Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Стереохимическое исследование ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов на основе констант спин-спинового взаимодействия 31P-1H

Диссертация: Стереохимическое исследование ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов на основе констант спин-спинового взаимодействия 31P-1H
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Апробация работы и публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в российских и международных журналах и тезисы 6 докладов на всероссийских и международных конференциях, 2 статьи приняты к печати. Основные результаты диссертационной работы были представлены на XV Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2008) — XV Международной… Читать ещё >

Стереохимическое исследование ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов на основе констант спин-спинового взаимодействия 31P-1H (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
  • ГЛАВА 1. СТЕРЕОСПЕЦИФИЧНОСТЬ КОНСТАНТ СПИН-СПИНОВОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 3, Р-'Н И СТЕРЕОХИМИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ФОСФИТОВ И ФОСФИНХАЛЬКОГЕНИДОВ: ТЕОРИЯ И ЭКСПЕРИМЕНТ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
    • 1. 1. Методы синтеза, химические свойства и строение ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов
    • 1. 2. Квантово-химические методы расчета констант спин-спинового взаимодействия в рамках подхода поляризационного пропагатора
    • 1. 3. Стереоспецифичность КССВ Р- Н фосфорорганических соединений
      • 1. 3. 1. Общие закономерности
      • 1. 3. 2. Физический смысл знака константы спин-спинового взаимодействия
      • 1. 3. 3. Валентное состояние атома фосфора в фосфорорганических соединениях и его проявление в значениях КССВ Р-Н
      • 1. 3. 4. Прямые КССВ 31Р-1Н
      • 1. 3. 5. Геминальные КССВ 31Р-!Н
      • 1. 3. 6. Вицинальные КССВ 31Р-'Н

      ГЛАВА 2. СТЕРЕОХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ФОСФИНОВ И ФОСФИНХАЛЬКОГЕНИДОВ НА ОСНОВЕ ТЕОРЕТИЧЕСКОГО РАСЧЕТА И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ИЗМЕРЕНИЯ КОНСТАНТ СПИН-СПИНОВОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 31Р-Н (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ).

      2.1. Теоретический конформационный анализ винилфосфина, винилфосфиноксида, винилфосфинсульфида и винилфосфинселенида — простейших представителей ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов.

      2.2. Стереохимические исследования моновинильных фосфинов и фосфинхалькогенидов на основе КССВ 31Р-'Н.

      2.2.1. Теоретический конформационный анализ диметилвинилфосфина, диметилвинилфосфиноксида, диметилвинилфосфинсульфида и диметилвинилфосфинселенида.

      2.2.2. Влияние метода и качества базисного набора на точность квантово-химического расчета КССВ Р-Н ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов.

      2.2.3. Диэдрально-угловые зависимости КССВ 31Р-1Н моновинильных фосфинов и фосфинхалькогенидов: теоретические расчеты и стереохимические

      приложения

      2.3. Стереохимические исследования тривинильных фосфинов и фосфинхалькогенидов на основе КССВ 3 'Р-'Н.

      2.3.1. Теоретический конформационный анализ тривинилфосфина, тривинилфосфиноксида, тривинилфосфинсульфида и тривинилфосфинселенида.

      2.3.2. Стереохимические зависимости КССВ Л1Р-Н тривинильных фосфинов и фосфинхалькогенидов.

      2.4. Конформационный анализ замещенных ненасыщенных фосфинов, фосфиноксидов, фосфинсульфидов и фосфинселенидов по результатам экспериментального измерения и теоретического расчета КССВ Р-Н.

      ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

      3.1. Объекты исследования.

      3.2. Регистрация спектров ЯМР.

      3.3. Квантово-химические расчеты.

      ВЫВОДЫ.

Актуальность темы

Ненасыщенные фосфины и фосфинхалькогениды традиционно являются классическими объектами стереохимических исследований, как различными физико-химическими методами [1, 2, 3, 4], так и методами квантовой химии [5], во многом благодаря работам Казанской химической школы. Большой интерес к данным объектам обуславливается также и открытой в конце 80-х годов в Иркутске прямой реакции красного’фосфора с электрофилами в присутствии сверхосновных катализаторов (реакция Трофимова-Гусаровой) [6, 7], что позволило получить ряд ранее неизвестных или труднодоступных фосфинов и фосфинхалькогенидов, многие из которых обладают комплексом практически важных свойств и используются, в частности, в качестве лигандов для дизайна катализаторов, интермедиатов для получения полупроводниковых наноматериалов, а также экстрагентов благородных, редкоземельных и трансурановых элементов. 1.

Константы спин-спинового взаимодействия (КССВ) РН фосфинов и фосфинхалькогенидов проявляют ярко выраженную стереоспецифичность, связанную с внутренним вращением фосфорорганического заместителя относительно4 связи фосфор-углерод. Это открывает новые перспективы в стереохимическом исследовании ненасыщенных фосфинов и 1 фосфинхалькогенидов на основе КССВ «Т-Н при использовании современных методов квантовой химии и экспериментальных методов спектроскопии ЯМР, чему и посвящено настоящее диссертационное исследование.

Данная работа выполнена в рамках приоритетного направления РАН «Экспериментальное и теоретическое изучение химических превращений, строения и свойств веществ и материалов. Развитие современных физико-химических методов исследования» по плану НИР Иркутского института химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по проекту «Строение, 6 стереоэлектронные эффекты и свойства гетероатомных соединений включая гетероциклические) по данным современных методов спектроскопии и квантовой химии» и при финансовой поддержке.

Российского фонда фундаментальных исследований по грантам РФФИ 05−03−32 231-а «Структурные и стереохимические исследования гетероатомных и гетероциклических соединений на основе констант спинспинового взаимодействия между ядрами углерода» (2005;2007) и 08−03−21-а «Изучение стереохимического строения функционализированных азотсодержащих гетероциклов и их предшественников азометинового ряда современными методами спектроскопии ЯМР и квантовой химии» (2008;2010).

Цель работы. Стереохимические исследования ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов современными методами квантовой химии и спектроскопии ЯМР на основе констант спин-спинового взаимодействия 31Р-!Н.

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые проведены неэмпирические квантово-химические расчеты высокого уровня «11 1.

КССВ РН методом поляризационного пропагатора второго порядка и показано, что они проявляют ярко выраженную стереоспецифичность, связанную с изменением ориентации неподеленной электронной пары фосфора в фосфинах, либо связи Р=Х (X = О, Б, Бе) в фосфинхалькогенидах относительно пути спин-спинового взаимодействия, включающего атом фосфора и олефиновый фрагмент.

При использовании современных методик спектроскопии ЯМР, а также по результатам теоретического конформационного анализа на уровне.

О 1 1.

МР2/6−31Ю** и неэмпирического расчета КССВ «Т-'Н в сравнении с экспериментом проведен конформационный анализ ряда ненасыщенных фосфинов, фосфиноксидов, фосфинсульфидов и фосфинселенидов.

Установлено, что в подавляющем большинстве соединений преобладающим конформером является плоский Б-цис, причем переход от фосфинов к 7 фосфиноксидам и далее к фосфинсульфидам и фосфинселенидам сопровождается постепенным уменьшением доли ортогонального конформера. Причиной наблюдаемых стереохимических зависимостей КССВ.

31 1.

РН являются стереоспецифичные гиперконъюгационные взаимодействия с участием неподеленной электронной пары фосфора в фосфинах, либо связи Р=Х (X = О, S, Se) в фосфинхалькогенидах.

Апробация работы и публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в российских и международных журналах и тезисы 6 докладов на всероссийских и международных конференциях, 2 статьи приняты к печати. Основные результаты диссертационной работы были представлены на XV Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2008) — XV Международной конференции по химии соединений фосфора, посвященной 100-летию со дня рождения М. И. Кабачника (Санкт-Петербург, 2008) — Международной конференции по органической химии «Химия соединений с кратными углерод-углеродными связями», посвященной 140-летию Российского химического общества имени Д. И. Менделеева (Санкт-Петербург, 2008) — XI Молодежной конференции по органической химии, посвященной 110-летию со дня рождения И. Я. Постовского (Екатеринбург, 2008) — 50-th Experimental NMR Conference (Asilomar, California, 2009) — 51-st Experimental NMR Conference (Daytona Beach, Florida, 2010).

Структура и объем диссертации

Диссертация изложена на 132 страницах текста, содержит 12 таблиц, 29 рисунков и состоит из списка используемых сокращений, введения, трех глав, выводов, списка литературы, насчитывающего 117 наименований, и 1 приложения.

выводы.

1. Впервые проведен высокоточный квантово-химический расчет констант.

31 1 спин-спинового взаимодействия РН ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов. Установлено, что оптимальным уровнем расчета.

31 1.

КССВ РН является метод поляризационного пропагатора второго порядка при использовании специальных базисных наборов, расширенных плотными функциями и функциями учета внутренней электронной корреляции, с обязательным усреднением по конформационним состояниям молекул.

2. Обнаружены ярко выраженные стереохимические зависимости геминальных и вицинальных КССВ 31Р-'Н в ряду ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов, связанные с относительной ориентацией винильной группы и неподеленной электронной пары фосфора в фосфинах или двойной связи Р=Х (X = О, 8, 8е) в фосфинхалькогенидах, которые использованы в конформационном анализе и конфигурационных отнесениях изученных соединений.

3. Установлено, что фосфины и фосфинхалькогениды, содержащие одну винильную группу, существуют в равновесной смеси двух конформеров одного плоского Б-цис и одного дважды вырожденного ортогонального. Во всех соединениях преобладающим конформером является я-цис, причем переход от фосфинов к соответствующим фосфиноксидам и далее к фосфинсульфидам и фосфинселенидам сопровождается постепенным уменьшением доли ортогонального конформера.

4. По результатам конформационного анализа тривинилфосфина, тривинилфосфиноксида, тривинилфосфинсульфида и тривинилфосфин-селенида показано, что каждое соединение существует в равновесной смеси пяти конформеров, х-цис-я-цнс-Б-цис, я-цис-Б-цис-гош, син-Б-цис-гош-гош, анти-з-цис-гош-гош и гош-гош-гош, с преобладанием конформации з-цис-Б-цис я-цис.

5. На основе экспериментального измерения и теоретического расчета геминальных и вицинальных КССВ 31Р-1Н в широком ряду ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов установлено, что в фосфинах доля ортогонального конформера максимальна, достигая в отдельных случаях 50−55%, в фосфиноксидах и фосфинсульфидах доля ортогонального конформера значительно ниже, а все изученные фосфинселениды представлены единственным конформером б-цыс.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Р.П. Эффект Керра и структура фосфорорганическихсоединений. // Усп. хим. 1977.- Т. 46. — №. 9. — С. 1544−1577.
  2. Э.А. Полярность и структура ненасыщенных производныхчетырёхкоординированного фосфора. // Усп. хим. 1978 — Т. 47. — №. 9. -С. 1678−1695.
  3. О. А., Игнатьева Т. И. Конформационный анализ (тио)фосфорильных соединений со связями фосфор-углерод. // Усп. хим.- 1983 .-Т. 52. №. 12. — С. 1993−2018.
  4. Р.П. Внутримолекулярные электронные взаимодействия всоединениях фосфора в свете новейших структурных достижений. // Усп. хим. 1984.- Т. 53. — №. 4. — С. 595.
  5. Я.А., Ишмаева Э. А., Зверев В. В. Теоретический конформационный анализ фосфорорганических соединений. // Усп. хим.- 2005. Т. 74. — №. 4. — С. 323−343.
  6. .А., Рахматулина Т. Н., Гусарова Н. К., Малышева С.Ф.
  7. Системы элементный фосфор-сильные основания в синтезе фосфорорганических соединений. // Усп. хим. 1991.- Т. 60. — №. 12. -С. 2619−2632.
  8. Trofimov В.А., Gusarova N.K., Brandsma L. The Systems Elemental
  9. Phosphorus Strong Bases as Synthetic Reagents. // Main Group Chem. News — 1996. — V. 4. — No. 1. — P. 18−24.
  10. Trofimov B.A., Gusarova N.K., Malysheva S.F., Rakhmatulina T.N., Voronkov
  11. M.G., Dmitriev V.I., Shaikhudinova S.I. Superbase-Induced Generation of Phosphide and Phosphinite Ions as Applied in Organic Synthesis. // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 1991. — Vol. 55. — P. 271−274.
  12. B.A., Амосова C.B., Хангуров A.B. Метод генерации фосфидионаиз красного фосфора. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. — № 1. — С. 208 209.
  13. Н.К., Малышева С. Ф., Арбузова С. Н., Брандсма Л., Трофимов
  14. Б.А. Стереоселективный синтез трис (2-стирил)фосфина из фосфина и фенилацетилена в сверхосновной системе. // ЖОХ. — 1994. — Т. 64. — № 12.-С. 2062.
  15. Guillemin J.-C., Janati T., Lassalle L. Photolysis of phosphine in the presenceof acetylene and propyne, gas mixtures of planetary interest. // Adv. Space Res.- 1995.-Vol. 16.-No. 2.-P. 85−92.
  16. Cullen W.R., Dawson D.S., Styan G.E. Addition of fluoroacetylenes to group
  17. V hydrides. // Can. J. Chem. 1965. — Vol. 43. — No. 12. — P. 3392−3399.
  18. Р.Г., Эльнатанов Ю. И. Реакции N-, P-, S- и As-нуклеофиловс цианацетиленом. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. — № 11. — С. 25 812 592.
  19. Н.Л., Червин И. И., Вознесенский В. Н., Эльнатанов Ю. И., Костяновский Р. Г. Определение конфигурации продуктов нуклео-фильного присоединения к активированным ацетиленам методом ЯМР. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. — № 4. — С. 779−783.
  20. Duncan M., Gallagher M.J. The 'H,, 3C and 31P NMR spectra of EZ pairs ofsome phosphorus substituted alkenes. // Org. Magn. Res. — 1981. Vol. 15. -No. l.-P. 37−42.
  21. Williamson M.P., Castellano S., Griffin C.E. The proton magnetic resonancespectra of diethyl vinylphosphonate and substituted vinylphosphonates. // J. Phys. Chem.- 1968.-Vol. 72.-No. l.-P. 175−178.
  22. Lequan R.-M., Simonnin M.-P. Synthese et spectres R. M. N. de phosphinesthyleniques: Influence de l’encombrement du groupe t. butyle sur la conformation des phosphines cis. // Tetrahedron Lett. — 1972. No. 2. — P. 145−148.
  23. Ю.И., Костяновский Р. Г. Реакции N-, Р- и S-нуклеофилов сметилпропиолатом. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. — № 2. — С. 382 391.
  24. Schmidbaur Н., Frazao С.М., Reber G., Muller G. Beitrage zur Synthese und
  25. Strukturchemie einiger Alkenyl- und Allenylphosphane. // Chem. Ber- 1989. -Vol. 122.-No. 2.-P. 259−263.
  26. Heesche-Wagner K., Mitchell T.N. Approaches to water-soluble phosphines.1. Free radical addition reactions of phenylphosphines. // J. Organomet." Chem. 1994.-Vol. 468.-No. 1−2.-P. 99−106.
  27. U.S. Pat. 3,681,481. Catalytic addition of compounds having a P-H bond toacetylene. Lin K. (Hooker Chemical Corporation) // Aug. 1, 1972. CI. 260/970- С 07f), Appl. Nov. 12, 1969. Chem. Abstr. — 1972. — Vol. 77. -14 0290j
  28. George L. Kenyon, F.H. Westheimer. The Stereochemistry of Unsaturated Phosphonic Acids. // J. Am. Chem. Soc. 1966. — Vol. 88. — No. 5. — P. 3557−3561.
  29. Julienne D., Delacroix O. and Gaumont A.-C. An Overview of the Synthesis of
  30. Alkenylphosphines. // Cur. Org. Chem. 2010. — Vol. 14. — P. 457−482.
  31. Helgaker Т., Jaszunski M., Ruud K. Ab Initio Methods For The Calculation of
  32. NMR Shielding and Indirect Spin-Spin Coupling Constants. // Chem. Rev. -1999. Vol. 99. — No. 1. — P. 293−352.
  33. Ramsey N.F. Electron Coupled Interactions Between Nuclear Spins in Molecules. // Phys. Rev. 1953. — Vol. 91. — No. 2. — P. 303−307.
  34. Pyykko P. Perspective on Norman Ramsey’s Theories of NMR Chemical Shiftsand Nuclear Spin-Spin Coupling. // Theor. Chem. Acc. 2000. — Vol. 103. 1. P. 214−216.
  35. Geertsen J., Oddershede J. Second-Order Polarization Propagator Calculationsof Indirect Nuclear Spin-Spin Coupling Tensors in the Water Molecule. // Chem. Phys 1984. — Vol. 90. — No. 3. — P. 301−311.
  36. Enevoldsen T., Oddershede J., Sauer S.P.A. Correlated Calculations of Indirect
  37. Nuclear Spin-Spin Coupling Constants Using Second-Order Polarization Propagator Approximations: SOPPA And SOPPA (CCSD). // Theor. Chem. Acc. 1998. — Vol. 100. — No. 5. — P. 275−284.
  38. Geertsen J., Oddershede J., Scuseria G.E. Spin-Spin Coupling Constants of COand N2. //J. Chem. Phys. 1987. — Vol. 87. -No. 4. — P. 2138−2142.
  39. Oddershede J., Geertsen J., Scuseria G.E. Nuclear Spin-Spin Coupling Constant of HD. // J. Phys. Chem. 1988. — Vol. 92. — N 11. — P. 3056−3059.
  40. Geertsen J., Oddershede J., Raynes W.T., Scuseria G.E. Nuclear Spin-Spin
  41. Coupling in The Methane Isotopomers. // J. Magn. Res. 1991. — Vol. 93. -P. 458−471.
  42. Kirpekar S., Sauer S.P. Calculations of the Indirect Nuclear Spin-Spin Coupling Constants // Theor. Chem. Acc. 1999. — Vol. 103. — N 2. — P. 146 153.
  43. Enevoldsen T., Visscher L., Saue T., Jensen H. J .A., Oddershede J. Relativistic
  44. Four-Component Calculations of Indirect Nuclear Spin-Spin Couplings in MH4 (M=C, Si, Ge, Sn, Pb) and Pb (CH3)3H. // J. Chem. Phys. 2000. — Vol. 112.-No. 8.-P. 3493−3498.
  45. Wigglesworth R.D., Raynes W.T., Sauer S.P.A., Oddershede J. The Calculation and Analysis of Isotope Effects on the Nuclear Spin-Spin Coupling Constants of Methane at Various Temperatures. // Mol. Phys. -1997.-Vol. 92.-No. l.-P. 77−88.
  46. Sauer S.P.A., Raynes W.T., Nicholls R.A. Nuclear Spin-Spin Coupling in Silane and its Isotopomers: Ab Initio Calculation and Experimental Investigation.//J.Chem. Phys. 2001. — Vol. 115.-No. 13.-P. 5994−6006.
  47. Wigglesworth R.D., Raynes W.T., Sauer S.P.A., Oddershede J. Calculated
  48. Spin-Spin Coupling Surfaces in the Water Molecule- Prediction and Analysis of J (0,H), J (0,D) and J (H, D) in Water Isotopomers. // Mol. Phys. 1998. -Vol. 4.-No.5.-P. 851−862.
  49. Sauer S.P.A., Raynes W.T. Unexpected Differential Sensitivity of Nuclear Spin-Spin Coupling Constants to Bond Stretching in BH4, NH4+, and SiH4. // J. Chem. Phys. 2000. — Vol. 113. — No. 8. — P. 3121−3129.
  50. Krivdin L.B., Sauer S.P.A., Peralta J.E., Contreras R.H. Non-Empirical Calculations of NMR Indirect Carbon-Carbon Coupling Constants: 1. Three-Membered Rings. // Magn. Res. Chem. 2002. — Vol. 40. — No. 2.- P. 187 194.
  51. Krivdin L.B., Larina L.I., Chernyshev K.A., Rulev A.Yu. Nonempirical Calculations of NMR Indirect Spin-Spin Coupling Constants. // Magn. Reson. Chem. 2006. — Vol. 44. — No. 2.' - P. 178−187.
  52. Ю.Ю., Кривдин Л. Б., Шмидт Е. Ю., Васильцов A.M., Михалева
  53. А.И., Трофимов Б. А., Константы спин-спинового взаимодействия 13С-13С в структурных исследованиях. XL. Конформационный анализ N-винилпирролов. // ЖОрХ. 2007. — Т. 43. — №. 6. — С. 882−889.
  54. Pople J.A., Santry D.P. Molecular orbital theory of nuclear spin coupling constants.//Mol. Phys.-1964.-Vol. 8.-No. 1.-P. 1−17.
  55. Blizzard A.C., Santry D.P. Self-consistent perturbation theory of nuclear spincoupling constants: application to couplings involving carbon and fluorine. // J. Chem. Phys. 1971. — Vol. 55. — No. 2. — P. 950−963.
  56. Schulman J.M., Kaufman D.N. Application of many-body perturbation theory to the hydrogen molecule. // J. Chem. Phys. 1970. — Vol. 53. — No. 2. — P. 477−484.
  57. Schulman J.M., Kaufman D.N. Perturbation calculation of nuclear spin-spincoupling constant in HD based on the Bare-Nucleus potential. // J. Chem. Phys. 1972. — Vol. 57. — No. 6. — P. 2328−2332.
  58. Sychrovsky V., Grafenstein J., Cremer D. Nuclear magnetic resonance spinspin coupling constants from coupled perturbed density functional theory. // J.Chem. Phys. 2000. — Vol. 113 — No. 9. — P. 3530−3547.
  59. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. //J. Chem. Phys. 1993. — Vol. 98. — No. 7. — P. 5648−5652.
  60. Lee C., Yang W., Parr R.G. Devolopment of the Colle-Salvetti correlationenergy formula into a functional of the electron density. // Phys. Rev. B: Condens. Matter 1988. — Vol. 37. — No. 2. — P. 785−789.
  61. Ю.В., Устынюк Ю. А., Савченко В. Г., Мышакин Е.М., Гавриков
  62. А.В. Новые аспекты химии гидрофосфорильных соединений и их комплексов с переходными металлами. // Элект. Период. Изд. «Вестник Дальневосточного государственного технического университета». — 2010. -№ 1.~ С. 68−83.
  63. Nielsen E.S., Jorgensen P., Oddershede J. Transition moments and dynamicpolarizabilities in a second order polarization propagator approach. // J. Chem. Phys. 1980. — Vol. 73. — No. 12. — P. 6238−6246.
  64. Oddershede J., Geertsen J., Scuseria G.E. Nuclear spin-spin coupling constantsofHD//J.Phys. Chem. 1988.-V. 92.-N. 11. — P. 3056−3059.
  65. Scuseria G.E. Second-order polarization propagator calculations of nuclear spin-spin coupling constants for some molecules with multiple bonds. // Chem. Phys. Lett. 1986. — Vol. 127. — No. 3. — P. 236−241.
  66. Krivdin L.B., Contreras R.H. Recent Advances in Theoretical Calculations of1. direct Spin-Spin Coupling Constants. // Annu. Rep. NMR Spectrosc. -2007.-Vol. 61.-P. 133−245.
  67. Woon D., Dunning T.H.Jr. Gaussian Basis Sets for Use in Correlated Molecular Calculations. V. Core-Valence Basis for Boron through Neon. // J. Chem. Phys.~ 1995.-Vol. 103.-No. 11.-P. 4572−4585.
  68. Krishnan R., Binkley J.S., Seeger R., Pople J.A. Self-consistent molecularorbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions. // J. Chem. Phys. 1980.-Vol. 72.-No. l.-P. 650−654.
  69. McLean A.D., Chandler G.S. Contracted Gaussian basis sets for molecularcalculations. I. Second row atoms, Z= 11−18. // J. Chem. Phys. 1980. — Vol. 72.-No. 10.-P. 5639−5648.
  70. Hariharan P.C., Pople J.A. Influence of polarization functions on MO hydrogenation energies. // Theor. Chim. Acta. 1973. — Vol. 28. — No. 3. -P. 213−220.
  71. Dunning T.H.Jr. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. 1. The atoms boron through neon and hydrogen. // J. Chem. Phys. 1989.-Vol. 90.-No. 2. — P. 1007−1023.
  72. Kendall R.A., Dunning T.H.Jr., Harrison R.J. Electron affinities of the first-rowatoms revisited. Systematic basis sets and wave functions. // J. Chem. Phys. -1992. Vol. 96. — No. 9. — P. 6796−6806.
  73. Дж. Введение в анализ спектров ЯМР высокого разрешения. / М.1. ИЛ.-1963. 364 с.
  74. Р. Интерпретация спектров ядерного магнитного резонанса. / М.1. Атомиздат. 1969. — 224 с.
  75. X. Введение в курс спектроскопии ЯМР / Москва. Мир. 1984.480 с.
  76. Ю.Ю., Зябликов Т. А., Крупнов В. К. Дисперсия химической1 31гетероядерной спиновой развязки Н -{Р }. // ДАН СССР. — 1975. Т. 220.-№ 5.-С. 1137−1140.
  77. Ramsey N.F., Pursell Е.М. Interactions between Nuclear Spins in Molecules. //
  78. Phys. Rev. 1952. — Vol. 85. — P. 143−144.
  79. Jameson S.J., Gutowsky H.S. Systematic Trends in the Coupling Constants of
  80. Directly Bonded Nuclei. // J.Chem. Phys. 1969. — Vol 51. — No. 7 — P. 2970−2803.
  81. Мак-Вини P., Сатклиф Б. Квантовая механика молекул / Мир. 1972. —380 с.
  82. М.Е., Клименко Н. М. Гипотезы на участие внешних вакантныхатомных орбиталей в формировании молекул в свете современных квантовохимических расчетов. // ЖОХ. 1973. — Т. 14. — № 1. — С. 173 207.
  83. Р.К. Некоторые вопросы теории констант спин-спинового31взаимодействия с участием ядра изитопа Р. Автореферат дисс. .канд.физ.-мат. наук. Казань. 1975. — 18 с.
  84. Л.И., Николаев С. И. Расчет влияния отклика электрическогополя на константы спин-спинового взаимодействия для ядер 31Р и 'Нв фосфинах методом МО ЛКАО. // Изв. вузов СССР. Физика. 1969. — № 8.-С. 144−145.
  85. Э.В., Борисенко A.A., Насоновский И. С. / В книге: Химия иприменение фосфорорганических соединений. Труды V конференции по ФОС. М.: Наука. — 1974. — С. 30−37.
  86. Wasylishen R.E., Schaefer Т. The Geometrical Dependence of Experimentaland Theoretical Nuclear Spin-Spin Coupling Constants in the 15NHo Fragment. // Canad. J. Chem. 1973. — Vol. 51. — P. 3087−3096.
  87. Ю.Ю. Стереоспецифичность констант ядерного спин-спиновоговзаимодействия и конформационный анализ. / Изд. Каз. университета. -1990.- 152 с.
  88. Albrand J.P., Gagnaire D., Martin J., Robert J. B. NMR Spectroscopy of Phosphorus derivatives. VII. Angular dependence of 2J?-c-u spin coupling with respect to the orientation of bond around phosphorus. // Bull. Soc. Chim. 1969.-No 1.-P. 40−48.
  89. Ю.Ю. Стереохимия фосфорорганических соединений. XVII.1. О 1/ «2 ITI
  90. Стереоспецифичность геминальной V (PlvCH) и вицинальнои V (PU1CH) констант спин-спинового взаимодействия. // ЖОХ. 1982. — Т. 52. — № 10.-С. 2211−2218.
  91. McKinnon D., Schaefer Т. Spin-Spin Coupling Constants Between Protons and
  92. Carbon in l, 3-Dithiole-2-thione and 1,3-Dithiole-2-one. Relationship of13cisoid H-H to Two-bond C-H Couplings in Ethylene Derivatives and Aromatic Compounds. // Canad. J. Chem. 1971. — Vol. 49. — P. 89−93.
  93. Ю.Ю., Гареев Р. Д., Стабровская JI.A., Пудовик А.Н.
  94. Стереохимия фосфорорганических соединений. II. Спектры ЯМР, 1 2конформации 3- и 5-фосфорилированных, А и, А -пиразолинов и угловая корреляция Vpcch- И ЖОХ. — 1972, — 42, — С. 1127−1235.
  95. Benezxa С. NMR of phosphonates. VI. Variation of vicinal phosphorus-31carbon-carbon-proton couplings with dihedral angle in phosphonates. // J. Am. Chem. Soc. 1973. — Vol. 95. — No. 21. — P. 6890−6894.
  96. Sychrovsky V., Sponer J., Trantirek L., Schneider B. Indirect NMR Spin-Spin
  97. Coupling Constants V (P, C) and 2J (P, H) across the P-O-H-C Link Can Be Used for Structure Determination of Nucleic Acids. // J. Am. Chem. Soc. -2006.-Vol. 128.-No. 21.-P. 6823−6828.
  98. Drean P., Le Guennec M., Lopez J.C., Alonso J.L., Denis J.M., Kreglewski M.,
  99. Demaison J. Rotational Spectrum, Molecular Constants, Dipole Moment, and Internal-Rotation in Vinylphosphine. // J. Mol. Spectrosc. 1994. — Vol. 166. -No. 1.-P. 210−223.
  100. Drean P., Colmont J.-M., Lesarri A., Lopez J.C. Rotational Spectrum, Molecular Constants, and Dipole Moment of theSynForm of Vinylphosphine. //J. Mol. Spectrosc.-1996.-Vol. 176.-No. 1. -P. 180−184.
  101. Cohen E.A., McRae G.A., Goldwhite H., Di Stefano S., Beaudet R.A. Rotational spectrum, structure, and dipole moment of ethynylphosphine, H2PC.tplbond.CH. // Inorg. Chem. 1987. — Vol. 26. — No. 24. — P. 40 004 003.
  102. C.B., Русаков Ю. Ю., Кривдин Л. Б., Истомина Н.В., Арбузова
  103. С.Н., Малышева С. Ф. Теоретический конформационный анализ ненасыщенных фосфинов и фосфинхалькогенидов. // ЖОрХ. 2009. — Т. 45,-№ 5. -С. 685−691.
  104. Mollendal Н., Demaison J., Petitprez D., Wlodarczak G., Guillemin J.-C.
  105. Structural and Conformational Properties of 1,2-Propadienylphosphine (Allenylphosphine) Studied by Microwave Spectroscopy and Quantum Chemical Calculations. // J. Phys. Chem. A. 2005. — Vol. 109. — No. 1. — P. 115−121.
  106. B.A., Нестеров В. Ю. Молекулярная структура производных винилфосфина. Изучение C12P-CH=CR2 (R=H, Me) методом электронной дифракции. // ЖСХ. 1995. — Т. 36. — №. 1. — С. 674−680.
  107. Melendez F.J., Gallego-Luxan B., Demaison J., Smeyers Y.G. Ab initio determination of the infrared phosphine torsion spectrum in vinylphosphine with ZPE correction. // J. Comp. Chem. 2000. — Vol. 21. — No. 13. — P. 1167−1175.
  108. Pietrusiewicz K.M., Kuznikowski M., Wieczorek W., Brandi A. Ground stateconformation of diphenylvinylphosphine sulfide and selenide. // Heteroatom Chem. 2004. — Vol. 3. — No. 1. — P. 37−40.
  109. Sainz-Diaz C.I., Hernandez-Laguna A., Smeyers N.J., Smeyers Y.G. An abinitio comparative structural study of alkenylphosphonic acid derivatives. // J. Mol. Struct. THEOCHEM- 1995. Vol. 330. — No. 1−3. -P. 231−242.
  110. Sainz-Diaz C.I., Hernandez-Laguna A., Smeyers Y.G. Electronic structure andconformational properties of (carboxy-alkenyl)-phosphonic acids. // J. Mol. Struct. THEOCHEM 1997. — Vol. 390. — No. 1−3. — P. 127−138.
  111. Krivdin L.B., Rusakov Yu.Yu., Schmidt E.Yu., Mikhaleva A.I., Trofimov B.A.
  112. Stereochemical Study of 2-Substituted N-Vinylpyrroles. // Austr. J. Chem. -2007.-Vol. 60.-No. 8.-P. 583−589.
  113. Rusakov Yu.Yu., Krivdin L.B., Senotrusova E.Yu., Schmidt E.Yu., Vasil’tsov
  114. A.M., Mikhaleva A.I., Trofimov B.A., Dyachenko O.A., Chekhlov A.N., Kazheva O.N. Conformational study of 2-arylazo-l-vinylpyrroles. // Magn. Reson. Chem. 2007. — Vol. 45.-No. 2.-P. 142−151.
  115. Fedorov S.V., Krivdin L.B., Rusakov Yu.Yu., Ushakov I.A., Istomina N.V.,
  116. Nielsen E.S., Jorgensen P., Oddershede J. Transition moments and dynamicpolarizabilities in a second order polarization propagator approach. // J. Chem. Phys.- 1980. Vol. 73. — No. 12. — P. 6238−6246.
  117. Bak K.L., Koch H., Oddershede J., Christiansen O., Sauer S.P.A. Atomic integral driven second order polarization propagator calculations of the excitation spectra of naphthalene and anthracene. // J. Chem. Phys. — 2000. — Vol. 112.-No. 9.-P. 4173−4185.
  118. Sauer S.P.A. Second-order polarization propagator approximation with coupled-cluster singles and doubles amplitudes SOPPA (CCSD): The polarizability and hyperpolarizability of Li». // J. Phys. B. — 1997. — Vol. 30. -No. 17.-P. 3773−3780.
  119. Woon D.E., Dunning T.H.Jr. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. III. The atoms aluminum through argon. // J. Chem. Phys. 1993. — Vol. 98. — No. 2. — P. 1358−1371.
  120. Rusakov Yu.Yu., Krivdin L.B., Istomina N.V., Potapov V.A., Amosova S.V. Divinyl selenide: conformational study and stereochemical behavior of its77 1
  121. Se-H spin-spin coupling constant. // Magn. Reson. Chem. — 2008. — Vol. 46.-No. 10.-P. 979−985.
  122. Dos Santos F.P., Tormena C.F., Contreras R.H., Rittner R., Magalhaes A. The effect of carbonyl group in the asymmetry of 3'VCн coupling constants in norbornanones. // Magn. Reson. Chem. 2008. — Vol. 46. — No. 2. — P. 107 109.
  123. Э., Аллинжер H., Энжиал С., Моррисон Г. Конформационный анализ. / М.: Мир. 1969. — 592 с.
  124. Jia G., Drouin S.D., Jessop P.G., Lough A.J., Morris R.H. Use of the new ligand P (CH2CH2PCy2)3 in the synthesis of dihydrogen complexes of iron (II) and ruthenium (II). // Organometallics. 1993. — Vol. 12. — No. 3. — P. 906 916.
  125. Dalton, A Molecular Electronic Structure Program, Release 2.0. 2005. See http://www.kiemi.uio.no/software/dalton/dalton.html.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!