Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Расширение аналитических возможностей амперометрического и кулонометрического методов определения электрохимически активных органических аналитов

Диссертация: Расширение аналитических возможностей амперометрического и кулонометрического методов определения электрохимически активных органических аналитов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Антиоксиданты — вещества, способные регулировать процессы окисления. Окисление углеводородов, спиртов, кислот, жиров кислородом воздуха представляет собой цепной процесс, в котором цепь ведут перекисные радикалы. Таким образом, различные замещенные фенолы, которые эффективно взаимодействуют с этими радикалами, часто входят в состав стабилизирующих композиций. Наиболее широко используются как… Читать ещё >

Расширение аналитических возможностей амперометрического и кулонометрического методов определения электрохимически активных органических аналитов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • 1. Обзор литературы ?
    • 1. 1. Электрохимия фенольных соединений
    • 1. 2. Электрохимические методы определения фенольных соединений — вольтамперометрия и кулонометрия
    • 1. 3. Способы улучшения метрологических характеристик ^о
    • 1. 4. Концентрирование фенолов ^
  • Заключение к обзору литературы
  • 2. Экспериментальная часть ^
    • 2. 1. Растворы и реактивы ^
    • 2. 2. Приборы и оборудование ^
    • 2. 3. Пробоотбор и пробоподготовка ^
  • 3. Результаты и обсуждение ^
    • 3. 1. Выбор оптимальных условий определения
    • 3. 2. Импульсный переменно-токовый вариант детектирования
    • 3. 3. Метод прямой переменно-токовой кулонометрии с расчетом полного количества электричества по величине кулонометрической константы
    • 3. 4. Разработка электрохимической ячейки на основе колоночного электрода, позволяющей проводить одновременное концентрирование фенольных соединений и их кулонометрическое определение
  • Выводы

Среди современных методов аналитической химии, достаточно заметное место занимают методы электрохимического анализа. Это обусловлено их простотой, доступностью, чувствительностью, легкостью автоматизации и компьютеризации, а также невысокой стоимостью оборудования.

В настоящее время методы аналитической химии устойчиво «дрейфуют» в сторону решения проблем экологии, анализа биологических и медицинских объектов, в которых все чаще и чаще встречаются органические вещества. Улучшение чувствительности является актуальной задачей аналитической химии, поскольку, несмотря на довольно высокую чувствительность электрохимических методов анализа, существует ряд токсичных органических веществ, определение которых на уровне ПДК невозможно без предварительного концентрирования.

Прямая амперометрия не является высокоселективным методом поэтому, наиболее часто применяется в амперометрических сенсорах и в методе ВЭЖХ для определения органических веществ. Для повышения чувствительности используют импульсные варианты детектирования. Известно, что наибольшей чувствительностью и селективностью обладают электрохимические методы, связанные с временной (частотной) селекцией сигнала и дифференцированием тока по потенциалу. В прямой амперометрии дифференциальные методы до сих пор не применялись.

Прямая потенциостатическая кулонометрия также связана с измерением величины предельного диффузионного тока, и ее чувствительность ограничена тем же соотношением сигнал/шум, что и прямая амперометрия. В данном случае также представляет интерес применение дифференциальных методов, связанных с селекцией сигнала, что позволит существенно повысить ее чувствительность.

Еще одним недостатком кулонометрии является длительность анализа. Существует 2 подхода к уменьшению времени анализа с одновременным увеличением чувствительности — расчетный и аппаратный. В первом случае время анализа уменьшается благодаря изменению алгоритма расчета, а чувствительность можно увеличить за счет применения переменно-токового режима измерений. Во втором случае улучшение метрологических характеристик происходит за счет увеличения отношения площади рабочего электрода к объему раствора, т. е. конструкционных особенностей электрохимической ячейки.

В качестве объектов анализа для экспериментальной проверки методов были выбраны электрохимически активные органические соединенияфенол, хинон и гидрохинон. Это обусловлено несколькими причинами. Во-первых, эти вещества весьма токсичны и их определение играет важную роль в экологическом мониторинге и медицине. Во-вторых, их электрохимическое поведение довольно хорошо изучено.

На основе всего вышесказанного, была сформулирована цель работырасширение аналитических возможностей амперометрического и кулонометрического анализа за счет применения переменно токовых вариантов измерений и предварительного концентрирования электрохимически активных аналитов на рабочем электроде.

Для этого необходимо было решить следующие задачи:

• Разработать импульсный переменно-токовый вариант амперометрических измерений, обладающий более высокой чувствительностью по сравнению с обычно применяемыми в настоящее время постоянно-токовым и нормальным импульсным режимами.

• Разработать экспрессный вариант прямой переменно-токовой кулонометрии, с использованием величины кулонометрической константы для нахождения полного количества электричества.

• Разработать принципиальную схему электрохимической ячейки на основе колоночного электрода, позволяющей проводить одновременное концентрирование соединений и их высокоэффективное кулонометрическое определение.

• Провести экспериментальную проверку предложенных вариантов способов измерений и ячеек на примере определения электрохимически активных органических соединений.

Научная новизна.

Предложен новый вариант амперометрического анализа — импульсная переменно-токовая вольтамперометрия. Обоснован выбор параметров импульсов. Установлено, что предложенный метод обладает более высокой чувствительностью по сравнению с постоянно-токовым и нормальным импульсным вариантами амперометрии. Применимость метода показана на примере определения электрохимически активных органических соединений — гидрохинона, хинона и фенола на модельных растворах и в реальных объектах. Новизна предложенных решений подтверждена патентом РФ.

Предложен новый экспрессный метод прямой переменно-токовой кулонометрии с расчетом полного количества электричества по величине кулонометрической константы. Применимость метода показана на модельных растворах и в реальных объектах. Показано, что предложенный метод характеризуется существенно меньшими временными затратами на выполнение анализа и обладает более высокой чувствительностью по сравнению с классической кулонометрией.

Предложена принципиальная схема электрохимической ячейки на основе колоночного электрода из углеродного сорбента, которая позволяет проводить одновременное концентрирование электрохимически активных органических соединений и их кулонометрическое определение. Сокращение времени анализа по сравнению с классической кулонометрией достигается за счет большего отношения площади поверхности электрода к объему раствора. Чувствительность повышается за счет концентрирования аналитов на поверхности колоночного электрода.

Практическая значимость работы.

• На примере определения гидрохинона, хинона и фенола получены экспериментальные данные, доказывающие возможность применения предложенных методов для определения электрохимически активных соединений.

• Установлено, что соответствующие методики анализа обладают лучшими аналитическими характеристиками по сравнению с существующими аналогами.

Положения, выносимые на защиту;

• Общий алгоритм проведения прямого переменно-токового амперометрического анализа и обоснование его преимуществ как аналитического метода по сравнению с аналогами.

• Общая схема прямого кулонометрического анализа с использованием для расчета полного количества электричества кулонометрической константы электрохимической ячейки в переменно-токовом режиме измерений.

• Принципиальная схема электрохимической ячейки на основе колоночного электрода, позволяющая проводить одновременное концентрирование аналитов и их электрохимическое определение.

• Результаты экспериментальной проверки применимости методов на примере электрохимически активных органических соединений — фенола, хинона и гидрохинона.

Обзор литературы.

1.1 Электрохимия фснольных соединений.

Фенольные соединения являются хорошо изученными с точки зрения электрохимического поведения. Они легко окисляются до соответствующих хинонов, что положено в основу многих методов их определения. Реакции с участием фенолов включают перенос электронов, что дает возможность использовать электрохимические методы для получения информации о протекании таких реакций.

Фенолы не восстанавливаются на ртутном электроде, однако возможен процесс окисления на металлических и поликристаллических электродах. На платиновом электроде было изучено более 100 фенолов. Также было установлено, что восстановительная эффективность фенолов линейно зависит от их потенциалов окисленияэто позволяет использовать полярографические данные для предварительной оценки антиокислительной эффективности антиоксидантов фенольного типа [1].

Механизм окисления фенола можно рассмотреть по двум альтернативным схемам электрохимического процесса:

Как по первой, так и по второй схеме предполагается одноэлектронный механизм окисления фенола.

Потенциал полуволны фенолов зависит от рН раствора. При рН > рКА фенол окисляется, отдавая один электрон и образуя феноксильный радикал. В том случае, когда ионизация фенола идет гораздо быстрее, чем электродная реакция, то фенол окисляется по одноэлектронному механизму и при промежуточных значениях рН. В кислых же средах наблюдается волна, соответствующая двухэлектронному переходу, или две раздельные волны,.

С6Н5ОН С6Н50 + Н+ + е" .

1) или.

С6Н5ОН <-«• С6Н50' + Н+ С6Н50″ С6Н50 + е» .

2) (3) последняя из которых обусловлена окислением адсорбированных на графитовом электроде феноксильных радикалов.

Одним из наиболее изученных соединений фенольной группы является гидрохинон. Окисление гидрохинона на графитовом электроде в водном растворе является двухэлектронным процессом. Гидрохинон является двухосновной кислотой КН2. Система гидрохинон/хинон является электрохимически обратимой окислительно-восстановительную системой, окислительный потенциал которой зависит от активности ионов Н*. В работе [2] упоминается, что кривая зависимости должна бы состоять из трех.

ИТ 11 Т линейных участков с угловыми коэффициентами — —, — ½ — и 0. Но экспериментальная зависимость (рис.1) не согласуется с теоретической. В области рН = (К8 наблюдается хорошо выраженный первый линейный участок с угловым коэффициентом, совпадающий с теоретическим. В более щелочной области (рН = 9,8—12,3) прослеживается 2-й линейный участок,.

ИТ наклон которого меньше теоретического (—0,45—). При рН > 12,3.

77.Р.

ИТ формируется 3-й участок, угловой коэффициент которого равен—, хотя он должен быть равен 0. Наблюдаемый вид экспериментальной кривой и ее отличие от теоретической являются следствием необратимых превращений в системе хинон-гидрохинон в щелочных растворах. В кислых и нейтральных растворах система обратима.

А<�р, мВ.

Рис. 1 Экспериментальная зависимость окислительного потенциала Дер от рН для системы хинон — гидрохинон.

Электродная реакция :

С6Н402 + 2НэО+ + 2ё = С6Н4 (ОН)2- ^ = 0, 699 В (4).

Стандартный окислительный потенциал Аф° при 25 °C равняется 0,700 В. Для других температур потенциал можно рассчитать, пользуясь следующим уравнением:

Дср°= 0,700 — 0,74 (г — 25). (5) Восстановление хинона осуществляется в две стадии [3]. На первой стадии в результате одноэлектронного восстановления образуется анион-радикал, который называют также семихиноном [4]. На второй стадии анион-радикал присоединяет еще один электрон с образованием дианиона двухатомного фенола. Эта стадия является скоростьопределяющей [5]. о о" о0 г е — О О о 0о ов (б) о он А.

0 О 2е + 2Н он (7).

В щелочной среде, гидрохинон, как слабая кислота реагирует с ионами гидроксила, а также окисляется кислородом воздуха, поэтому нарушается эквимолекулярность смеси. Нельзя, чтобы в растворе также были окислители или восстановители.

Есть данные, что на электроде из графито-эпоксидного композита обратимость электродной реакции гидрохинона зависит от способа активации электрода [6−8].

На электрохимические параметры реакции — потенциал полуволны, угол наклона калибровочной зависимости могут влиять различные вещества, находящиеся в растворе, например аммиак [9], кислоты и основания [10,11].

Благодаря своим электрохимическим свойствам, фенольные соединения нашли широкое применение в производстве антиоксидантов [12].

Антиоксиданты — вещества, способные регулировать процессы окисления. Окисление углеводородов, спиртов, кислот, жиров кислородом воздуха представляет собой цепной процесс, в котором цепь ведут перекисные радикалы. Таким образом, различные замещенные фенолы, которые эффективно взаимодействуют с этими радикалами, часто входят в состав стабилизирующих композиций [13]. Наиболее широко используются как антиоксиданты замещенные фенолы. Это позволяет осуществить их сравнительная простота производства, высокая эффективность, низкая токсичность (позволяющая применение их в изготовлении пищевых продуктов), универсальность действия, а также возможность изменять их свойства в широких пределах, варьируя заместители [14−17]. Многие антиоксиданты, присутствующие в природе, также являются замещенными фенолами или их производными [18].

Антиоксиданты выполняют роль ингибиторов реакции окисления. Тем самым способствуют замедлению старения изделий. Антиоксидантные свойства фенолов связаны с наличием в их структуре подвижных атомов водорода в гидроксильных группах, которые легко отдают его при взаимодействии со свободными радикалами. Так образовавшийся при окислении алкилпероксидный радикал (ROO*) в присутствии доноров электронов может быть восстановлен до гидропероксида (ROOH).

R* + 02 -> ROO" (8).

ROO- +с" -> [ROO" ] +Н+ ROOH (9).

Сущность процесса ингибированного окисления заключается в замене активных в продолжении цепи алкильных радикалов на значительно менее активные радикалы ингибитора.

Активность фенольных антиоксидантов зависит от их структуры. Большинство наиболее эффективных антиоксидантов имеет третичные алкильные заместители в обоих орто-положениях, они относятся к классу пространственно-затруднённых фенолов (ПЗФ).

Характеристикой способности антиоксидантов является антиокислительная активность (АОА). Количественной мерой АОА является длительность и глубина торможения цепной реакции. АОА характеризуется набором параметров — периодом индукции, скоростью окислительных процессов в периоде индукции и некоторыми другими. Таким образом, АОА не эквивалентна реакционной способности антиоксиданта по отношению к перекисным радикалам или к каким-либо другим веществам. АОА характеризует не сколько антиоксидант, а сколько систему антиоксидант-окисляемый субстрат, она зависит от условий окислений, прежде всего от температуры, начальной концентрации антиоксиданта, а также давления кислорода, геометрии окисляющегося образца, режима проведения процесса и т. п. На сегодняшней день не существует какой-либо единой шкалы АОА. Практика показывает, что положение данного антиоксиданта в ряду АОА может существенно изменяться в зависимости от природы окисляемого субстрата, условий окислений и от того, какой параметр АОА интересует в каждом конкретном случае.

Выводы:

• Разработан, теоретически и экспериментально обоснован новый амперометрический метод, основанный на импульсных переменно-токовых измерениях. Установлено, что предложенный метод обладает более высокой чувствительностью по сравнению с постоянно-токовым и нормальным импульсным вариантами амперометрии. Метод опробован на реальных объектах.

• Предложен метод прямой переменно-токовой кулонометрии с расчетом полного количества электричества по величине кулонометрической константы, характеризующийся существенно меньшими временными затратами на выполнение анализа и обладающий более высокой чувствительностью по сравнению с классической кулонометрией. Рассчитаны величины кулонометрических констант для гидрохинона, хинона и фенола для различных объемов ячейки. Применимость метода проверена способом «введено-найдено» и на реальных объектах.

• Разработана принципиальная схема электрохимической ячейки на основе колоночного электрода, позволяющая проводить одновременное концентрирование аналитов и их экспрессное кулонометрическое определение. Рассчитан коэффициент концентрирования. Проведено кулонометрическое определение гидрохинона на модельных растворах.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С.Г. Майрановский. Полярография в органической химии / С. Г. Майрановский, Я. П. Старадынь, В. Д. Безуглый // М. Химия. — 1975 г. — 351 с.
  2. Б.П. Никольский. Физическая химия. / под редакцией Б. П. Никольского //Л. Химия. — 1987 г. — 613 с.
  3. К. Феттер. Электрохимическая кинетика / К. Феттер // М. Химия. 1967 г.- 849 с.
  4. О.С. Ксенжек. Электрохимические свойства обратимых биологических редокс-систем / О. С. Ксенжек, С. А. Петрова //М. Наука. — 1986 г. — 1037 с.
  5. Wei Sun. Electrochemical behaviors of hydroquinone on a carbon paste electrode with ionic liquid as binder/ Wei Sun, Qiang Лang, Maoxia Yang, Kui Jiao // Bull. Korean Chem. Soc. 2008 (29). — № 5. — p. 915−920
  6. P. He. Electrochemical determination of hydroquinone using hydrophobic ionic liquid-type carbon paste electrodes / Y. She, Y. Tang, H. Liu, P. He // Chemistry Central Journal -2010.-4:17
  7. Davood Nematolahhi. Voltammetry of Electroinactive Species Using QuinoneHydroquinone Redox A Known Redox System Viewed in a New Perspective / Mohammad Rafiee, Davood Nematolahhi // Electroanalysis 2007 (19), № 3, p. 1382−1386
  8. Г. Г. Егорова, H.C. Домнина, E.A. Комарова. Учебное пособие, Антиоксиданты. Свойства и применение / Г. Г. Егорова, Н. С. Домнина, Е. А. Комарова // СПбГУ. 2003 г. — 56−61 с.
  9. А.В. Фенольные антиоксиданты: реакционная способность и эффективность. / Рогинский А. В. // М. Наука — 1988. — 247 с.
  10. Scott G. Atmospheric oxidation and antioxidants. Amsterdam: Elsevier. -1965. -528p.
  11. Pospisil J. Antioxidants. Prague. — 1968. — 193p.
  12. В.В. Пространственно-затрудненные фенолы / В. В. Ершов, Г. А. Никифоров, А. А, Володькин // М. Химия — 1972. — 351 с.
  13. .Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов / Б. Н. Горбунов, Я. А. Гурвич, И. П. Маслова //М. Химия -1981.-368 с.
  14. Е.Б. Биоантиоксиданты в лучевом поражении и злокачественном росте / Бурлакова Е. Б. //М. Наука — 1975. — 211 с.
  15. Г. Хенце. Полярография и вольтамперометрия / Г. Хенце. // М. Бином. Лаборатория знаний. — 2010. — 284 с.
  16. О.Б. Рудаков. Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии. / О. Б. Рудаков, И. А. Востров, С. В. Федоров, А. А. Филиппов, В. Ф. Селеменев, А. А. Приданцев. // Воронеж. «Водолей». -2004. — 527с.
  17. Методика выполнения измерений массовой концентрации фенола в питьевой и сточной воде, воде поверхностных и подземных источников водопользования методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. М.: ЗАО «Аквилон». 2009 г.
  18. Ju Н.Х. Renewable phenol biosensor based on a tyrosinase-colloidal gold modified carbon paste electrode / Liu S.Q., Yu J.H., Ju H.X. // J. Electroanal. Chem. -2003. V. 540. — P. 61.
  19. Yu R.Q. A phenol biosensor based on immobilizing tyrosinase to modified core-shell magnetic nanoparticles supported at a carbon paste electrode / Liu Z.M., Liu Y.L., Yang H. F, Yang Y., Shen G.L., Yu R. Q // Anal. Chim. Acta.-2005.-V. 533. P. 3.
  20. M.A. Осина. Биоамперометрическое определение производных фенола с использованием композита лакказа-нафион / М. А. Осина, В. А. Богдановская, М. Р. Тарасевич // Электрохимия/ 2003 (39). — № 4. — с. 450
  21. Gushikem Y. Si02/Nb205 sol/gel as a support for HRP immobilization in biosensor preparation for phenol detection / Rosatto S.S., Sotomayor P.T., Kubota L.T., Gushikem Y. // Electrochim. Acta. 2002. — V. 47. — P. 4451.
  22. Mcneil C.J. Disposable tyrosinase-peroxidase bi-enzyme sensor for amperometric detection of phenols / Chang S.C., Rawson K., Mcneil C.J. // Biosens. Bioelectron. 2002. — V. 17. — P. 1015.
  23. Ju H.X. Detection of Trace Phenol Based on Mesoporous Silica Derived Tyrosinase-Peroxidase Biosensor / Dai Z.H., Xu X.X., Wu L.N., Ju H.X. // Electroanalysis. 2005. — V. 17. — P. 1571
  24. Патент РФ от 27.12.2009 регистрационный № 2 377 553. Способ вольтамперометрического определения фенола / Алексеева Н. А., Соколов М. А., Ануфриева О. Ю.
  25. Вода природная, питьевая, технологически чистая, очищенная сточная. Вольтамперометрическое измерение массовых концентраций фенола. Томск 2005
  26. Alina Catrinel Ion. Voltammetric determination of phenol at platinum electrodes modified with polypyrrole doped with ferricyanide / Stelian Lupu, Ion Ion and Alina Catrinel Ion // Revue Roumaine de chimie. 2009. -54(5). — p. 351−357
  27. P. P. Вольтамперометрия фенола и его производных на модифицированных сорбентами угольно-пастовых электродах. Диссертация на соискание ученой степени к. х. н. Уфа. — 2001. — 121 с.
  28. Z. Sosa. Determination of phenol by differential pulse voltammetry with a sepiolite-modified carbone paste electrode / L. Hernandes, P. Hernandes, Z. Sosa//Fresenius Z. Anal. Chem. 1988 (331). — p. 525−527
  29. O.B. Вольтамперометрическое определение диоксибензолов на твердых, механически обновляемых in situ индикаторных электродах. Диссертация на соискание ученой степени к. х. н. -Новосибирск. 2011. — 145 с.
  30. Я. Страдынь. Анодная вольтамперометрия производных фенола и тиофенола / Я. Страдынь, Б. Гасянов. // Latvijas Kimijas Zurnals. 2002. — № 2. — 169−185 с.
  31. Kusu F. Estimation of the antioxidant activities of flavonoids from their oxidation potentials / Yang В., Kotani A., Arai K., Kusu F. // Analytical Sciences (Japan). 2001. — V. 17. — P. 599−604.
  32. A.H. Метод вольтамперометрии в определении антиоксидантных свойств некоторых биологически активныхсоединений. Диссертация на соискание ученой степени к. х. н, Томск, 2008, 200 с.
  33. Bartek J. Determination of total antioxidant capacity in plasma by cyclicVvoltammetry. Two case reports / Psotova J., Zahalkova J., Hrbac J., Simanek V., Bartek J // Biomedical Papers. 2001. — V. 145. — № 2. — P. 81−83.
  34. Г. Н. Электрохимические методы оценки интегральной антиоксидантной емкости медико-биологических объектов. Диссертация на соискание ученой степени к. х. н. Казань. — 2005. -187 с
  35. G. Ziyatdinova. Novel coulometric approach to evaluation of total free polyphenols in tea and coffee beverages in presence of milk proteins / G. Ziyatdinova, A. Nizamova, H. Budnikov. // Food Analytical Methods. 2011, — V.4. № 3.- P.334−340.
  36. Г. К. Зиятдинова. Вольтамперометрическое определение куркумина в специях / Г. К. Зиятдинова, A.M. Низамова, Г. К. Будников. // Журн. аналит. химии. 2012.- Т.67. № 6.- С.651−655.
  37. Е. И. Короткова. Вольтамперометрический способ определения активности антиоксидантов / Е. И. Короткова // Журн. физич. Химии. -2000. Т. 74. — № 9. — С. 1704—1706.
  38. Е. I. Korotkova. Study of antioxidant properties by voltammetry / E. I. Korotkova, Yu. A. Karbainov, A. V. Shevchuk. //J. Electroanal. Chem. -2002. V. 508. — № 1. — p. 56−60.
  39. В.В. Хасанов. Методы исследования антиоксидантов / В. В. Хасанов, Г. Л. Рыжова, Е. В. Мальцева. // Химия растительного сырья. 2004. -№ 3. — С. 63−75.
  40. Jules V. Hallum. Quinones and hydroquinones by coulometry at controlled potential / Harry V. Drushel, Jules V. Hallum. // The Journal of Physical Chemistry. 1958-Vol 62-p. 1502−1505
  41. Jules V. Hallum. The organic nature of carbon black surfaces / Harry V. Drushel, Jules V. Hallum. // The Journal of Physical Chemistry. 1958 -Vol 62-p. 110
  42. А.П. Кулонометрический анализ / А. П. Зозуля // Л. Химия. 1968.- 159 с.
  43. Г. К. Будников. Основы современного электрохимического анализа / Г. К. Будников, В. Н. Майстренко, М. Р. Вяселев. // М. Мир. — 2003. -592 с.
  44. Q. Fernando. Pulse Coulometry / M.A.V. Devanathan and Q. Fernando. // Transactions of the Faraday Society. Vol. 52 (1956). — № 10. — p. 1332.
  45. Г. К. Зиятдинова. Гальваностатическая кулонометрия в анализе природных полифенолов и ее применение в фармации / Г. К. Зиятдинова, A.M. Низамова, Г. К. // Журн. аналит. химии. 2010.- Т.65, № 11.- С. 1202−1206.
  46. E.H. Применение электрохимических методов для оценки интегральной антиоксидантной способности лекарственного растительного сырья и пищевых продуктов. Диссертация на соискание степени к.х.н., Казань-2001. 145 с.
  47. Г. К. Зиятдинова. Реакции синтетических фенольных антиоксидантов с электрогенерированными титрантами и их аналитическое применение / Г. К. Зиятдинова, A.A. Гайнетдинова, Г. К. Будников // Журнал Аналитической химии. 2010. — том 65. — 950−955 с.
  48. A.M. Низамова. Электрогенерированный бром кулонометрический реагент для оценки биодоступности полифенолов / A.M. Низамова, Г. К. Зиятдинова, Г. К. Будников // Журн. аналит. химии. 2011.- Т.66, № 3.-С.308−316.
  49. А. М. Бонд. Полярографические методы в аналитической химии / А. М. Бонд // М. Химия. — 1983. — 327 с.
  50. US Patent 2002 № 6 413 398. Method for electrochemical detection / G.C. Gerhardt, R.M. Cassidy, R.S. Baranski
  51. Патент РФ от 20.02.2010 регистрационный № 2 382 356. Способ коммутационной хроноамперометрии / В. В. Мошкин, JI.A. Хустенко
  52. JI.В. Вольтамперометрия и кулонометрия кадмия в тонком слое раствора с ртутным пленочным электродом / Л. В. Елисеева, О. Л. Кабанова // Журн. Аналит. Химии. 1973. — Т. XXVVIII. — вып. 9. — с. 1710−1715
  53. Ya.I. Tur’yan. Microcells for anodic stripping voltammetry of trace metals / Ya.I. Tur’yan, E.M. Strochkova, I. Kiselman // Frecenius J. Anal. Chem. -1996.-V.354.-P. 410−413.
  54. Ya.I. Tur’yan. Microcells for voltammetry and stripping voltammetry / Ya.I. Tur’yan // Talanta. 1997. — V. 44. — P. 1 -13.
  55. Meites L. End point location in controlled-potential coulometric analysis / L. Meites // Anaytical Chemistry. 1959. — V.31. — P. 1285
  56. Meites L. Sub-micro-scale analysis by coulometry at controlled potential / L. Meites // Anal. Chim. Acta. 1959. — V.20. — P. 456−462
  57. Meites L. Background correction in controlled potential coulometric analysis / L. Meites, S.A. Moros // Anal. Chem. 1959. — V.31. — issue 1. -P. 28−32
  58. US Patent 2010 No US № 7 822 557 Analyte sensors and methods / Ting Chen, Benjamin J. Feldman
  59. E.L. Eckfeldt. Continuous Coulometric a Working Electrode of Analysis Using Predetermined Potential /Eckfeldt, E. L.// Anal. Chem. 1959. -V.31.-P. 1453.
  60. A.J. Bard. High Speed Controlled Potential Coulometry/ Bard A.J.// Anal. Chem.- 1963-V.35.-P. 1125.
  61. S. Kihara. Basic studies on the column electrode / S. Kihara // Journal of electroanalytical chemistry and interfacial electrochemistry. 1973. — V.45. — issue 1. — p. 31−44
  62. S. Kihara. Development of a simple column electrode for sensitive and rapid coulometry / M. Kasuno, K. Morishima, T. Matsushita, S. Kihara // Analytical sciences. V.25. — p. 941−945
  63. Fujinaga, T. Development a column electrode for continuous potential coulometry/Fujinaga, T., Talcagi, C, and Okazaki, S., //Kogyo Kagaku Zasshi (Journal of the Chemical Society of Japan). 1964. — V. 67. — p. 1798
  64. Roe D.K. Electrochemical Fractionation: Potentiostatic Chromatography and Elution Voltammetry //Anal. Chem. 1964. — V. 36. — P. 2371
  65. Blaedel W. J. Continuous Quantitative Electrolysis / W.J. Blaedel, J. H. Strohl//Anal. Chem. 1964,-V. 36.-P. 1245
  66. Wang J. Stationary Porous Carbon Electrode in a Stirred Solution / J. Wang, B.A. Frelha // Anal. Chem. 1982. — V. 54. — P. 861 -854
  67. Hamamoto O. Rapid coulometry with a porous carbon felt electrode using iodide or ferricyanide ion mediator / O. Hamamoto // Electroanalysis. -1989.-V.l.-P. 321−326
  68. E. Beinrohr. Flow-through stripping chronopotentiometry for the monitoring of mercury in waste waters / E. Beinrohr, J. Dzurov, J. Annus, J.A.C. Broekaert // Fresenius J. Anal. Chemistry. 1998. — V. 362. — P. 201−204
  69. П.Т. Концентрирование и определение фенолов / Суханов П. Т., Я. И. Корейман // Воронеж. Гос. Технолог. Акад. Воронеж. -2005.-260 с.
  70. Москвин J1. Н. Аналитическая химия. III том / Под ред. Москвина JI. Н. // М. Центр «Академия». — 2010. — 368 с.
  71. Т.А. Методы концентрирования следовых количеств летучих органических веществ./ Мишарина Т. А., Журавлева И. А., Головня Р. В. // Журн. аналит. химии. 1987. — Т. 42. — № 4. — С. 586 592.
  72. Ю.М. Методы концентрирования органических соединений при анализе сточных вод. Концентрирование следов органических соединений / Дедков Ю. М., Давыдова Л. Е. //М. Наука. — 1990. — Т.10. -С. 176−190.
  73. Р. Анализ воды: органические микропримеси / Сонияси Р. Сандра П., Шлетг К. // СПб. Теза. — 1995. — 250 с.
  74. Ю.А. Динамическое концентрирование органических веществ на неполярных сорбентах / Золотов Ю. А. Цизин Г. И., Филиппов O.A. // Журнал Аналитической химии. 2003 г. — том 58 — № 5.
  75. И.П. Новый справочник химика и технолога. Аналитическая химия. Часть 1 / Калинкин И. П. // СПб. Профессионал, Мир и семья. -2002. — 964 с.
  76. , A.M. Расчеты во фронтальной хроматографии / A.M. Немировский // Завод, лаб. 1996. — № 3. — С. 13−15
  77. JI. Н. Аналитическая химия. II том / Под ред. Москвина JI. Н. // М. Центр «Академия». — 2008. — 304 с.
  78. К.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии / Сакодынский К. И., Панина Л. И. // М. Наука. -1977.-С.165.
  79. Г. В. Химия привитых поверхностных соединений / Лисичкин Г. В. // М. Физматлит. — 2003.- 592 с.
  80. A.B. Название статьи/Хрящевский A.B., Нестеренко Т. П., Тихомирова. A.A. // Журнал аналитическая химия, 1997 г., том 52, № 5, С.485
  81. A.M. Адсорбция органических веществ из воды / Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко Т. М., Рода И. Г. //Л. -Химия 1990.-256 с.
  82. A.B. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии / Киселев A.B., Пошкус Д. П., Яшин Я. И. // М. Химия. — 1986.- 272 е.
  83. Matisova Е. Carbon sorbents and their utilization for the preconcentration of organic pollutants in environmental samples / Matisova E // J. Chromatogr. A. 1995. — V. 707. — P. 145−179.
  84. M.A. Углеродные молекулярные сита из антрацита / Передерий М. А. Кураков Ю.И., Самофалов B.C. // Изв. Высш. уч.-завед. Северокавказский регион. Серия: Естественные науки. 2004. -Т. 51.-С. 84−92.
  85. В.Г. Поверхностно-слойные сорбенты в газовой хроматографии / Березкин В. Г., Никитина Н. С. // Успехи химии 1971. — Т. 40. — № 5. — С. 927−942. 29.
  86. К.Д. Углеродные адсорбенты в хроматографии / Щербакова К. Д., Яшин Я. И. // 100 лет хроматографии. М. — Наука. — 2003. — С. 670 697.
  87. О. А. Динамическое концентрирование органических веществ на неполярных сорбентах / Филиппов О. А., Тихомирова Т. И., Цизин Г. И, Золотов Ю. А // Журн. аналит. химии. 2003. — Т.58. — № 5. -С. 454−479.
  88. Mangani F. Sample enrichment for determination of chlorinated pesticides in water and soil by chromatographic extraction / Mangani F. // Anal. Chem. 1981. — V. 53. — P. 1627−1632.
  89. Battissta M. Extraction and isolation of triazine from water and vegetables by a double trap tandem system / Battissta M. // Anal. Chem. V. 61. -1989.-P. 935−939.
  90. Harper M. Sorbent trapping of volatile organic compounds from air / M. Harper // J. Chromatogr. 2000. — V. 885. — P. 129−151.
  91. Pichon V. Solid-phase extraction for multiresidue analysis of organic contaminants in water / Pichon V. // J. Chromatogr. A. 2000. — V. 885. — P. 195−215.
  92. Hennion M. C. Graphitized carbon black for solid-phase extraction / Hennion M. // J. Chromatogr. A. 2000. — V. 885. — P. 195−215.
  93. Knox, J.H. Prospects for carbon as packing material high performance / Knox, J.H. // J. Liq. Chromatogr. 1986. — V. 352. — P. 3−36.
  94. В.Б. Пористый углерод / Фенелонов В. Б. // Новосибирск. -Ин-т катализа. 1995. — 365с.
  95. В.В. Адсорбционные свойства фуллеренсодержащих материалов / Самонин В. В., Маракулина Е. А. // Журн. физ. химии. -2002. Т.76. — № 5. — С. 888−892.
  96. В.Б. Опыт управления процессом химико-информационного синтеза / Алесковский В. Б., Клочев С. Г., Мишарев А. Д., Романычев А. И. // Журн. прикл. химии. 2003. — Т.76. — № 6. — С. 973−975.
  97. В.Г. Газовая хроматография в нефтехимии. / Березкин В. Г. // М.-Наука. 1975.-272 с.
  98. Ю. В. Определение ртути и мышьяка методом инверсионной кулонометрии / Цапко Ю. В. // Рукопись диссертации на соискание степени кандидата химических наук. СПб — 2009. — 115 с.
  99. .Б., Петрий О. А. Электрохимия, М.: Высшая школа, 1987 -295 с.
  100. С.С. Влияние процесса электрохимического полирования поверхности золотого электрода при вольтамперометрическом определении ртути./ Ермаков С. С., Боржицкая A.B., Москвин J1.H. //Журнал аналитической химии 2001 — Т.56 — с.610−613.
  101. М.Р. Электрохимия углеродных материалов / Тарасевич М.Р.// М. Наука. — 1984. — 253 с.
  102. З.Б. Электрохимический импеданс / 3. Б. Стойнов, Б. М. Графов, Б. Савова-Стойнова, В. В. Елкин //. М. Наука — 1991. — 336 с.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!