Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Окисление ?-пиколина в никотиновую кислоту на ванадий-титановом катализаторе: кинетика реакций и математическое моделирование процесса в трубчатом реакторе

Диссертация: Окисление ?-пиколина в никотиновую кислоту на ванадий-титановом катализаторе: кинетика реакций и математическое моделирование процесса в трубчатом реакторе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

На основе разработанной нами кинетической модели окисления РП для прогнозирования каталитического процесса в трубчатом реакторе была адаптирована известная квазигомогенная математическая модель. Возможность применения этого математического аппарата была подтверждена путем сопоставления теоретических расчетов и результатов экспериментов на пилотной установке. Получено удовлетворительное согласие… Читать ещё >

Окисление ?-пиколина в никотиновую кислоту на ванадий-титановом катализаторе: кинетика реакций и математическое моделирование процесса в трубчатом реакторе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. Обзор литературы
    • 1. 1. Катализаторы газофазного окисления Р -пиколина в никотиновую кислоту
    • 1. 2. Схема реакций окисления Р-пиколина
    • 1. 3. Механизм образования никотиновой кислоты
    • 1. 4. Кинетические зависимости реакций окисления Р -пиколина
      • 1. 4. 1. Влияние компонентов реакционной смеси
      • 1. 4. 2. Кинетические уравнения скоростей образования продуктов
    • 1. 5. Каталитические реакторы для проведения процессов парциального окисления углеводородов
    • 1. 6. Математическое моделирование каталитического процесса в трубчатом реакторе
      • 1. 6. 1. Математические модели трубчатых реакторов
      • 1. 6. 2. Теоретическая оптимизация и оптимизация трубчатого реактора
      • 1. 6. 3. Технологические приемы повышения эффективности процесса в трубчатом реакторе
    • 1. 8. Выводы и постановка задачи
  • Глава II. Исследование кинетики окисления Р-пиколина на ванадий-титановом катализаторе
    • 2. 1. Методика проведения эксперимента и обработка экспериментальных данных
      • 2. 1. 1. Катализатор
      • 2. 1. 2. Описание установки и методики анализа компонентов реакционной смеси
    • 2. 2. Исследование зависимости селективностей и скоростей реакции от конверсии р-пиколина
    • 2. 3. Исследование влияния компонентов реакционной смеси
      • 2. 3. 1. Влияние Р-пиколина
      • 2. 3. 2. Влияние кислорода
      • 2. 3. 3. Влияние воды
    • 2. 4. Окисление никотиновой кислоты
    • 2. 5. Влияние температуры на окисление р-пиколина
  • Глава III. Построение кинетической модели окисления р-пиколина
    • 3. 1. Обоснование модели и вывод кинетических уравнений
    • 3. 2. Определение параметров кинетических уравнений
  • Глава IV. Пилотные испытания процесса окисления р-пиколина
    • 4. 1. Методика экспериментов на пилотной установке с единичной трубкой
    • 4. 2. Результаты экспериментов и их обсуждение
    • 4. 3. Сопоставление экспериментальных данных с расчетными зависимостями по математической модели.. г. г
  • Глава V. Математическое моделирование трубчатого реактора процесса синтеза никотиновой кислоты
    • 5. 1. Кинетическая модель окисления Р-пиколина в никотиновую кислоту в промышленных условиях. Обоснование типа реактора
    • 5. 2. Теоретическая оптимизация процесса
      • 5. 2. 1. Теоретический оптимальный температурный режим
      • 5. 2. 2. Оптимальный состав исходной реакционной смеси
    • 5. 3. Исследование процесса окисления р-пиколина в трубчатом реакторе
      • 5. 3. 1. Исследование параметрической чувствительности и определение оптимального внутреннего диаметра трубки
      • 5. 3. 2. Исследование влияния линейной скорости, температуры хладагента, исходной концентрации р-пиколина и входной температуры на эффективность процесса в трубке
      • 5. 3. 3. Критерии оптимизации и их связь с технологической схемой процесса синтеза никотиновой кислоты
      • 5. 3. 4. Моделирование процесса синтеза никотиновой кислоты в трубчатом реакторе с рециклом части реакционной смеси
      • 5. 3. 5. Показатели процесса трубчатого реактора в схеме без рецикла
      • 5. 3. 6. Сравнительный анализ характеристик трубчатого реактора в различных технологических схемах процесса
    • 5. 4. Технологическая схема синтеза никотиновой кислоты мощностью тонн в год
      • 5. 4. 1. Описание принципиальной технологической схемы процесса
      • 5. 4. 2. Технологические показатели процесса и расходные нормы
    • 5. 5. Выводы

Никотиновая кислота ('NC5H4COOH, 3-пиридинкарбоновая кислота, НК) и ее производное — никотинамид (NC5H4CONH2) относятся к витаминам группы РР и принимают участие в углеродном, белковом, холестериновом и основном обмене веществ в организме человека и животных, обладают инсулиноподобным действием — регулируют содержание сахара в крови [1]. НК широко используется в медицине, в косметической промышленности, в пищевой промышленности при витаминизации пищевых продуктов, в животноводстве и растениеводстве [2]. Применение витаминов группы РР повышает полноценность продуктов животноводства и дает значительный экономический эффект [3]. Около 75% никотиновой кислоты и ее производных используется в сельском хозяйстве, остальная часть — в пищевой промышленности и фармацевтике.

Мировое производство никотиновой кислоты и никотинамида в 2000 году составляло более 35 000 тонн в год. В основном производство никотиновой кислоты и ее производных сконцентрировано в Западной Европе и США. В Западной Европе производилось около 20 600 тонн НК, из них -78% производилось из 2-метил-5-этилпиридина (МЭП), остальное — из ß—пиколина (NC5H4CH3, 3-метилпиридина, ?P). В США никотиновую кислоту производят в основном из? n. В настоящее время объем мирового производства НК может быть выше, так как в 1999;2000 году в Китае были введены новые производства.

Основные фирмы-производители НК: Reilly Industries и Nepera (США), Lonza Inc. и Degussa (Западная Европа) [4].

Reilly Industries и Nepera производят НК или ее амид в основном путем гидролиза 3-цианопиридина (NC5H4CN, нитрила никотиновой кислоты, ПН), полученного газофазным аммонолизом ß—пиколина, a Lonza Inc. — жидкофазным окислением МЭП азотной кислотой при высоких температурах и давлениях (в Швейцарии) и каталитическим газофазным аммонолизом ПН (в Китае)[4].

В период с 1978 по 2000 год наблюдался рост производительности и цен на никотиновую кислоту, а также на (ЗП и МЭП как сырье для её производства:

— Р-пиколинаМЭП.

— Никотиновая кислота.

Цена, тыс. $/тон. й|ш.

Производительность, тыс. тонн в год.

Очевидно, в качестве сырья экономически более выгодно использовать рП, так как цена МЭП почти в 2 раза превышает цену рП и приближается к цене никотиновой кислоты. Отсутствие перспектив у МЭП как сырьевого источника для производства никотиновой кислоты обсуждалось в литературе [1,4].

В настоящее время в России никотиновая кислота не производится. Ранее -200 тонн в год НК производилось жидкофазным методом на Новокузнецком химико-фармацевтическом заводе. В настоящий момент оценка потребности НК в целом по России и странам СНГ составляет около 1000 т/г.

При оценке возможности промышленного применения новых методов химического производства принято руководствоваться не только экономическими критериями, но и принципами экологически чистого производства [4, 5, 6, 7]. В соответствии с этими принципами, современные производства должны стремиться к: 1) максимальной «молекулярной» эффективности- 2) минимальному потреблению энергии и производству отходов- 3) минимальному использованию гомогенных катализаторов из-за проблем, связанных с разделением и очисткой конечных продуктов- 4) минимальному использованию коррозионных, взрывчатых или биологически не разлагаемых растворителей- 5) минимальному использованию агрессивных и токсичных окислителей (пероксиды, олеум, концентрированная азотная кислота и др.) — 6) ограниченному использованию агрессивных активаторов и окислителей, приводящих к образованию парниковых газов СОг и ЫгО.

Руководствуясь такими принципами, можно провести сравнительную оценку экологичности различных химических технологий получения НК.

Жидкофазные методы получения НК, как правило, не соответствуют принципам экологически чистого производства. Недостатки жидкофазных процессов связаны с применением жидких окислителей (азотной кислоты) при повышенных температурах и давлениис большим количеством стадий, что вызвано необходимостью эффективного отделения продукта от реакционного раствора, комплексной обработки для придания конечному продукту требуемого качества, внешнего вида и физических свойств. К недостаткам также относится избыточное количество окислителя и связанное с этим большое количество отходов.

Метод синтеза никотиновой кислоты путем газофазного окислительного аммонолиза Р-пиколина является более технологически простым и экологически чистым. Использование селективного гетерогенного катализатора и воздуха в качестве окислителя вместо жидких окислителей позволяет вести процесс при атмосферном давлении и умеренных температурах. Это приводит к снижению количества стадий, минимизации отходов, увеличению «молекулярной» эффективности реакции. Эти факторы способствуют более эффективному использованию оборудования, энергии и материалов [4]. К недостаткам данного метода относится необходимость рецикла аммиака и наличие дополнительной стадии гидролиза ПН для получения товарного продукта — никотиновой кислоты или никотинамида.

Дальнейшим перспективным направлением развития технологии производства НК является прямое газофазное гетерогенно-каталитическое окисление, при этом лучшим сырьем является р-пиколин.

В середине 90-х гг. в Институте катализа СО РАН был разработан принципиально новый способ получения никотиновой кислоты методом одностадийного окисления рР кислородом воздуха на высокоселективном оксидном ванадий-титановом катализаторе [8]. Технология получения НК на основе данного метода свободна от многих недостатков методов жидкофазного окисления и газофазного аммонолиза Р-пиколина. К тому же, с учетом соотношения уровней цен сырья и продукта, такая технология представляет значительный коммерческий интерес.

В связи с перспективой создания промышленного производства никотиновой кислоты данным способом, становятся актуальными разработка кинетической модели на основе механизма реакции и детального кинетического эксперимента, и моделирование каталитического процесса в промышленном реакторе.

Целью настоящей работы является определение оптимальных условий процесса окисления р-пиколина на ванадий-титановом катализаторе в трубчатом реакторе методами математического моделирования.

Структура и содержание работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, выводов, приложений и списка литературы.

выводы.

1.В результате исследования процесса синтеза никотиновой кислоты окислением р-пиколина на ванадий-титановом катализаторе определено влияние концентраций реагентов и температуры на скорости образования продуктов, обоснована последовательно-параллельная схема образования никотиновой кислоты и продуктов глубокого окисления, построена кинетическая модель окисления р-пиколина, основанная на механизме реакции, и найдены оптимальные условия проведения реакции.

2. Роль воды в селективном окислении р-пиколина заключается в том, что вода ускоряет образование пиридин-3-карбальдегида и никотиновой кислоты и не влияет на их доокисление. Поэтому процесс синтеза никотиновой кислоты необходимо проводить в избытке паров воды, при оптимальном соотношении исходных концентраций [Р~пиколин]/[вода] (%мол.) = 1:20.

Соотношение концентраций кислорода и Р-пиколина является ключевым в селективном протекании процесса и определяет активность и стабильность катализатора. Недостаток кислорода приводит к восстановлению и дезактивации катализатора, для стабильной работы катализатора необходим более чем 10-кратный избыток кислорода, а оптимальным интервалом соотношения исходных концентраций [кислород]/[Р-пиколин] (%мол.) является диапазон величин 11+20.

3. Пилотные испытания процесса синтеза никотиновой кислоты в элементе промышленного реактора — единичной трубке длиной ~4м — подтверждают достоверность кинетической модели процесса и точность математического описания массои теплопереноса в реакторе.

4. Детальный анализ влияния исходной концентрации Р-пиколина, температуры хладагента, линейной скорости, времени контакта, диаметра трубки, проведенный методами математического моделирования показывает, что:

— оптимальный внутренний диаметр трубки определяется главным образом ограничением максимальной температуры в слое катализатора,.

— критериями оптимизации процесса являются выход никотиновой кислоты при максимальной селективности по никотиновой кислоте и максимальная производительность единицы объема катализатора при минимальной металлоемкости трубчатой части реактора, наиболее эффективным технологическим приемом достижения максимальной производительности процесса является рецикл части реакционной смеси после выделения целевого продукта.

5. Оптимальные величины рецикла, полученные в результате исследования его влияния на технико-экономические показатели процесса, равны 0,75−0,85 доли от общего объема реакционной смеси при исходной концентрации р-пиколина 0,8−1,1% мол. При оптимальных условиях ведения процесса синтеза никотиновой кислоты в трубчатом реакторе достигается выход никотиновой кислоты 80% при селективности 84,3% и производительности катализатора 27 г-л^-час" 1, что было учтено при разработке принципиальной технологической схемы процесса синтеза никотиновой кислоты мощностью 1000 тонн в год.

6. Применение рецикла, по сравнению с технологической схемой без рецикла, позволяет увеличить производительность катализатора на 13,7%, выход никотиновой кислоты на 6,7%мол., сократить длину трубки на 40%, снизить металлоемкость трубчатой части реактора на 13,5%, снизить расход Р-пиколина на 1 тонну никотиновой кислоты на 8,3%).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

В работе проведено комплексное исследование процесса окисления р-пиколина (РП) в никотиновую кислоту (НК) на УгОз-ТЮг катализаторе [176−182].

В результате исследования кинетики окисления рП на зерне ванадий-титанового катализатора в проточно-циркуляционной установке при широком варьировании условий установлено, что НК образуется по параллельно-последовательной схеме, непосредственно из РП и через промежуточное образование пиридин-3-карбальдегида (ПА). Побочные продукты 3-цианопиридин (ПН) и СОх образуются по параллельным маршрутам, при доокислении рП, ПА и НК [176, 178].

При исследовании влияния исходных компонентов реакционной смеси рП, HjO, Oz установлено положительное влияние воды [176] и ключевое влияние соотношения концентраций кислорода и Р-пиколина на скорости накопления продуктов реакции [177].

Пары воды гидратируют поверхность катализатора, создавая бренстедовские кислотные центры — центры адсорбции рП и ПА, тем самым увеличивая скорость образования НК [176, 50].

На основе зависимости селективностей по НК и по СОх от соотношения исходных концентраций Ог/рП показано, что реакцию селективного окисления рП следует вести при большом избытке кислорода в области соотношений Ог/рП= 11-^20 (%мол./%мол.). В этом интервале растет скорость образования НК. При Ог/рП >20 увеличивается выход продуктов глубокого окисления СОх, а при Ог/рП<11 происходит восстановление катализатора, сопровождающееся его дезактивацией [177, 182].

Таким образом, процесс синтеза никотиновой кислоты необходимо проводить при большом избытке воды и в области соотношений Ог/рП= 11-^20.

На основе экспериментального исследования кинетики окисления РП и описанного в литературе механизма образования НК построена кинетическая модель процесса [179, 180]. В модели предполагается, что (а) продукты селективного окисления — НК и ПАобразуются на гидратированных центрах через последовательность аналогичных поверхностных комплексов с участием кислорода катализатора, в дальнейшем происходит десорбция никотиновой кислоты с поверхности катализатора по ассоциативному механизму, с участием кислорода газовой фазы- (б) продукты глубокого окисления образуются на окисленных центрах- (в) ПН образуется на азотсодержащих центрах, остаточных в результате глубокого окисления рП, ПА и НК. В модели учитывается влияние компонентов реакционной смеси: РП, ПА, О2, Н2О и НК.

Определены величины наблюдаемых констант и энергий активации, входящих в кинетическую модель. Проведено сопоставление экспериментальных и рассчитанных по кинетической модели значений конверсии рП и концентраций продуктов. Среднее отклонение, А расчетных и экспериментальных значений концентраций находится в пределах точности экспериментов: АСрп = 2,2%, АСнк= 1,6%, АСпа= 7,5%, АСсох= 3,4%, ДСпн= 1,3%- и для конверсии РП АХрп = 2,7%. Построенная кинетическая модель удовлетворительно описывает окисление РП на ванадий-титановом катализаторе в интервале исследованных условий [179, 180].

Проведены экспериментальные исследования процесса синтеза НК на пилотной установке в единичной трубке с катализатором, моделирующей условия процесса в трубчатом реакторе. В испытаниях использовалась партия катализатора объемом 1,6 л, приготовленная из промышленного сырья на опытно-промышленном оборудовании.

В реакторе пилотной установки при широком варьировании технологических параметров — температуры хладагента Tw, линейной скорости U и исходной концентрации Срп — установлено их влияние на параметрическую чувствительность и производительность единицы объема катализатора [181].

На основе разработанной нами кинетической модели окисления РП для прогнозирования каталитического процесса в трубчатом реакторе была адаптирована известная квазигомогенная математическая модель. Возможность применения этого математического аппарата была подтверждена путем сопоставления теоретических расчетов и результатов экспериментов на пилотной установке. Получено удовлетворительное согласие экспериментальных и теоретических результатов при сопоставлении профилей температуры по высоте слоя катализатора и концентраций компонентов реакционной смеси на выходе из реактора [181].

Математическое моделирование каталитического процесса синтеза НК в трубчатом реакторе при варьировании внутреннего диаметра трубки, что позволило установить влияние технологических параметров — температуры входа Твх, концентрации РП, температуры хладагента Tw, линейной скорости U — на селективность по продуктам, конверсию РП, температуру в «горячей точке» Тг.т., производительность единицы объема катализатора и длину трубки.

Определена параметрическая чувствительность температуры Тг.т. к изменениям исходной концентрации? ll, температуры входа Твх, линейной скорости U и температуры хладагента Tw. Процесс имеет наибольшую параметрическую чувствительность по каналам управления Тг.т. — Tw {Ы^^/градус} и Тг.т. — U {0,7градус/(о, 1м/С)}. По результатам исследования влияния параметров и определения параметрической чувствительности в трубках различного диаметра определен оптимальный внутренний диаметр трубки с! тр=30мм.

В качестве критериев оптимизации, определяющих эффективность процесса окисления? n, были определены выход Yhk при максимальной величине селективности Shk в слое катализатора, а также технико-экономические критерии — максимальная производительность катализатора Пкат при минимальной металлоемкости трубчатой части реактора Gme.

Моделирование процесса синтеза НК в трубчатом реакторе наглядно показало резкое снижение селективности по НК за счет ее доокисления. Для предотвращения доокисления и увеличения выхода никотиновой кислоты была предложена технологическая схема процесса с рециклом части реакционной смеси. Показано, что с увеличением доли рецикла снижается доля сбрасываемого газа и, соответственно, подача свежего воздуха, что приводит к снижению соотношения 0?/рП. Существование ограничения на допустимое значение соотношения 02/?n обуславливает ограничения на исходную концентрацию? P и на долю рецикла.

Исследованы показатели процесса синтеза НК в технологической схеме с рециклом и определены ограничения на допустимую долю рецикла, которые обусловлены его влиянием на соотношение концентраций кислорода и? n. Допустимая доля рецикла составляет 85 и 70% реакционной смеси при исходной концентрации? n 0,8 и 1,0%мол., соответственно.

Определены оптимальные режимы для технологических схем процесса без рецикла и с рециклом. Использование рецикла реакционной смеси после выделения НК позволяет увеличить производительность единицы объема катализатора на 13,7%, выход НК на 6,7%мол., сократить длину трубки на 40%, снизить металлоемкость трубчатой части реактора на 13,5%, снизить удельный расход? n на 8,3% [e.V.

Ovchinnikova, N.V. Vernikovskaya, T.V. Andrushkevich, V.A. Chumachenko, «Mathematical modeling of ?-picoline oxidation to nicotinic acid in multitubular reactor: effect of the residual gas recycle», CHEMREACTOR-19, 2010 — Заявка].

Разработана технологическая схема синтеза НК мощностью 1000 тонн в год. Определены технологические параметры процесса и конструктивные характеристики трубчатого реактора. Определены удельные нормы расхода сырья и энергоресурсов.

Таким образом, в ходе работы были получены следующие новые результаты:

1. Разработана кинетическая модель окисления Р-пиколина в никотиновую кислоту на УгОб-ТЮг катализаторе, позволяющая с высокой точностью (погрешность от 1,6 до 3,4%) прогнозировать состав основных продуктов на выходе из реактора и оптимизировать условия проведения процесса.

2. Установлено, что добавление воды существенно увеличивает скорость образования никотиновой кислоты и в то же время не влияет на скорость её доокисления, поэтому процесс окисления Р-пиколина целесообразно проводить при содержании воды не менее 20% мол.

3. Установлено, что высокая активность УгОб-ТЮг катализатора и его стабильная работа обеспечиваются при соотношении исходных концентраций [кислород]/[Р-пиколин] (%мол.) в диапазоне 11-г20.

4. Установлено, что соотношение концентраций [кислород]/[Р~пиколин] обусловливают ограничения на долю рецикла, и что величина доли рецикла, равная 0,75−0,85 от объема реакционной смеси после выделения целевого продукта, является оптимальной при исходной концентрации Р-пиколина 0,8−1,1% мол.

Практическая ценность работы заключается в следующем:

1. На основании построенной кинетической модели окисления Р-пиколина проведено математическое моделирование каталитического процесса в трубчатом реакторе.

2. Найдены технологические и конструктивные характеристики реактора, позволяющие проводить процесс синтеза с показателями, представляющими коммерческий интерес: конверсия р-пиколина 95,5%, выход никотиновой кислоты 80%, производительность единицы объема катализатора 27 г никотиновой кислоты с 1 л катализатора в час.

3. Предложена принципиальная технологическая схема процесса синтеза никотиновой кислоты на УгОз-ТЮг катализаторе в трубчатом реакторе с применением рецикла части реакционной смеси после выделения целевого продукта.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Л. О. Производство витаминов, М: Производство витаминов, 1973, с.437
  2. М.В., Ошис Я. Ф., Лейтис Л. Я., Иовелъ И. Г., Голъдберг Ю. Ш., Голендер Л. О., Андерсон А. А., АвотсА.А. Успехи гетерогенного катализа в химии гетероциклических соединений, ред. Шиманская М. В., Рига: Зинатне, 1984 175с.
  3. В.М., Химия витаминов, М.: Наука, Пищевая промышленность, 1973, с. 631.
  4. Chuck R. Technology development in nicotinate production 11 Appl. Catal. A -2005 -V.280.-P. 75−82.
  5. P. Т., Zimmerman J.B., Abraham M.A. (Editor). The Twelve Principles of Green
  6. Raja R. Designed nanoporous Solids for the Green Production of Vitamins// Fine Chemicals and Renewable Nylons Top Catal 2009 — V.52. — P 322−332.
  7. Alkaeva E.M., Andrushkevich Т. V., Zenkovets G.A., Makarenko M.G.// RU 2 049 089,1995- EP 747 359 A1 WO 9,520,577, 1995- US Patent 5,728,837, 1998.
  8. М.Г. Основы и принципы математического моделирования каталитических процессов. — Ин-т катализа Г. К. Борескова СО РАН. Новосибирск, 2004.-488 с.
  9. S. Т., Jaras S. Erfahren zur Herstellung von Niacin DE 2 647 712, 1976.
  10. Lars S., Andersson 7. Jaras S. Activity Measurements and ESCA Investigations of a V20s/Sn02 Catalyst for the Vapor-Phase Oxidation of Alkylpyridines// J. Catalysis -1980-V.64-P. 51−67.
  11. Heinz D., Hoelderich W., Krill S., Boeck W., Hutchmacher K. Process for the preparation of nicotinic acid// CA2281293 A1 20 000 301 (EP-984 005), Degussa, 2000
  12. Heinz D., F. Hoelderich W., Krill S., Boeck W., Huthmachery K. V205/Ti02 Catalysts for the Vapor-Phase Oxidation of p-Picoline: Influence of the Ti02-Carrier // J. Catalysis -2000-V.192.-P. 1−10.
  13. Song Z, Matsushita T., Shishido T., Takehira K. Crystalline CrVOo^Po 05O4 catalyst for vapor-phase oxidation of picolines // Chem. Comm. 2002 — V.12. — P. 1306−1307.
  14. Song Z" Matsushita T., Shishido T., Takehira К Crystalline CrVixPx04 catalysts for the vapor-phase oxidation of 3-picoline // J. Catalysis 2003 — V.218. — P.32−41.
  15. Shishido T., SongZ., Kadowaki E., Wang Y., Takehira K. Vapor-phase oxidation of 3• picoline to nicotinic acid over Cri-XA1XV04 catalysts // Appl. Catal. A 2003 — V.239. -P. 287−296.
  16. Grzybowska-Swierkosz B. Vanadia-titania catalysts for oxidation of o-xylene and other hydrocarbons// Appl. Catal. A: General 1997 — V. 157. — P. 263−310.
  17. Deo G., Wachs I. E., HaberJ. Supported Vanadium Oxide Catalysts: Molecular Structural Characterization and Reactivity Properties // Crit. Rev. Surf. Chem. — 1994 — V.4. P. 141.
  18. Grzybowska B. The vanadia-titania system in oxidation reactions// Catal. Today — 1987 — V. l P. 341−346.
  19. Bond G.C., Tahir S.F. Vanadium oxide monolayer catalysts. Preparation, characterization and catalytic activity//App. Catal. 1991 — V.71. — P. l-31.
  20. Bond G. C" Vedrine J. C., Catal. Today. Special issue 1994 — V.20.
  21. M.B., Jleumuc Л.Я., Сколсмейстере P.А., Иовель И. Г., Голендер Л. О. Ванадиевые катализаторы окисления гетероциклических соединений М.В. Шиманская (ред.), Рига: «Зинатне», 1990 — 256с.
  22. J. С. Editor. Eurocat oxide // Catal. Today 1994 — V.20(l).
  23. Centi G. Nature of active layer in vanadium oxide supported on titanium oxide and control of its selective oxidation and ammoxidation of alkylaromatics.// Appl. Catal. A: General- 1996- V.147(2, 3). P. 267−298.
  24. Jose M., Lopez N. The selective oxidative activation of light alkanes. From supported vanadia to multicomponent bulk V-containing catalysts// Topics Catal. 2006 — V.41 (14). -P. 3−15.
  25. Bond G.C., Konig P. The Vanadium Pentoxide-Titanium Dioxide System. Part 2. Oxidation of o-Xylene on a Monolayer Catalyst // J. Catalysis 1982 — V.77. — P. 309 322.
  26. Saleh R. F., Wachs I.E., Chan S.S., Chersich C. C. The Interaction of V205 with Ti02(Anatase): Catalyst Evolution with Calcination Temperature and O-Xylene Oxidation // J. Catalysis 1986 — V.98. — P. 102−114.
  27. Bulushev D.A., L. Kiwi-Minsker, A. Renken Vanadia/titania catalysts for gas phase Partial toluene oxidation Spectroscopic characterisation and transient kinetics study// Catal. Today-2000-V.57.- P. 231−239.
  28. Bidushev D.A., Kiwi-Minsker L" Zaikovskii V.l., Renken A. Formation of Active Sites for Selective Toluene Oxidation during Catalyst Synthesis via Solid-State Reaction of V2O5 with Ti02 // J. Catalysis 2000 — V. l93. — P. 145−153.
  29. Andersson A., Bovin J.-O., Walter P. Ammoxidation of 3-Picoline: An Activity and High-Resolution Electron Microscopic Investigation of Vanadium Oxide Catalysts// J. Catalysis 1986 — V.98. — P.204−220.
  30. Deo G., Wachs I.E. Reactivity of supported vanadium oxide catalysts: the Partial oxidation of methanol.// J. Catalysis 1994 — V. 146 (2). — P. 323−334.
  31. Khodakov A., Olthov B., BellA.T., Iglesial. Structure and catalytic properties of supported vanadium oxides: Support effects on oxidative dehydrogenation reactions // J. Catalysis- 1999- V.181 (2).- P. 205−216.
  32. Vejux A., Courtune P., Interfacial Reactions between V2Os and Ti02 (anatase): role of the structural properties// J. Solid State Chem. 1987 — V.23. — P. 93−103.
  33. Ferreira M.L., J. Volpe M. On the nature of highly dispersed vanadium oxide catalysts: effect of the support on the structure of VOx species// J. Molecular Catal. A: Chem. -2000 V. l64 (1,2). -P 281−290.
  34. Kryukova G.N., Klenov D. O., Zenkovets G.A. Intergrowth between V2O5 and ТЮ2anatase): High resolution electron microscopy evidence// React.Kinet.Catal.Lett. 1997- V.60 (1). -P.179−187.
  35. Г. А., Крюкова Т. Н., Цыбуля С.В, Алькаева Е. М., Андрушкевич Т. В., Лапина О. Б., Бургина Е. Б., Довлитова Л. С., Малахов В. В., ЛитвакГ.С. Формирование оксидных ванадийтитановых катализаторов // Кинетика и катализ — 2000 Т.41 (4).- С.628−640.
  36. Alkaeva Е.М., Andrushkevich Т. V., Zenkovets G.A., Kryukova G.N., Tsybulya S. V. Formation of active state in vanadium-titanium oxide system regarding to reaction of oxidation of р-picoline to nicotinic acid // Catal. Today 2000 — V.61. — P. 249−254.
  37. B.M., Андрушкевич Т. В., Лапина О.Б, Малахов В. В., Довлитова Л. С., Власов А. А. Окислительный аммонолиз метилпиразина на бинарных оксидных системах: IV. Ванадий-титановые системы // Кинетика и катализ — 2000 Т.41 (5). -С. 736−744.
  38. Srinivas D., Holderich W. F, Kujath S., Valkenberg M. H., Raja Т., SaikaL., Hinze R., Ramaswamy V. Active sites in vanadia/tiania catalysts for selective aerial oxidation of P~ picoline to nicotinic acid// J. Catalysis 2008 — V.259. — P. 165−173.
  39. Shishido Т., Song Z, Matsushita Т., Takaki K" Takehira K., In situ DRIFTS study of picoline oxidation over CrV0.95P0.0504 catalyst// Phys.Chem.Chem.Phys. 2003 -V.5. — P.2710−2718.
  40. Alkaeva E.M., Andrushkevich Т. V., Zenkovetz G.A. Heterogeneous catalytic oxidation of P-picoline to nicotinic acid. Proseeding First World Conf. Enviromental Catalysis, Rome (Italy), 1995-P.447.
  41. Prasad R., Kar A. K. Kinetics and Mechanism of the Vapor-Phase Ammoxidation of 3-Picoline // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1976 — V.15 (1). — P. 170−175.
  42. Popova G. Ya., Chesalov Yu.A., Andrushkevich Т. V. In situ FTIR study of pyridine-3-carbaldehyde adsorption on Ti02 (anatase) and V-Ti-0 catalyst// React.Kinet.Catal.Lett.- 2004 V.83 (2). — P. 353−360.
  43. Г. Я., Андрушкевич T.B., Захаров НИ., Чесалов Ю. А. Механизм образованиякарбоновых кислот на оксидных ванадийсодержащих катализаторах // Кинетика и катализ 2005 — Т.46. — С. 233−242.
  44. Popova G. Ya., Andrushkevich Т. V., Chesalov Yu.A., Ovchinnikova E. V. Mechanism of P-picoline oxidation ti nicotinic acid on V-Ti-0 catalyst as studied by insitu FTIR// Reac. Kin.Catal. Let. 2006 — V.87. — P. 387−394. '
  45. Andersson A., Lundin S. T. Activities of Vanadium Oxides in Ammoxidation of 3-Picoline // J. Catalysis 1979 — V.58. — P. 383−395.
  46. Martin A., Liicke B. Ammoxidation and oxidation of substituted methyl aromatics on vanadium-containing catalysts // Catal. Today 2000 — V.57. — P.61−70.
  47. Я.А. Модифицирование ванадий-молибденовых катализаторов окисления фурана: Дис. канд. хим. наук. Рига, 1974 — 116 с.
  48. Гавар Я.А. ., Иовелъ И. Г., Шгтанская М. В., Марголис Л. Я. Исследованияадсорбции и заряжения компонентов реакции окисления фурана на ванадиевых катализаторах // Кинетика и катализ. 1972. — Т. 13. — С. 1469−1474.
  49. Я. А. Иовелъ И. Г., Шгшанская М. В., Марголис Л. Я. Исследования адсорбции и заряжения фурана и кислорода на ванадиевых катализаторах // Изв. АН ЛатвССР. Сер. Хим. 1971 — С. 119−120.
  50. Bielanski A., Dziemboj R., Adsorption isobar of oxygen on vanadia-molybdena catalysts // Bull. Acad. Sci. Ser. Sci. Chim. 1973 — V.21 (7−8). — P. 547−548.
  51. Bielanski A., Haber J. Oxygen in catalysis of transition metal oxides // Catalysis Rev. Sci. Eng. 1979.-V. 19(1).-P. 1−41.
  52. .В., Белова Н. А. О модифицирующем действии аммиака и добавок паров воды на плавленый V2O5 при окислительном аммонолизе 3-пиколина" // Изв. АН КазССР. Сер. Хим. 1983 — № 4. — С. 50−52.
  53. Weisz A. D" Regazzoni А. Е., Blesa М. A. ATR-FTIR study of the stability trends of carboxylate complexes formed on the surface of titanium dioxide Particles immersed in water // Solid State Ionics 2001 — V.143. — P. 125−130
  54. Yabrov A.A., Ivanov A. A. Response studies of the mechanism of o-xylene oxidation over a vanadium-titanium oxide catalyst // React. Kinet. Catal. Lett. 1980 — V.14. — P. 347 352.
  55. Popova G. Ya., Andrushkevich Т. V., Chesalov Yu.A., Parmon V.N. Transient response study of the formaldehyde oxidation to formic acid on V-Ti-0 catalyst: FTIR and pulse study // J. Molecular Catal. A-2007 -V.268. -P.251−256.
  56. Mars P., van Krevelen D. W. In: special supplement on proceedings of the Conference on Oxidation Process // Chem. Eng. Sci. 1954 — V.3. — P.41.
  57. Bautista F.M., Luna D., Luque J., Marinas J.M., Sa. nchez-Royo J.F. Gas-phase selective oxidation of chloro- and methoxy-substituted toluenes on Ti02-Sepiolite supported vanadium oxides// Appl. Catal. A: General 2009 — V.352. — P. 251−258.
  58. Calderbank P.H., Chandrasekharan K., Fumagalli C. The prediction of the performance of Packed-bed catalytic reactors in the air-oxidation of o-xylen // Chem. Eng. Sci. 1977 -Y.32.-P. 1435−1443.
  59. Roozeboom F., Cordingley P. D, Gellings P.J. Vanadium Oxide Monolayer Catalysts: The Vapor-Phase Oxidation of Methanol // J. Catalysis 1981 — V.68. — P. 464−472.
  60. Dias C.R., Portela M.F., Bondy G.C. Oxidation of o-Xylene to Phthalic Anhydride over V205/Ti02 Catalysts. Part 4. Mathematical Modelling Study and Analysis of the Reaction Network // J. Catalysis 1996 — V.164. — P. 276−287.
  61. E. Теоретические проблемы селективного окисления углеводородов. — В сб.: Современные проблемы науки о катализе. — Новосибирск, 1978 — С. 104−139.
  62. Keulks G. V. The mechanism of oxigen atom incorporation into the products of propylene oxidation over bismuth molybdate // J. Catalysis 1970 — V.19 (2). — P.232−235.
  63. Механизмы гетерогенно-каталитических реакций окисления, сб. статей под ред. B.C. Музыкантова. Новосибирск: Институт катализа СО РАН, 1993 — 189с.
  64. Boreskov G.K. Catalytic activation of dioxygen // Catalysis: Science and Technology —1982 V.3. — p.40−137.
  65. Г. К. Некоторые возможности предвидения каталитической активности твердых катализаторов окислительно-восстановительных реакций // Кинетика и катализ 1967 — Т.8 (5). — С.1020−1033.
  66. Papageorgiou J.N., Abello М.С., Froment G.F. Kinetic modeling of the catalytic oxidation of o-xylene over an industrial УгОб-ТЮг (anatase) catalyst // Appl. Catal. A -1994-V.120. P. 17−43.
  67. Papageorgiou J.N., Froment G.F., Phthalic anhydride synthesis reactor optimization aspects // Chem. Eng. Sci. 1996 — V.51 (10). — P.2091−2098.
  68. Kiwi-Minsker L., Bulushev D.A., Rainone F., Renken A. Implication of the acid-base properties of V/Ti-oxide catalyst in toluene Partial oxidation II, J. Molecular Catal. A: Chem. 2002 — V. 184. — P.223−235.
  69. DropkaN., Smejkal O., Kalevaru V.N., Martin A. Laboratory set-up to pilot plant investigations on vapour phase ammoxidation of 2,6-dichlorotoluene I I Appl. Catal. A — 2008 — V.349. P.125−132.
  70. Martin A., Janke C., Kalevaru V.N. Ammoxidation of 3-picoline to nicotinonitrile over VPO catalysts // Appl. Catal. A 2009 — V.376. — P. 13−18.
  71. Bondareva V.M., Andrushkevich Т. V., Lapina O.B. Ammoxidation of methylpyrazine over V-Ti oxide system // Catal. Today 2000 — V.61. — P.173−178.
  72. Andersson A., Lundin S.T. Activities ofV-Ti-0 Catalysts in the Ammoxidation of 3-PicolineV/ J. Catalysis — 1980 V.65. — P.9−15.
  73. Ai M. Oxidation of Propane to Acrylic Acid on «V^Os-PaOs-Based Catalysts // J. Catalysis 1986 — V.101. -P.389−395.
  74. Ai M. Oxidation of propane over V2O5-P2O5-based catalysts at relatively low temperatures // Catal. Today 1998 — V.42. — P.297−301.
  75. E.M., Андрушкевич Т. В., Бибин В. Н. Кинетика окисления акролеина на ванадий-молибденовом оксидном катализаторе // Кинетика и катализ 1979 — V.20. -Р.680−685.
  76. Zanthoff Н. W., SaNAnes-Schultz М., Buchholz S.A., Rodemerck U., Kubias В., Baerns M. On the active role of water during partial oxidation of n-butane to maleic anhydride over (VO)2P207 catalysts // Appl. Catal. A 1998 — V. 172. — P.49−58.
  77. Busca G. Spectroscopic characterization of the acid properties of metal oxide catalysts // Catal. Today 2006 — V.41. — P. 191 -206.
  78. Т.В., Попова Г. Я., Алъкаева Е. М., Макаренко М. Г., Зенковец Г. А. Новые процессы парциального окисления: синтез муравьиной и никотиновой кислот // Химическая промышленность. 1996 — № 3(165). — С.23−21.
  79. Radheshyam A., Reddy Vanga S., Dwivedi R., Prasad R. Kinetic studies and Mechanism Evolution of the Ammoxidation of 3-picoline Over V2O5IZ1O2 Catalyst // Canadian J. Chem. Eng. 2005 — V.83. — P. 274−280.
  80. М.Г., Бесков B.C. Основные направления в разработке реакторов с неподвижным слоем катализатора. // Химическая промышленность 1980 — № 11 -С.22(662)
  81. .Г., Накрохин В. Б. Технология производства формалина из метанола. -Новосибирск, 1995. 444 с.
  82. HevelingJ., Armbruster Е&bdquo- Utiger L» Rohner M, Dettwiler H-R., Chuck RJ. Process for the preparation of nicotinic acid amide. // EP 770 687 A 19 970 502, to Lonza AG. Switzerland 1997.
  83. T.B., ПоповаГ.Я., Золотарский И. А., Семионова E.B. Катализатор и способ получения муравьиной кислоты // RU 2 356 624 А 20 090 527 2009.
  84. Т.В., Золотарский И. А., Попова Г. Я. Катализатор и способ получения муравьиной кислоты // RU 2 356 625 А 20 090 527 2009.
  85. Т.В., Попова Г. Я., Золотарский И. А. Катализатор и способ получения муравьиной кислоты // RU 2 356 626 А 20 090 527 2009.
  86. Bruckner A., Baerns М. Selective gas-phase oxidation of polycyclic aromatic hydrocarbons on vanadium oxide-based catalysts I I Appl. Catal. A: General 1997 — V.7. -P.311−334. ~ .
  87. Mleczko L., Pannek U., Baerns M. Reaction engineering simulations of a fluidized-bed reactor for selective oxidation of fluorene to 9-fluorenone // Chemical Engineering & Technology 1993 — V. 17. — P. 169−178.
  88. Astruc D. Chapter 20. Heterogeneous catalysis. P.486−457, in Organometallic Chemistry Catalysis. Springer, XII, 2007. — 608 p.
  89. Nikolov V.A., Anastasov A. I., Influence of the inlet temperature on the performance of a fixed-bed reactor for oxidation of o-xylene into phthalic anhydride // Chem. Eng. Sei. -1992 V.47 (5) — P. 1291−1298.
  90. Г. И., Прохоров В. П., Макаренко М. Г. Установка для получения никотиновой кислоты. // RU 2 004 120 878 А 20 060 110 2006.
  91. М.Г. Моделирование химических реакторов, с. 3−15, в сб докладов: Моделирование и оптимизация химических процессов, под ред. Слинько М. Г., М.:Наука, 1965−355 с.
  92. М.Г., Дилъман В. В., Маркеев Б. М., Кронберг А. Е. Моделирование реакторов с неподвижным слоем катализатора // Химическая промышленность — 1980-№ 11 -С.22−41.
  93. Froment G.F. Fixed bed catalytic reactors-technological and fundamental design aspects // Chem. Ing. Techn. 1974 — V.46. — P.374.
  94. Froment G.F., BischoffKB. Chemical Reactor Analysis and Design. New York. Wiley. -1990−765p.
  95. Jacobsen H.A. Chemical Reactor Modeling. Multiphase Reactive Flows. SpringerVerlag Berlin Heidelberg, 2008 — 984p.
  96. Dixon A. G" Nijemeisland M., Stitt H.E. CFD study of heat transfer near at the wall of a fixed bed reactor tube effect of wall conduction // Ind. Eng. Chem. Res. — 2005 — V.44. -P.6342−6353.
  97. Dixon A.G., Taskin E.M., NijemeislandM" Stitt H.E. Wall-to-Particle heart transfer in steam reformer tubes: CFD comparison of catalyst particle // Chem. Eng. Sci. 2008 -V.63. — P.2219−2224.
  98. Papageorgiou J.N., Froment G.F. Simulation models accounting for radial voidage profiles in fixed-bed reactors I I Chem. Eng. Sci. 1995 — V.50 (19). — P.3043−3056.
  99. Afandizadeh S., Foumeny E.A. Design of packed bed reactors: guides to catalyst shape, size, and loading selection // Appl. Therm. Eng. 2001 — Y.21. — P.669−682.
  100. Iordanidis A.A. Mathematical Modeling of Catalytic Fixed Bed Reactors. The Netherlands: Twente University Press, 2002 -204p.
  101. Cheng Z.-M., Yuan W.-K. Simultaneous estimation of kinetic and heat transfer parameters of a wall-cooled fixed-bed reactor // Chem. Eng. Sci. 1996 — V.51. — P.4791−4800.
  102. А.П. Оптимизация формы и размеров зерна катализатора в трубчатых реакторах с неподвижным зернистым слоем: Дис. канд. техн. наук. — Новосибирск, 2009.-149 с.
  103. Iordanidis A.A., AnnalandM.S., Kronberg А.Е., Kuipers J.A.M. A critical comparison between the wave model and the standard dispersion model // Chem. Eng. Sci. — 2003 -V.58. P.2785−2795.
  104. А.П., Золотарский И. А., Берниковская H.В., Смирнов Е. И., Кузьмин В. А., Чумакова Н. А. Моделирование процесса паровой конверсии природного газа с использованием катализатора сложной формы // ТОХТ 2006 — Т.40 (2). — С. 1 -14.
  105. Kronberg А.Е., Westerterp K.R. Nonequilibrium effects in fixed-bed interstitial fluid dispersion // Chem. Eng. Sci. 1999 — V.54. — P.3977−3993.
  106. Kondelic P., Boyarinov A.I. Heat and Mass Transfer in Heterogeneous Catalysis // Coll. Czech. Chem. Commun. 1969 — Y.34. — P.3852
  107. Marivoet J., Teodoron P., Wals S.J. Porosity, velocity and temperature profiles in cylindrical packed beds // Chem. Eng. Sci. 1974 — V.29. — P. 1836−1840.
  108. Govindarao V.M.H., Froment G.F. Voidage profiles in packed beds of spheres // Chem. Eng. Sci. 1986- V.41.-P.533−539.
  109. Delmas II, Froment G. F. A simulation model accounting for structural radial nonuniformities in fixed-bed reactors I I Chem. Eng. Sci. 1988 — V.43. — P.2281−2287.
  110. Smirnov E.I.-, Kuzmin V.A., Zolotarskii I.A. Radial Thermal Conductivity in Cylindrical Beds packed by Shaped particles // Chem. Eng. Research and Design 2004 — V.82. -P.293−296.
  111. Winterberg M., Tsotsas E., Krischke A., Vortmeyer D. A simple and coherent set of coefficients for modelling of heat and mass transport with and without chemical reaction in tubes filled with spheres // Chem. Eng. Sci. 2000 — V.55. — P.967−979.
  112. М.Э., Тодес O.M. Гидравлические и тепловые основы работы аппаратов со стационарным и кипящим слоем зернистым слоем. JL: Химия, 1968 — 509 с.
  113. Kagyrmanova А.Р., Zolotarskii I.A., Smirnov E.I., Vernikovskaya N.V. Optimum dimensions of shaped steam reforming catalysts // Chem. Eng. J. 2007 — V.134. -P.228−234.
  114. Gujarathi A.M., Babu В. V. Multi-objective optimization of industrial styrene reactor: Adiabatic and pseudo- isothermal operation // Chem. Eng. Sci. 2010 — V.65. — P.2009−2026.
  115. Logist F., Van Erdeghem P.M.M., Smets I. Y., Van Impe J.F. Optimal design of dispersive tubular reactors at steady-state using optimal control theory // J. Process Control 2009 -V.19. — P.1191−1198.
  116. Agrawal N. Rangaiah G.P., RayA.K., Gupta S.K. Design stage optimization of anindustrial low-density polyethylene tubular reactor for multiple objectives using NSGA-II and its jumping gene adaptations // Chem. Eng. Sci. 2007 — V.62. — P.2346−2365.
  117. Costa E.F., Lage P.L.C., Biscaia E.C. On the numerical solution and optimization of styrene polymerization in tubular reactors // Comput. Chem. Eng. — 2003 — V.27. — P.1591−1604.
  118. Lopez E., Heracleous E., Lemonidou A.A.,.Borio D. O Optimal design of dispersive tubular reactors at steady-state using optimal control theory // Chem. Eng. Sci. 2008 -V.145. -P.308−315.
  119. Ю.Ш. Нестационарные процессы в каталитических реакторах, под ред. Г. К. Борескова Новосибирск: Наука, 1982. — 258с.
  120. Иоффе ИИ, Письмен Л. М. Инженерная химия гетерогенного катализа. -Ленинград: Химия, 1972 464 с.
  121. Deb К., Multi-Objective Optimization using Evolutionary Algorithms. — New York. Wiley, 2001 -497 P.
  122. Babu В. V., Chakole P.G., S. Mubeen J.H. Multi-objective differential evolution (MODE) for optimization of adiabatic styrene reactor // Chem. Eng. Sci. 2005 -V.60. — P.4822−4837.
  123. Gujarathi A.M., Babu B.V. Improved multiobjective differential evolution (MODE) approach for purified terephthalic acid (РТА) oxidation process // Materials and Manufacturing Processes 2009 — V.24. — P.303−319.
  124. Arpentinier P., Cavani F., Trijiro F. The Technology of Catalytic Oxidations. -France.
  125. Paris. Technip, 2001. 324 p.
  126. Rose L.M. Chemical Reactor Design in Practice. USA. New York: Elsevier Scientific Pub. Co, 1981.- 378p.
  127. Eigenberger G. Fixed-bed reactors. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. — Germany. Weinheim. VCH Publishers, 1992 -V.B4. -P.199−238.
  128. Breiter S., Lintz H.-G. Partial oxidation of isobutene to methacrolein on BiW/FeCoMoK mixed oxide catalysts // Chem. Eng. Sci. 1995 — V.50. — P.785−791.
  129. Lintz H.-G., Reitzmann A. Alternative Reaction Engineering Concepts in Partial Oxidations on Oxidic Catalysts // Catalysis Rev. 2007 — Y.49. — P. l-32.
  130. М.Г. Технологические аспекты и моделирование процесса окисления метанола в формальдегид на окисных катализаторах: Дис. канд. техн. наук. — Новосибирск, 1990 225с.
  131. Parulekar S.J., Waghmare R.S., Lim Н.С., Yield optimization for multiple reactions //, Chem. Eng. Sci. 1988 — V.43. -P.3077−3091.
  132. Bildea C.S., Dimian A.C., Cruz S.C., Iedema P.D. Design of tubular reactors in recycle systems 11 Comput. Chem. Eng. 2004 — V.28. — P.63−72.
  133. Berezowski M., Ptaszek P., Jacobsen E. W. Dynamics of heat-integrated pseudohomogeneous tubular reactors with axial dispersion // Chem. Eng. Proc. — 2000 -V.39.-P.181—188.
  134. Reily Y.J., Schmitz R.A. Dynamics of a tubular reactor with recycle // A.I.Ch.E. Journal1966 -V. 12. P. 153−161.
  135. Wu K.-L., Yu Ch-Ch, Luyben W.L., SkogestadS. Reactor/separator processes with recycles-2. Design for composition control // Comput. Chem. Eng. 2003 — У .21. — P.401−421.
  136. Luyben W.L. Snowball effects in reactor/separator processes with recycle // Ind. Eng. Chem. Res. 1994-V.33. -P.299−305.
  137. Anastasov A.I. A study of the influence of the operating parameters on the temperature of the hot spot in a fixed bed reactor // Chem.Eng.J. 2002 — V.86. — P.287−297.
  138. А.П., Прокофьев В. Ю. Физико-химическая механика в технологии катализаторов и сорбентов. Иваново, 2004.
  139. Malakhov V. V., Vasilyeva I.G., Stoichiography and chemical methods of phase analysis of multielement multiphase substances and materials // Russ. Chem. Rev. — 2008 V.77. -P.351−372.
  140. Barrault J., Batiot C., Magaud L., Ganne M. Selective oxidation of propane into oxygenated compounds over promoted nickel-molybdenum catalysts II Stud. Surf. Sei. Catal. 1997 — V. l 10. — P.375−382.
  141. Lin Ch.-Hs., Bai H. Surface acidity over vanadia/titania catalyst in the-selective catalytic reduction for NO removal—in situ DRIFTS study // Appl. Catal. B. 2003 — V.42. -P.279−287.
  142. Delmon B. The future of industrial oxidation catalysis spurred by fundamental advances // Stud. Surf. Sei. Catal. 1997-V.l 10.-P.43−59.
  143. Vedrine J.C., Millet J.M.M., Volta J-C. Molecular description of active sites in oxidation reactions: Acid-base and redox properties, and role of water // Catal. Today 1996 -V.32.-P.115−123.
  144. Sadovskaya E.M., Goncharov V.B., Gulyaeva Yu.K., Popova G. Ya., Andrushkevich Т. V. Kinetics of the #/5O/H26О isotope exchange over vanadia-titania catalyst// J. Molecular CatalT A 2010 — V.316. — P. 118−125.
  145. Bondareva V.M., Andrushkevich Т. V., Pankratiev Yu.D. Calorimetric study of the oxygen bond energy in binary V-Ti catalyst and individual vanadium and titanium oxides // React. Kinet. Catal. Lett. 1997 — V.61(2) — P.337−344.
  146. Davydov A.A., in: N.T. Sheppard (Ed.), Molecular Spectroscopy of Oxide Catalyst Surfaces. J. Wiley, Chichester-2003.
  147. T.B. Механизм каталитического действия оксидных систем в реакциях окисления альдегидов в карбоновые кислоты // Кинетика и катализ 1997- Т.38. С.289−300.
  148. J 64. Попова Г. Я., Давыдов A.A., Андрушкевич Т. В., Захаров И. И. Поверхностныекомплексы акролеина на оксидных катализаторах // Кинетика и катализ 1995 -V.36. -Р.136−148.
  149. G.K. Boreskov, in: K.I. Zamaraev, A.V. Khasin (Eds.), Heterogeneous Catalysis. Nova Science Publishers, Hauppauge, 2003.
  150. Martin A., Kalevaru V.N., Lucke В., Bruckner A. Deactivation and oxidative regeneration of VTiSbSiOx catalyst for ammoxidation of 3-picoline to nicotinonitrile // Applied Catalysis A 2008 — V.335. — P. l96−203.
  151. Zhang Y., Martin A., Berndt H., Liicke В., MeiselM. FTIR investigation of surface intermediates formed during the ammoxidation of toluene over vanadyl pyrophosphate // J. Molecular Catal.: A 1997- V.118.-P.205−214.
  152. Went G.T., BellA.T. Laser Raman spectroscopy ofNH3 andND3 adsorbed on Ti02(anatase) // Catalysis Letters 1991 — V. l 1. — P. l 11−118.
  153. Went G.T., Leu Li-Jen, Rosin R.R., BellA.T. The Effects of Structure on the Catalytic Activity and Selectivity of V20s/Ti02 for the Reduction of NO by NH3 // J. Catalysis -V.134.-P. 492−505.
  154. Chesalov Yu.A., Popova G. Ya., Andrushkevich Т. V. In situ FTIR study of transformation of 3-cyanopyridine on V-Ti-0 catalyst // Reac. Kinet. Catal. Lett. 2009 — V.98. — P.43−50.
  155. Yablonskii G.S., Bykov V. L, GorbanA.N., Elokhin V. L: inR.G.Compton (Ed.), Kinetic Models of Catalytic Reactions. Comprehensive Chemical Kinetics, Vol. 32, Chapter 4. -Elsevier, Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo -1991.
  156. РозенброкХ., Стори С. Вычислительные методы для инженеров-химиков. М.: Мир, 1968−443 с.
  157. Д. Прикладное нелинейное программирование. -М.: Мир, 1975 -534с.
  158. М.Г. История развития математического моделирования каталитических процессов и реакторов. // ТОХТ 2007 — т.41 (1). — С.16−21
  159. О.А., Алькаева Е. М., Андрушкевич Т. В. Влияние диффузии на селективное окисление пропилена на катализаторе состава Bi2Moi2ConFemNikPzKxOq/Si02 // VI конф. по гетерогенному окислительному катализу. Тезисы докл.: Баку. — 1988 — С.174−175.
  160. Ovchinnikova E. V., Andrushkevich Т. V. Kinetics of p -picoline oxidation to nicotinic acid over vanadia-titania catalyst. 2. Effect of oxygen and p -picoline // React. Kinet. Catal. Lett. 2008 — 93 (2). — C.203−210.
  161. Bondareva V. M., Ovchinnikova E. V, Andrushkevich T.V. Kinetics of p -picoline oxidation to nicotinic acid over vanadia-titania catalyst. 3. Oxidation of nicotinic acid // React. Kinet. Catal. Lett. 2008 — 93 (2). — C.327−336.
  162. Ovchinnikova E. V., Andrushkevich Т. V. Kinetics of р-picoline oxidation to nicotinic acid over vanadia -titania catalyst. 4. Kinetic modeling // React. Kinet. Catal. Lett. -2009 96 (1). — C.91−100.
  163. Ovchinnikova E. V., Andrushkevich Т. V., Popova G.Ya., Meshcheryakov V.D., Chumachenko V.A. Oxidation of (3-picoline to nicotinic acid over V205-Ti02 catalyst: Kinetic studies and reaction mechanism // Chem.Eng.J. 2009 — V.154. — P.60−68.
  164. E.В., Чумаченко B.A., Берниковская H.В., Кашкин В. Н., Андрушкевич Т. В. Исследование на пилотной установке и моделирование процесса синтеза никотиновой кислоты // ЖПХ 2010 — Т.5. — С.794−800.
  165. Chesalov Yu.A., OvchinnikovaE.V., Chernobay G.B., Popova G.Ya., Andrushkevich
  166. Т. V. Mechanism of the oxygen involvement in nicotinic acid formation under (3-picoline oxidation on V-Ti-O catalyst // Catal. Today 2010 — in Press -doi: 10.1016/j. cattod.2010.01.065).
  167. V Описание математической модели
  168. Математическая модель трубчатого реактора 114. позволяет рассчитывать радиальные и аксиальные поля температур и концентраций в каталитическом процессе. Уравнения математической модели в слое катализатора приведены ниже.
  169. Массовый и тепловой балансы:
  170. Ро 1о д , —, 1 д. РИГ ду,. ч
  171. ЯТ0 81 г ЯТ0 дг г дг ЯТ Зг «
  172. Р0- дГ Р0 сТ г, дТ Р ду 15 дТ п-2-и, сп — +—^исп-→ с (—)—Д —---(г!—)=—(1—£¦)/ Шш, (1.2)
  173. КГ/р 31 КГ0 грдг?? р, Кдг'В1 г дг тдг ^дг^^^
  174. Уравнения для линейной и радиальной скоростей газа: — ЯТ0 '"г, т 1 .В^гиЬе-^7 ¦-у) (1.4)где X, Dr коэффициенты теплопроводности и диффузии в непродуваемом слое, кbed 'bedкоэффициент, определяемый диаметром реактора и диаметром частицы:2»
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!