтеза соединения 4hc-[Ru (DMSO)4CI2] 113 6.2. Технология синтеза соединения TpaHC-[Ru (DMSO)4Cl2]
    • 6. 3. Технология синтеза соединения Na[Ru (DMSO)3Cl3]
    • 6. 4. Технология синтеза соединения TpaHc-[Ru (DMSO)4Br 2]
    • 6. 5. Технология синтеза соединения Na[Ru (DMSO)3Cl3]

Актуальность темы

Платиновые металлы играют важную роль в химии, анализе, технологии, электронной технике, металлокомплексном анализе, биологии, медицине. Уникальны не только сами металлы и сплавы, но и их соединения. К настоящему времени синтезированы тысячи комплексов металлов платиновой группы, характеризующихся ценными свойствами. Поэтому разработка технологии синтеза солей платиновых металлов — актуальная проблема, решение которой позволит наладить выпуск этой малотоннажной наукоемкой продукции специального назначения. Исследования по синтезу координационных соединений, установлению их состава, строения, свойств, поведения в растворах служат той научной базой, без которой невозможно создание высокоэффективных технологий получения препаратов платиновых металлов.

Интерес к диметилсульфоксиду (ДМСО, DMSO) как к лиганду для синтеза координационных соединений переходных элементов сформировался, благодаря его необычной способности растворять подавляющее большинство органических и неорганических соединений. Диметилсульфоксидные комплексы рутения проявляют каталитические свойства. Так, комплексы рутения (П) состава [Ru (DMSO)4X2] (X — СГ, В г") катализируют процесс селективного окисления тиоэфиров до сульфоксидов в растворах спиртов. Они также перспективны и как противоопухолевые препараты. Одним из направлений поиска новых биоактивных препаратов является модификация биоактивных молекул путем замещения внутрисферных лигандов. Таким лигандом может быть ацетат-ион, не токсичный по своей природе. К тому же известно, что ацетатокомплексы рутения проявляют противоопухолевую активность. Сведений о диметилсульфоксидных комплексах рутения с монодентантным ацетат-ионом во внутренней координационной сфере нет.

Цель данной работы — выявление условий образования и синтез индивидуальных смешаннолигандных комплексов рутения на основе диметилсульфоксидных соединений и разработка на этой основе технологии получения ряда диметилсульфоксидных комплексов рутения.

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Методами электронной, ИК и ЭПР спектроскопии выявлены особенности поведения пентагалогенокарбонилорутенатов (Ш), где галоген X — СГ, Вг", в диметилсульфоксидных растворах. Установлено, что в указанных растворах параллельно протекают процессы замещения лигандов, в том числе СО — группы, и восстановления Ru (lll) до Ru (ll). Показано, что в зависимости от концентрации рутения в растворе, температуры, времени выдержки образуются комплексы общего вида [RuCO (DMSO)nX5-n]n" 2- Доказано, что в растворах с концентрацией CRu ~ 1СГ3 моль/л доминирует моносольват состава [RuCOCUCDMSO^p]", с координацией молекулы растворителя через атом кислорода. Обнаружено, что скорость реакций сольватации пентабромокарбонилорутената (Ш), по крайней мере, в 1.5 раза превосходит таковую для [RuCOCI5[2″ - иона. Сделан вывод, что фрагмент {Ru'" CO} обладает меньшей устойчивостью к химическому воздействию, чем RuNO-группировка.

2. Выявлено, что наличие ДМСО во внутренней сфере комплекса не влияет на характер взаимодействия соединений рутения с концентрированной уксусной кислотой и для комплексов состава A[Ru (DMSO)2X4] (А = [(DMSO)H]+, [(DMSO)2H]+) сопровождается образованием биядерных комплексов с группировкой Ru2″ ulVO)(|i-CH3COO)22+.

3. Установлено, что при взаимодействии галогенодиметилсульфоксидных комплексов рутения (И) с ацетатом натрия в растворах, независимо от состава и строения исходного комплекса, природы растворителя и соотношения реагентов на промежуточной стадии образуется комплекс состава фацNa[Ru (DMSO)3X3]. Впервые выделены и спектрально охарактеризованы комплексы рутения (Н) с монодентатнокоординированным ацетат-ионом состава Na[Ru (DMSO)3(CH3COO)2X]. Взаимодействием соединения Na[Ru (flMCO)3Cl3j с концентрированной уксусной кислотой получен комплекс состава [Ru2(M2−0)(CH3COO)2(DMSO)3Cl2](CH3COOH).

Практическая значимость работы заключается в следующем:

Разработаны и опробованы в укрупненно-лабораторном масштабе на ОАО «Красноярский завод цветных металлов имени В.Н.Гулидова» технологические схемы получения диметилсульфоксидных комплексов рутения: цис-, транс-[Ru (DMSO)4CI2], mpaHC-[Ru (DMSO)4Br2], Na[Ru (DMSO)3CI3] и Na[Ru (DMSO)3Br3]. Они представляют практический интерес как катализаторы и противоопухолевые препараты. Предложенные методики отличаются простотой, полной воспроизводимостью и достаточно высоким (>80%) выходом. Использование новой технологии синтеза соединения /77paHC-[Ru (DMSO)4Br2] позволяет увеличить выход продукта в среднем на 20% по сравнению с известными методами (патент РФ № 2 230 035 от 10.06.04 с приоритетом от 20.11.02.).

На защиту выносятся:

1. Результаты изучения комплексообразования галогенои галогенодиметилсульфоксидных комплексов рутения (И) и (III) в растворах (растворитель — ДМСО, спирты, вода, концентрированная уксусная кислота);

2. Данные по синтезу смешаннолигандных диметилсульфоксидных комплексов рутения с монодентатной ацетато-группой;

3. Технологические схемы получения препаратов рутения.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Выводы:

1. Методами электронной, ЭПР и ИК — спектроскопии исследовано поведение и химическое состояние галогенидных и галогендиметилсульфоксидных комплексов рутения (Ш) и рутения (П) в водных растворах и неводных растворителях (ДМСО, спирты, уксусная кислота).

Установлено, что в зависимости от совокупности факторов, таких как концентрация исходного вещества, температура, время выдержки раствора от момента его приготовления, пентагалогенокарбонилорутенат (Ш) — ион в диметилсульфоксидных растворах присутствует в виде комплексов состава [RuCO (DMSO)nX5-n]n2.

В растворах с концентрацией рутения порядка 10″ 2 моль/л доминирующей формой является моносольватный комплекс [RuCO (DMSO)X4]" состава. Скорость реакций замещения для хлорокомплекса примерно в 1,5 раза ниже, чем для бромидного аналога.

Обнаружено, что при длительном нагревании растворов пентахлорокарбонилорутенатов (Ш) в ДМСО происходит разрушение RuCOгруппировки. Этот факт подтверждает ранее высказываемые предположения о сравнительно меньшей устойчивости фрагмента {RuCO} по сравнению с {RuNO}, сделанные на основе общих представлений о природе химической связи в указанных группировках в рамках метода молекулярных орбиталей.

2. Выявлены условия образования биядерных комплексов, содержащих Ru2″ ,'llWO)(^CH3COO)22+, взаимодействием диметилсульфоксидных комплексов рутения (П) с концентрированной уксусной кислотой. Показано, что ДМСО в образующихся комплексах играет роль апикального лиганда. Предложено использовать для получения ацетатных комплексов рутения с монодентатной ацетато-группой хорошо растворимую в воде соль CH3COONa.

3. Синтезированы индивидуальные комплексы рутения (И) состава Na[Ru (DMSO)3CI3], Na[Ru (DMSO)3Br3], Na[Ru (DMSO)3(CH3COO)2CI] и Na[Ru (DMSO)3(CH3COO)2Br]. Все соединения получены впервые. Строение полученных соединений доказано спектральными методами. Обнаружено, что в растворах они неустойчивы. Так, при взаимодействии Na[Ru (DMSO)3Br3] с концентрированной НВг происходит деоксигенирование молекул ДМСО, окисление Ru (ll) до Ru (lll) и замещение органических лигандов на Вг—ион, с образованием [RuBr6]3″ .

4. Разработаны методики синтеза и на их основе технологические схемы получения следующих соединений: цис-, транс-[ Ru (DMSO)4CI2], транс-[Ru (DMSO)4Br2], Na[Ru (DMSO)3CI3] и Na[Ru (DMSO)3Br3]. Предложенные методики отличаются простотой, воспроизводимостью и достаточно высоким (не менее 80%) выходом. Для производства каждого из предложенных веществ выполнен расчет материального баланса, построена линейная схема производства, предложены способы утилизации маточных растворов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Zaytzeff A.// Liebigs. Ann. Chem. 1866. В. 139. Hf. 3. S. 354 -.
  2. Химическая энциклопедия. Т. 2. M.: Советская энциклопедия, 1990. 805 с.
  3. Ю.Н. Химия координационных соединений: Учебное пособие / М.: Высшая школа, 1985. 455с.
  4. Н.С., Кукушкин Ю. Н. Электронная структура и колебательный спектр протонированного диметилсульфоксида (HOSMe2.+) //Журн. неорган, хим. 1999. Т. 44. № 8. С.1334- 1336.
  5. Calligaris М. Stereochemical aspects of sulfoxides and metal sulfoxide complexes// Croatica chemica Acta 1999. V. 72 P. 147−169.
  6. Schmidt M.W., Baldrige K.K., Elbert S.T. et al. // J. Comput. Chem. 1993. V.14.P.1347.
  7. H.C., Кукушкин Ю. Н. Квантово-химическое расчеты электронной структуры длины и частоты валентного колебания связи S-0 молекулы ДМСО // Журн. неорган, хим. 1997. Т. 42. № 3. С. 466 468.
  8. В.И., Кукушкин Ю. Н., Панина Н. С., Панин А. И. Электронная структура и донорные свойства диметилсульфоксида //Журн. неорг. хим. 1973. Т. 18. № 6. С. 1602−1607.
  9. В.И., Кукушкин Ю. Н., Панина Н. С. Электронная структура некоторых соединений серы и закономерности в их рентгеновских спектрах // Коорд. хим. 1977. Т.З. № 2. С. 166−170.
  10. В.И., Кукушкин Ю. Н., Панина Н. С. Валентная структура и физико-химические свойства комплексных соединений с серосодержащими лигандами // Коорд. хим. 1980. Т.6. № 10. С.1485−1494.
  11. V., Yabe К., Sato Т. // Bull Chem. Soc. Japan 1969. V.42. P.21 707
  12. Gianturco F.A., Coulson C.A. Inner-electron binding energy and chemical bending in sulphur// Mol. Phys. 1968. V.14. № 3. P. 223−232.
  13. К., Нордлинг К., Фальман А. Электронная спектроскопия. М.: Мир, 1971. 493 с.
  14. Н.С., Кукушкин Ю. Н. Квантово-химическое изучение S- и О-координированного ДМСО в комплексах Pt(ll), Pt (IV) и Pd (ll) // Журн. неорган, хим. 1999. Т. 44. № 5. С. 798−801.
  15. Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений / Л.:Химия, 1987. 590 с.
  16. Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектроскопическая идентификация органических соединений / М.: Мир. 1977. 590 с.
  17. Fotheringham J.D., Heath G.A., Lindsay A.J. Unequivocal characterisation of the binding mode for dialkyl sulphoxide ligands by 13C-{1H} nuclear magnetic resonance spectoroscopy//J. Chem. Research (S). 1986. P. 82−83.
  18. Gerbert J.D. Preparative use of blue solution of ruthenium (ll): ruthenium (ll) and (III) complexes with amines, nitriles, phosphines, etc. t // J. Chem. Soc. A.1970. 117. P. 2765−2769.
  19. James B.R., Ochicl E., Rempel G.L. Ruthenium (ll) halide dimethylsulphoxide complexes from hydrogenation reactions // Jnorg. Nucl. Chem. Letters. 1971. V. 7. № 8. P. 781−784.
  20. Calligaris M., Carugo O. Structure and bonding in metal suloxide // Coord. Chem. Rev. 1996. V. 153. P. 84−154.
  21. Ю.Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории координационной химии // Коорд. хим. 1997. Т.23. № 3. С. 163−174.
  22. О. В., Буслаева Т. М., Ратушная Л. В. Взаимодействие нитрозокомплексов рутения с диметилсульфоксидом // Коорд. хим. 1997. Т.23. 19. С. 701−704.
  23. Drysdale K.D., Beck E.J., Cameron T.S. Crystal structures and physico-chemical properties of a series of Ru2(02CCH3)4L2.(PF6) adducts (L = H20, DMF. DMSO) // Inorg. Chim. Acta. 1997. V. 256.12. P. 243−252.
  24. Toma H.E., Alexiou A.D.P. Dynamic electrochemical behaviour of a trinuclear p-oxo ruthenium acetate cluster containing pyridine and dimethylsulphoxide ligands // Electrochimica Acta. V. 38.1 7. P. 975−980.
  25. Sarma U.C., Poddar R.K. Complexes of ruthenium (ll) and ruthenium (lll) with DMSO II. RuBr2(DMSO)3. and [RuBr3(DMSO)3]: versatile starting materials for the synthesis of ruthenium bromo complexes// Polyhedron. 1988. V. 7.1 18. P. 1737−1743.
  26. Jaswal J.S., Rettig S.J., James B.R. Ruthenium (lll) complexes containing dimethylsulfoxide or dimethylsulfide ligands, and a new route to trans-dichlorotetrakis (dimethylsulphoxide)ruthenium (ll) // Can. J. Chem. 1990. V.68. P.1808−1817.
  27. Alessio E., Milani В., Calligaris M. The synthesis of RuBr2(DMSO)3 revisited: a mixture of Lifac-RuClnBr3.n (DMSO)3. isomers (n=0−3) is reaction product // Inorg. Chim. Acta 1992. V. 194. P. 85−91.
  28. О.В., Мирошниченко И. В., Сташ А. И., Синицын Н. М. Синтез и строение транс (ДМСО)Н.^и (ДМСО)2С14] // Журн. неорган, хим. 1993. Т. 38. № 7. С.1187−1190.
  29. О.В., Мирошниченко И. В., Синицын Н. М. Синтез и свойства (DMSO)2H. Ru (DMSO)2CI4] //Журн. неорган, хим. 1992. Т. 37. № 11. С. 2487−2493.
  30. О.В., Панферова Е. В., Синицын Н. М. Синтез и свойства (DMSO)2H. Ru (DMSO)2Br4] //Журн. неорган, хим. 1992. Т. 37.1 11. С. 2494−2499.
  31. Bora Т., Sing M. M. Some dimethylsulphoxide and sulphide complexes of ruthenium// J. Inorg. Nucl. Chem. 1976. V. 38. № 10. P. 1815−1820.
  32. П.Г., Кукушкин Ю. Н., Коннов В. И. Комплексы Ru(ll) и Os (ll) с диметилсульфоксидом // Коорд. хим. 1980. Т. 6.1 10. С. 1585−1589.
  33. Evans I.P., Spenser A., Wilkinson G. Dichlorotetrakis (dimethylsulphoxide)ruthenium (lll) and ist use as a source material for some new ruthenuim (ll) complexes // J. Chem. Soc. Dalton. 1973.1 2. P. 204−209.
  34. Alessio E., Mestroni G., Nardin G. Cis- and trans-dihalotetrakis (dimethylsulphoxide) ruthenium (ll) complexes (RuX2(DMSO)4, X = CI, Br): synthesis, structure and antitumor activity // Inorg. Chem. 1988. V.27.123. P. 4099−4106.
  35. Oliver J., Riley D. Synthesis and Crystal Structure of Dibromotetrakis (dimethyl sulfoxide) ruthenium (ll). Structural Implications for 02 Oxidation Catalysis.// Inorg. Chem. 1984. V.23. № 2. P. 156−158.
  36. Mercer A., Trotter J. Crystal and molecular structure of dichlorotetrakis (dimethyl sulphoxide) ruthenium (ll) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1975. 2480−2483.
  37. Attia W., Calligaris M. Orthorhombic modification of dichlorotetrakis (dimethyl sulfoxide) ruthenium (II) II Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Common. 1987. C43. 1426−1427.
  38. McMillan R.S., Mercer A., James B.R. Preparation, characterization, and crystal and molecular structure of dimethylammonium trichlorotris (dimethylsulphoxide) ruthenate (ll) // J. Chem. Soc. Dalton. 1975. P. 1006−1010.
  39. Автореферат Зинченко А. В. Превращения S- и N-донорных лигандов в комплексах рутения. 1998
  40. Davies A.R., Einstein F.W.B., Farrell N.P. Synthesis, properties, and X-ray structural characterization of the hexakis (dimethylsulphohide)ruthenium (ll) cation // Inorg. Chem. 1978. V.17. 17. P. 1965−1969.
  41. Senoff C.V., Maslowsky E" Goel R.G. Dimethylsulphoxidepentaammineruthenium (ll) hexafluorophosphate. A spectroscopic study// Canad. J. Chem. 1971. V.49. P.3585−3589.
  42. March F.C., Ferguson G. The crystal structure of Dimethylsulphoxidepentaammineruthenium (ll) hexafluorophosphate // Canad. J. Chem. 1971. V.49. P.3590−3595.
  43. Allen A.D., Bottomley F., Harris R.O. Ruthenium complexes containing molecular nitrogen //J. Am. Chem. Soc. 1967. V.89. P.5595−5599.
  44. Hudali H.A., Kingston J.V., Tayim H.A. Some transition-metal chelates with 8-amino-, 8-(diphenylphosphino)-, and 8-(diphenylarsino) quinoline bidentate ligands II Inorg. Chem. 1979. V. 18. 1 5. P. 1391−1395.
  45. Heath G.A., Lindsay A.J., Stephenson T.A. The structural reformulation of Ru2CI4(DMSO)5. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1982. P. 2429−2432.
  46. Calligaris м., Faleschini P., Alessio E. Structure of Ru2CI4(DMSO)5. // Acta Cryst. 1993. C. 49. P. 663−666.
  47. Tomoaki Т., Tsuyoshi A. A dirutenium (ll) complex containing an unprecedented bridging S, 0-bidentate dimethyl sulfoxide ligand // Chem. Commun. 1996. P. 2341−2342.
  48. О.В., Сташ А. И., Синицын Н. М. Строение и свойства (Bu4N)Ru (DMSO)2CI4. //Журн. неорган, хим. 1994. Т. 39.12. С.262−265.
  49. Calligaris М., Bresciani-Pahor N., Srivastava R. Structure of acridinium trans-tetrachlorobis (dimethylsulphohide)ruthenate (lll)//Acta Crystallogr. 1993. C.49. P.448−451.
  50. О.В., Буслаева Т. М., Сташ А. И. Синтез и кристаллическая структура (DMSO)2H. OsNO (DMSO)CI4] //Журн. координ. хим. 1995. Т.21. № 2. С.144−148.
  51. А.А., Синицын Н. М. координационная химия нитрозильных соединений осмия и рутения //Журн. неорган, хим. 1986. Т. 31. № 11. С.2902-.
  52. Т., Сингх М. М. Диметилсульфоксидные соединения рутения // Журн. неорган, хим. 1975. Т. 20. № 2. С. 419−421.
  53. П.Г., Кукушкин Ю. Н., Коннов В. И. Комплексы рутения(Ш) и осмия (Ш) с диметилсульфоксидом //Журн. неорг. хим. 1978. Т.23. № 2. С. 441−446.
  54. О.В., Мирошниченко И. В., Синицын Н. М. Диметилсульфоксидный комплекс рутения(Ш) //Журн. неорг. хим. 1992. Т.37. № 4. С. 825−828.
  55. О.В., Мирошниченко И. В., Пичков В. Н. Поведение бромокомплексов рутения (III) в неводных растворах // Журн. неорг. хим. 1989. Т.34. № 7. С. 1780−1783.
  56. О.В., Мирошниченко И. В., Пичков В. Н. Поведение гексаброморутената(1/) калия в растворах // Журн. неорг. хим. 1989. Т.34. № 7. С. 1761−1764.
  57. О.В., Мирошниченко И. В., Пичков В. Н. Взаимодействие хлорокомплексов рутения с диметилсульфоксидом // Журн. неорг. хим. 1989. Т.34. № 12. С. 3073−3076.
  58. О.В., Буслаева Т. М. Поведение бромокомплексов рутения (III) в ДМСО и смесях ДМС0-НВг (Н20) //Журн. координ. хим. 1996. Т.22. № 10. С.761−763.
  59. Malik K.Z., Robinson S.D., Steed J.W. Rithenium carboxylate complexes Ru (02CR)2(H20)(DMS0)3. (R = Me, CF3)-synthesis and X-ray crystal structures И Polyhedron. 2000. V.19. P. 1589−1592.
  60. О.В., Синицын Н. М. Взаимодействие диметилсульфоксидных комплексов рутения с НВг//Журн. неорг. хим. 1994. Т.39. № 6. С. 925−928.
  61. Mestroni G., Zassinovich G., Alessio E. Chemical properties of rare platinum metal complexes having antitumor activity// Inorg. Chim. Acta. 1987. V. 137. P. 63−67.
  62. Riley D., Oliver J. Ruthenium (ll)-Catalyzed Thioether Oxidation. 1. Synthesis of Mixed Sulfide and Sulfoxide Complexes.// Inorg.Chem. 1986. V.25. p.1814−1821.
  63. Oliver J., Riley D. Synthesis and Crystal Structure of Dibromotetrakis (dimethyl sulfoxide) ruthenium (ll). Structural Implications for 02 Oxidation Catalysis.// Inorg. Chem. 1984. V.23. p.156−158.
  64. Riley D. Trans-dibromotetrakis (dimethyl sulphoxide) ruthenium (ll): a versatile starting material for synthesis of ruthenium (ll) complexes for use as molecular oxygen oxidation catalysts // Inorg. Chem. 1985. V.99. P.5−11.
  65. Bressan M., Morvillo A., Romanello G. Selective oxygenation of aliphate ethers catalyzed by ruthenium (ll) complexes // Inorg. Chem. 1990. V.29. P.2976−2979.
  66. О.В., Пичков В. Н., Комозин П. Н. О бромокомплексах рутения // Журн. неорг. хим. 1987. Т.32. № 8. С. 1938−1943.
  67. Т.М., Малынов И. В., Жабинский А. В. Синтез и исследование монокарбонилобромидных соединений рутения(Ш) // Журн. неорг. хим. 1993. Т.38. № 12. С.1989−1991.
  68. Т.М., Кабанова А. Г., Рудницкая О. В. Способ получения комплекса транс-дибромотетракис(диметилсульфоксидо)рутений (И) Патент РФ № 2 230 035 от 10.06.04.
  69. Н.М., Буслаева Т. М., Малынов И. В. Гидролиз комплекса RuCOCI5.2' в растворах//Журн. неорг. хим. 1990. Т.35. № 7. С.1773−1777.
  70. Химия и спектроскопия галогенидов платиновых металлов / Буслаева Т. М., Умрейко Д. С., Новицкий Г. Г. и др. Минск: изд-во «Университетское», 1990. 279 с.
  71. Н.М., Звягинцев О. Е. О гидролизе (NH4)2RuNOCI5. //Журн. неорг. хим. 19. Т. №. С .
  72. К.А., Синицын Н. М., Борисов В. В. Изучение кинетики гидролиза пентагалогенокомплексов нитрозорутения // Журн. неорг. хим. 1973. Т. 18. № 10. С.2701−2705.
  73. Т.М., Маров И. Н., Беляева В. К., Жабинский А. В. Изучение химического состояния пентахлорокарбонилорутената(Ш) в солянокислых растворах методом ЭПР//Журн. неорг. хим. 1994. Т.39. № 11. С.1826−1829.
  74. П.Н., Казакова В. М., Мирошниченко И. В., Синицын Н. М. Исследование процесса фотолиза нитрозосоединений рутения методом ЭПР // Журн. неорг. хим. 1983. Т.28. № 12. С.3186−3187.
  75. Т.М., Маров И. Н., Редькина С. Н. Изучение поведения рутения(Ш) в форме Ru (H20)Cl5.2″ в уксуснокислых растворах // Журн. координ. хим. 1995. Т.21. № 3. С.232−235.
  76. Э.А., Маров И. Н., Беляева В. К. Электронное строение и спектры ЭПР трехъядерных карбоксилатных и сульфатных комплексов Ru и lr //Журн. неорг. хим. 1995. Т.40. 19. С.1510−1519.
  77. Sasaki У., Suzuki М., Nagasawa A. Preparation, structure, and properties of bis (n-acetato)((j.-oxo)ruthenium (lll) dimers Ru2(M.-CH3C00)2(^-0)(py)6.2+ and ^и2(ц-СНзС00)2(ц-0)(Ьру)2(ру)2]2+// Inorg. Chem. 1991. V.30. P.4903−4908.
  78. Gupta N., Mukerjee S., Mahapatra S. Triply bridged diruthenium complexes with Ru2"V-0)(^-CH3C00)2.2+ and RulvRu"VO)(|a-CH3COO)2]3+ cores: synthesis, spectra and electrochemistry// Inorg. Chem. 1992. V.31. P.139−141.
  79. Syamola A., Das B.K., Chakravarty A.R. Synthesis, X-ray structure and properties of Ru20(MeCN)4(02Cme)2(PPh3)23(CI04)2 // Polyhedpon. 1992. V.11. № 3. P.335−339.
  80. Barnes J.R., Goodfellow R.J. Studies of the structures of some dimethyl sulphoxide copleces of ruthenium (ll) in solution // J. Chem. Research (S). 1979. P. 43 014 336.
  81. К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536 с.
  82. Т.М., Редькина С. Н., Рудницкая О. В. Ацетатокомплексы рутения // Коорд. химия. 1999. Т.25. № 1. С.З.1. КРАСЦВЕТМЕТ1. KRASTSVETMET
  83. ОАО «КРАСНОЯРСКИЙ ЗАВОД ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ им В. Н ГУЛИДОВА»
  84. JSC «THE GULIDOV KRASNOYARSK NON-FERROUS METALS PLANT"на №от
  85. Заключение о возможности использования результатов диссертационной работы Волковой А. Г. на тему: «Образование диметилсульфоксидных комплексов рутения и их превращения в присутствии карбоксилирующих агентов»
  86. Разработанные в рамках диссертационной работы методики синтеза диметилсульфоксидных комплексов рутения представляют практический интерес как катализаторы и перспективные противоопухолевые препараты.
  87. ОАО «Красцветмет» активно занимается разработкой и внедрением технологий синтеза новых соединений на основе драгоценных металлов, обладающих противоопухолевой активностью.
  88. Генеральный директор ОАО «Красцветмет"1. И.В.Тихов
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!