Синтез и строение новых молекулярных проводников на основе катион-радикальных солей с анионами, содержащими ртуть и редкоземельные элементы

VIII. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Определены кристаллические и молекулярные структуры первых катион-радикальных солей на основе EDT с Hg — содержащими анионами, установлены их составы и химические формулы, выявлены закономерности и особенности их строения. Соединения проявляют широкий спектр проводящих свойствсверхпроводящие, металлические, полупроводниковые. Показано, что в солях нестехиометрического состава (EDT)4[Hg3+sIg] дефицит атомов Hg приводит к проявлению сверхпроводящих свойств, а избыток атомов Hg — к проявлению металлических свойств.

2. Синтезированы новые электропроводящие катион-радикальные соли с анионами, содержащими редкоземельные элементыопределены их составы, химические формулы, кристаллические и электронные структуры.

3. Впервые для молекулярных проводников обнаружен новый ю-тип упаковки доноров в проводящем слое.

4. Все исследованные в диссертации соли на основе EDT характеризуются Р-типом упаковки проводящего слоя. С учетом литературных данных можно заключить, что Р-тип упаковки оптимален для солей на основе EDT и фактически не зависит от природы аниона.

5. На примере (TMTSF)3[Y (N03)5]-2C6H5C1 впервые предложена модель конструирования 2D проводников из одномерных взаимно перпендикулярных проводящих стопок.

6. Впервые проведена кристаллохимическая классификация всех проводящих катион-радикальных солей с ртутьсодержащими анионами, показана устойчивая тенденция Hg-содержащих анионов к образованию супрамолекулярных ассоциатов в молекулярных проводниках.

VII.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Диссертационная работа представляет собой комплексное исследование, выполненное на границе нескольких научных направлений: химического (синтез, определение состава и химических формул), физического (измерения температурной зависимости проводимости полученных соединений), кристаллохимического (определение молекулярных и кристаллических структур при разных температурах) и квантово-химического (электронные структуры).

Как правило, исследования междисциплинарного характера проводятся поэтапно. Примерная последовательность этих этапов в данной работе приведена ниже. Начальной стадией исследования солей, содержащих редкоземельные элементы, являлось получение новых соединений в виде монокристаллов, пригодных для проведения дальнейших физических измерений и рентгеноструктурного анализа. В случае ртутьсодержащих проводников на основе ЕОТ, полученных в лаборатории проф. Р. Н. Любовской, исследование начиналось с рентгеноструктурного анализа, которому предшествовал тщательный отбор образцов по качеству, огранке (для разделения фаз, полученных в одном синтезе) и размерам. Следует подчеркнуть, что в ряде случаев качество выращенных кристаллов оказалось неудовлетворительным и, несмотря на приложенные усилия (многочисленные предварительные рентгенографические исследования), было трудно выбрать образцы, отвечающие условиям прецизионного анализа. Физические измерения новых соединений начинались сразу после их синтеза, и их результаты были известны до проведения рентгеноструктурных исследований. В ряде случаев исследование вещества заканчивалось расчетом его электронной структуры. Базовыми данными для таких расчетов служили результаты рентгеноструктурных исследований.

Диссертационная работа характеризуется рядом специфических особенностей. Одна из них заключается в ключевой роли и исключительно важном значении кристаллохимического исследования как единственного в данных условиях надежного и достоверного аналитического метода. Действительно, несмотря на то, что кристаллы были уже выращены и даже измерены их проводимости, состав и химические формулы полученных соединений (в том числе и сверхпроводника (!)) оставались все еще неизвестными вплоть до проведения рентгеноструктурного анализа. Отсюда становятся понятными роль и место рентгенографических исследований в этой комплексной работе. Именно на основании результатов рентгеноструктурного анализа были окончательно установлены эти важные паспортные характеристики новых соединений. Таким образом, проведенные рентгеноструктурные и кристаллохимические исследования наряду с основной задачей — расшифровкой молекулярных и кристаллических структур, позволили решить комплекс важных аналитических задач и получить ответ на главный вопрос «what is what?». Понятно, что без ответа на этот вопрос ситуация принимала трагикомический характер: соединение было получено, его электропроводящие свойства изучены, но что это за материал, какова его химическая формула — никто не знал. Следует подчеркнуть, что состав и химические формулы большинства соединений, изученных в диссертационной работе, были установлены методами рентгеноструктурного анализа.

Другая характерная особенность диссертации состоит в том, что ряд исследованных проводников, в основном ртутьсодержащих соединений, кристаллизуется с нестехиометрическим составом. Эта специфика состава соединения придает не только своеобразную пикантность расшифровке структуры и интепретации кристаллического строения, но и, как будет показано ниже, может быть связана с электропроводящими свойствами материала. Действительно, обсуждение результатов проведенного исследования ртутьсодержащих соединений ((EDT)4[Hg2.83l8] и (EDT)4[Hg3.i7l8]) с известными литературными данными ((ET)4Hg3I8 [77], (BETS)4Hg3I8 [113], (ET)4Hg2.89Br9 и (ET)4Hg2.78Cl8 [13, 14]) позволило обратить внимание на одну важную закономерность. Суть этой закономерности проявляется в том, что соединения с дефицитом атомов ртути при понижении температуры проявляют сверхпроводящие свойства, в отличие от соединений с увеличенным или стехиометрическим содержанием ртути, которые проявляют металлические или полупроводниковые свойства. В конечном счете, содержание атомов ртути в молекуле влияет на среднюю величину заряда катион-радикала и, следовательно, на степень заполнения зоны проводимости, что и определяет тип проводника (сверхпроводник, металл, полупроводник, изолятор). Следует заметить, что подобная корреляция между составом соединения и типом проводника обнаружена впервые.

В диссертационной работе впервые проведена кристаллохимическая классификация всех проводящих катион-радикальных солей с ртутьсодержащими анионами. В основном, это соли на основе ЕТ, BEDO и BETS (таблица 1). Соли на основе других доноров представлены значительно меньше. В результате проведенного исследования ртутьсодержащих солей донор EDT, наряду с вышеперечисленными, теперь входит в число наиболее изученных доноров для этого класса соединений. При этом новые соли представляют все типы проводников — сверхпроводник, металл и полупроводники. Для некоторых классов соединений установлены корреляции между составом, структурой и характеристиками проводящих свойств, например, температурами перехода металл-изолятор.

Как установлено в результате проведенного исследования, все соли на основе EDT характеризуются (3-типом упаковки проводящего слоя. С учетом литературных данных, подтверждающих этот вывод, можно заключить, что |3-тип упаковки оптимален для солей на основе EDT и фактически не зависит от природы аниона. Этот феномен постоянства типа упаковки проводящих слоев независимо от природы аниона нуждается в дополнительном изучении, так как является исключением из экпериментально наблюдаемых тенденций. Однако уже сейчас можно предположить, что донор EDT, повидимому, обладает определенными уникальными свойствами, позволяющими сохранять один и гот же тип упаковки проводящего слоя в различных условиях. Для выяснения границ этих условий исследования солей на основе EDT будут продолжены.

Следует подчеркнуть, что определение типа упаковки проводящего слоя занимает важное место в кристаллохимическом исследовании молекулярных проводников. Это одна из основных структурных характеристик проводящих соединений, играющая ключевую роль в корреляции состав-структура-свойства. В литературном обзоре диссертационной работы отмечено многообразие наиболее распространенных типов упаковок и их модификаций. Тем важнее, что в результате проведенного исследования обнаружен и детально охарактеризован еще один, неизвестный ранее со-тип упаковки доноров в проводящем слое.

В последнее время особое внимание кристаллографов привлекают работы в области конструирования кристаллов с определенным комплексом практически важных свойств (Crystal Engineering). Поиск подходов к решению этой проблемы чрезвычайно актуален и для молекулярных проводников. Одной из важных характеристик проводника является его размерность. Переход от хронологически первых одномерных проводников к двумернымэто следующий этап в области синтетических проводников, до сих пор связанный только с синтезом доноров принципиально нового типа. В диссертационной работе, учитывая особенности упаковки проводящих слоев соли (TMTSF)3[Y (N03)5]-2C6H5C1 с традиционно одномерным донором TMTSF, впервые предложена модель конструирования 2D проводников из одномерных взаимно перпендикулярных проводящих стопок.

Краткое изложение обсуждаемых выше вопросов приведено в разделе «Основные результаты и выводы» .

1. D. Jerome, A. Mazaud, М. Ribault, К. Bechgaard, J. Phys. Lett. (Paris), 1980, 41, 95.

2. K. Bechgaard et al. Phys. Rev.Lett., 1981, 46, 852.

3. D. Jerome, «Organic superconductors», Advanced Materials, 1990, 2, 321−324.

4. E.B. Yagubskii, «Design of organic superconductors: successes and disappointments», Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1993,230, 139−156.

5. M. Mizuno, J. Chem., Soc. Chem. Commun., 1978, 18.

6. M. Williams, J. R. Ferraro, R. I. Thorn, K. D. Carlson, U. Geiser, H. H. Wang, A. M. Kini and M.-H. Whangho, «Organic superconductors», Prentice-Hall, Englewood Cliffs, N J, 1992.

7. I.F. Shchegolev, Jpn. J. Appl. Phys., 1987, 26, 1972.

8. S.S.P. Parkin, E.M. Engler, R.R. Shumaker, R. Lagnier, V.Y. Lee, J.C. Scott, R.L. Greene, Phys. Rev. Lett., 1983, 50, 270.

9. Э. Б. Ягубский, И. Ф. Щеголев, В. Г. Лаухин, П. А. Кононович, М. Ф. Карцовник, A.B. Зварыкина, Л. И. Буравов, Письма еЖЭТФ, 1984, 39, 12.

10. J.H.Schon et al, Science, 2001, 293, 2432−2434.

11. J.M. Williams, A.J. Schultz, U. Geiser, K.D. Carlson, A.M. Kini, H.H. Wang, W-K Kwok, M-H. Whangbo, J. Schirber, «Organic Superconductors new benchmarks», Science, 1991, 252, 1501−1508.

12. P.H. Любовская, Р. Б. Любовский, Р. П. Шибаева, М. З. Алдошина, Л. М. Гольденберг, Л. П. Розенберг, М. Л. Хидекель, Ю. Ф. Шульнпяков, Письма в ЖЭТФ, 1985,42, 380.

13. Р. Н. Любовская, Е. И. Жиляева, С. И. Песоцкий, Р. Б. Любовский, Л. О. Атовмян, O.A. Дьяченко, Т. Г. Тахиров, «Сверхпроводимость приатмосферном давлении в k-(ET)4Hg2.89Br8 при Тс=4.3 К и анизотропии критических полей», Письма еЖЭТФ, 1987, 46, 149−152.

14. Kobayashi, Н., Kobayashi, A., Sasaki, Y., Saito, G., Enoki, Т., Inokuchi, H. «Crystal structure of a new type of two-dimensional organic metal, (CioH8S8)2C104(C2H3Cl3)o.5» ,^ Am. Chem. Soc., 1983,105, 297−298.

15. H. Kobayashi, T. Mori, R. Kato, A. Kobayashi, Y. Sasaki, G. Saito, H. Inokuchi, Chem. Lett., 1983, 581.

16. T. Mallah, C. Hollis, S. Bott, M. Kurmoo, P. Day, M. Allan, R.H.Friend, «Crystal structures and physical properties of bis (ethylenedithio)tetrathiafulvalene chargetransfer salts with FeX4″ (X=C1 or Br) anions», J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1990, 859−865.

17. T. Mori, «Structural genealogy of BEDT-TTF based organic conductors I. Parallel molecules: (3 and P» phases", Bull. Chem. Soc. Jpn. 1998, 71, 2509−2526.

18. T. Mori, H. Mori, S. Tanaka, «Structural genealogy of BEDT-TTF based organic conductors II. Inclined molecules: 9, a, and к-phases», Bull. Chem. Soc. Jpn., 1999, 179−197.

19. T. Mori, «Structural genealogy of BEDT-TTF based organic conductors III. Twisted molecules: 6 and a'-phases», Bull. Chem. Soc. Jpn., 1999, 72, 2011;2027.

20. K. Bender, I. Hennig, D. Schweiter, K. Dietz, H. Endres, H.J. Keller, Mol. Cryst. Liq. Cryst, 1984, 108, 359.

21. R.P.Shibaeva, V.F. Kaminskii, E.B. Yagubskii, «Crystal structures of organic metals and superconductors of (BEDT-TTF)-I system», Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985,119,361−373.

22. Э. Б. Ягубский, И. Ф. Щеголев, Р. П. Шибаева, Д. Н. Федутин, Л. П. Розенберг, Е. М. Согомонян, P.M. Лобковская, В. Н. Лаухин, А. А. Игнатьев, А. В. Зварыкина, Л. И. Буравов, Письма вЖЭТФ, 1985, 42, 206.

23. H.H.Wang, M.A.Beno, U. Geiser, M.A.Firestone, K.S.Webb, L. Nunez, G.W.Crabtree, K.D.Carlson, J.M.Williams, L.J.Azevedo, J.F.Kwak, J.E.Schirber, Inorg. Chem., 1985, 24, 2465.

24. A. Kobayashi, R. Kato, A. Kobayashi, Y. Nishio, K. Kajita, W. Sasaki, Chem. Lett., 1986, 833.

25. M. Oshima, H. Mori, G. Saito, K. Oshima, «Crystal structures and electrical properties of BEDT-TTF salts of mercury (II) thiocyanate with and without К ion», Chem. Lett., 1989, 1159−1162.

26. A. Kobayashi, R. Kato, H. Kobayashi, S. Moriyama, Y. Nishio, K. Kajita, W. Sasaki, Chem. Lett., 1986, 2017.

27. Р. П. Шибаева, Л. П. Розенберг, Кристаллография, 1988, 33, 1402.

28. J.M.Williams, A.M.Kini, H.H.Wang, K.D.Carlson, U. Geiser, L.K. Montgomery, G.J. Pyrka, D.M. Watkins, J.M. Kommers, S.J. Borischuk, A.V. Strieby Crouch, W.K.Kwok, J.E. Shcirber, D.L. Overmyer, D. Jung, M.-H. Whangbo, Inorg.Chem., 1990, 29, 3262.

29. A.M.Kini, U. Geiser, H.H.Wang, K.D.Carlson, J.M.Williams, W.K.Kwok, K.G.Vandervoort, J.E.Thompson, D.L.Stupka, D. Jung, Myung-Hwan Whangbo, Inorg. Chem., 1990, 29, 2555.

30. H. Yamochi, T. Nakamura, T. Komatsu, N. Matsukawa, T. Inoue, G. Saito, T. Mori, M. Kusunoki, K. Sakaguchi, Solid State Commun., 1992, 82, 101.

31. H. Urayama, H. Yamochi, G. Saito, S. Sato, A. Kawamoto, J. Tanaka, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, Chem. Lett., 1988, 55.

32. H. Mori, I. Hirabayashi, S. Tanaka, T. Mori, H. Inokuchi, Solid State Commun., 1990, 76, 35.

33. Kobayashi, R. Kato, H. Kobayashi, S. Moriyama, Y. Nishio, H. Kajita., W. Sasaki, Chem Lett., 1987, 459.

34. K. Kikuchi, et al., J. Phys. Soc. Jpn., 1987, 56, 2627.

35. K. Kikuchi, Y. Ishikawa, K. Saito, I. Ikemoto, K. Kobayashi, Synthetic Metals, 27, B391,1988.

36. M.A.Beno, M.A.Firestone, P.C.W.Leung, L.M.Sowa, H.H.Wang, J.M.Williams, M.-H.Whangbo, Solid State Commun., 1986, 57, 735.

37. A. Ugawa, K. Yakushi, H. Kuroda, A. Kawamoto, J. Tanaka, Synthetic Metals, 1988, 22, 305.

38. H. Mori, S. Tanaka, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, G. Saito, Solid State Commun., 1991, 78, 49.

39. H. Mori, T. Okano, N. Sakurai, S. Tanaka, K. Kajita, H. Moriyama, «New organic conductor containing magnetic ion of Cu (II): a» -(BEDT-TTF)2KCu (SCN)4″, Chem. Lett., 1998, 505−506.

40. T. Mori, H. Inokuchi., «Structural and electrical properties of (BEDT-TTF)3C12(H20)2», Chem. Lett., 1987,1657−1660.

41. S.S.S Parkin, E.M.Engler, V.Y.Lee, R.R.Schumaker, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985,119, 375.

42. B.B. Гриценко, C.B. Коновалихин, O.A. Дьяченко, P.H. Любовская, Е. И. Жиляева, «Кристаллическая и молекулярная структура (BEDT-TTF)4Cd2l6», Известия Академии Наук, Серия Химическая, 1990, 2773−2777.

43. В. В. Гриценко, «Рентгеноструктурное исследование органических проводников на основе бис (этилендитио)тетратиафульвалена с галогенидами металлов», Диссертация на соискание ученой степени к.х.н., Черноголовка, ИПХФ РАН, 1994.

44. T. Mori, H. Inokuchi, «Crystal structures of AuCl2 salts of bis (ethylenedithio)tetrathiafulvalene (BEDT-TTF). Existence of divalent gold, Au (II)», Solid State Commun., 1987, 62, 525−529.

45. H. Kobayashi, R. Kato, A. Kobayashi, G. Saito, M. Tokumoto, H. Anzai, T. Ishiguro, Chem. Lett., 1986, 89.

46. T. Mori, F. Sakai, G. Saito, H. Inokuchi, Chem. Lett., 1986, 1037.

47. T. Mori, H. Inokuchi, Solid. State Commun., 1987, 64, 335.

48. T. Mori, K. Kato, Y. Maruyama, H. Inokuchi, H. Mori, I. Hirabayashi, S. Tanaka, Solid State Commun., 1992, 82, 177.

49. H. Mori, I. Hirabayashi, S. Tanaka, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, Solid State Commun., 1991,80,411.

50. Kobayashi, A., Kato, R., Kobayashi, H., Tokumoto, M., Anzai, H., Ishiguro, T. Chem. Lett. 1986, 1117.

51. M.-H.Whangbo, M. Evain, M.A.Beno, H.H.Wang, K.S.Webb, J.M.Williams, «Origin of the nonmetallic properties of 8-(ET)2AuI2», Solid State Commun., 1988, 68, 421−428.

52. T. Mori, F. Sakai, G. Saito, H. Inokuchi, Chem.Lett., 1986, 1589.

53. R.P.Shibaeva, R.M.Lobkovskaya, V.F.Kaminskii, S.V.Lindeman, E.B.Yagubskii, «Кристаллическая структура органического проводника (BEDT-ТТР)1з (СзН3С1з)о.ззз», Kristallografiya, 1986, 31, 920−926.

54. M. Fettouhi, L. Ouahab, D. Grandjean, L. Ducasse, J. Amiell, R. Canet, P. Delhaes, Chemistry of Materials, 1995, 7, 461.

55. A. Kobayashi, T. Udagawa, H. Tomita, T. Naito, H. Kobayashi, «A new organic superconductor, I-(BETS)2GaCl4», Chem. Lett., 1993, 1559−1562.

56. H. Kobayashi, H. Tomita, T. Naito, A. Kobayashi, F. Sakai, T. Watanabe, P. Cassoux, «New BETS conductors with magnetic anions (BETS= bis (ethylenedithio)tetraselenafiilvalene», J.Am.Chem.Soc., 1996,118, 368−377.

57. H. Kobayashi, H. Tomita, T. Naito, H. Tanaka, A. Kobayashi, T. Saito, «A new organic superconductor, X,-BETS2GaBrCl3 (BETS= bis (ethylenedithio)tetraselenafulvalene», J. Chem. Soc., Chem.Commun., 1995, 1225−1226.

58. H. Tanaka, A. Kobayashi, A. Sato, H. Akutsu, H. Kobayashi, «Chemical control of electrical properties and phase diagram of a series of A-type BETS superconductors, A-(BETS)2GaBrxCl4.x», J.Am. Chem.Soc., 1999,121, 760−768.

59. U. Geiser, H.H.Wang, M.A.Beno, M.A.Firestone, K.S.Webb, J.M.Williams, Myung-Hwan Whangbo, «Crystal and electronic structures of orthorhombic y'-(BEDT-TTF)2AuI2», Solid State Commun., 1986, 57, 741−744.

60. R.P.Shibaeva, R.M.Lobkovskaya, E.B.Yagubskii, E.E.Kostyuchenko, «Кристаллическая структура полииодида бис (этилендитио)тетратиафульвалена, c—(BEDT-TTF)2l1 о», Kristallograjiya, 1986, 31, 1110−1114.

61. Р. П. Шибаева, P.M. Лобковская, Э. Б. Ягубский, Е. Э. Лаухина,.

62. Кристаллическая структура Г|-фазы трииодидабис (этилендитио)тетратиафульвалена, rj-(BEDT-TTF)I3″, Кристаллография, 1987, 32, 901−904.

63. Р. П. Шибаева, P.M. Лобковская, Э. Б. Ягубский, Е. Э. Костюченко, «Структура кристаллов (BEDT-TTF)I3.5 исходных для получения органического сверхпроводника (BEDT-TTF)Ii.5 с Тс=7 К при нормальном давлении», Кристаллография, 1986, 31, 455−461.

64. Н. Н. Wang, К. D. Carlson, U. Geiser, W. К. Kwok, M. D. Vashon, J. E. Thompson, N. F. Larsen, G. D. McCabe, R. S. Hulscher, J. M. Williams, Physica C, 1990,166, 57.

65. A.W. Graham, M. Kurmoo, P. Day, Chem. Commun., 1995, 2061.

66. S. Rashid, S.S. Turner, P. Day, J.A.K. Howard, P. Guionneau, E.J.L. Mclnnes, F.E. Mabbs, R.J.H. Clark, S. Firth, T. Biggs, J. Mater. Chem., 11, 2001, 2095.

67. P.H. Любовская, Е. И. Жиляева, С. И. Песоцкий, Р. Б. Любовский, Л. О. Атовмян, О. А. Дьяченко, Т. Г. Тахиров, Письма вЖЭТФ, 1987, 46, 188.

68. R. Li, V. Petricek, G. Yang, P. Coppens, M. Naughton, «Room and low-temperature crystallographic study of the ambient pressure organic superconductor (bis (ethylenedithio)tetrathiafulvalene)4Hg2.89Br8», Chemistry of Materials, 1998,10, 1521−1529.

69. X. Bu, P. Coppens, M.J. Naughton, «Structure and conductivity of di3,4−3'4'-bis (ethylenedithio)-2,2', 5,5,-tetrathiaiulvalenium tetrabromomercurate (II)-l, 1,2-trichloroethane, (BEDT-TTF)2HgBr4-TCE», Acta Crystallogr., Sect. C, 1990, 46, 1609−1612.

70. H. H. Wang, M. Beno, K. D. Carlson, N. Thorup, A. Murray, L. C. Porter, J.M. Williams, «BEDT-TTF based synmetal: synthesis, structure, ESR and electrical properties of (BEDT-TTF)Hg0 776(SCN)2», Chemistry of Materials, 1991, 3, N3, 508−513.

71. P. Coppens, I. Cisarova, X. Bu, P. Sommer-Larsen, J. Amer. Chem. Soc., 1991, 113,5087.

72. R.N. Lyubovskaya et al., JETP Lett., 1987,45, 530.

73. O.A. Dyachenko, R.N. Lyubovskaya, in International Comference on Science and Technology of Synthetic Metals (ISCM 1990), c. 254.

74. O.A.Dyachenko, V.V. Gritsenko, G.V. Shilov, R.N. Lyubovskaya, R.B. Lyubovskii, «Structure of new organic superconductor k-(d8-ET)4HgBr2-Hg2Br6. in the family of k-(ET)4Hg3.5Br8», Synthetic Metals, 1994, 62, 193−196.

75. R.N.Lyubovskaya, E.I. Zhilyaeva, O.A. Dyachenko, V.V. Gritsenko, S.V. Konovalihkin, R.B. Lyubovskii, «New organic metals based on ET and D8-ET with polymeric metal containing anions», Synthetic Metals, 1995, 70, 775−778.

76. M.3. Алдошина, P.H. Любовская, C.B. Коновалихин, O.A. Дьяченко, M.K. Макова, Р. Б. Любовский, В. Н. Лаухин, «Новые органические металлы (ET)2Hg (SCN)3.nXn., (X = F, Cl, Br, In = 1, 2)», Известия Академии Наук, Серия Химическая, 1991, № 9,2163.

77. А. Дьяченко, В. В. Гриценко, Ш. Г. Мкоян, Г. В. Шилов, J1.0. Атовмян, «Рентгеноструктурное исследование нового органического металла (BEDT-TTF)4Hg2Cl6-PhCl.», Известия Академии Наук, Серия Химическая, 1991, 2062;2070.

78. В. В. Гриценко, О. А. Дьяченко, Г. В. Шилов, Р. Н. Любовская, Т. В. Афанасьева, Р. Б. Любовский, М. К. Макова, «Рентгеноструктурное исследование органического проводника (ET)8Hg2Br6-PhBr.2», Известия Академии Наук, Серия Химическая, 1992,894−902.

79. H. Mori, S. Tanaka, K. Oshima, G. Saito, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, Synthetic Metals, 1991, 41−43, 2013.

80. H. Mori, S. Tanaka, K. Oshima, G. Saito, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, Bull Chem. Soc. Jpn., 1990, 63, 2183.

81. N. D. Kushch, L. I. Buravov, M. V. Kartsovnik, V. N. Laukhin, S. I. Pesotskii, R. P. Shibaeva, L. P. Rozenberg, E. B. Yagubskii, A. V. Zvarikina, Synthetic Metals, 1992, 46, 271.

82. M. V. Kartsovnik, A. E. Kovalev, N. D. Kushch, J. Phys. I France, 1993, 3, 1187.

83. T. Sasaki, N. Toyota, Phys. Rev. B, 1994, 49, 10 120.

84. К. Caufield, S. J. Blundell, M. S. L. du Croo de Jongh, P. T. J. Hendricks, J. Singleton, M. Doporto, F. L. Pratt, A. House, J. A. A. J. Peremboom, W. Hayes, M. Kurmoo, P. Day, Phys. Rev. B, 1995, 51, 8325.

85. Р. П. Шибаева, C.C. Хасанов, Л. П. Розенберг, Н. Д. Кущ, Э. Б. Ягубский, Э Канаделл, «Кристаллическая и электронная зонная структура полупроводниковой фазы катион-радикальной соли (ET)2TWg (Sei.xSxCN)4. (х=0.125)», Кристаллография, 1997, 42, 846−850.

86. R. Rousseau, M.-L. Doublet, Е. Canadell, R. P. Shibaeva, S. S. Khasanov, L. P. Rozenberg, N. D. Kushch, E. B. Yagubskii, J. Phys. /, 1996, 6, 1527−1553.

87. T. Mori, P. Wang, K. Imaeda, T. Enoki, H. Inokuchi, Solid State Commun., 1987, 64, № 5, 733.

88. J. Thiel, X. Bu, P. Coppens, Acta Crystallogr., Sect. C, 1994, 50, 23.

89. U. Geiser, H.H. Wang, S. Kleinjan, J.M. Williams, «The crystal and molecular structure of (BEDT-TTF)4(Hg2Br6)(l, 1,2-trichloroethane)», Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1990,181, 125−133.

90. H. Muller et al., Synth. Met., 1988, 27, 257.

91. U. Geiser, H.H.Wang, S. Kleinjan, J.M.Williams, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1990, 181,125.

92. Р. П. Шибаева и др., Кристаллография, 1988, 33, 71.

93. X. Bu, P. Coppens, Acta CrystallogrSect. C, 1992, 48, 1565.

94. L.K. Montgomery, B.W. Fravel, J.C. Huffman, C.C. Agosta, S.A. Ivanov, «Synthesis and preliminary characterization of new conducting salts derived from bis (ethylenedithio)tetraselenafulvalene (BETS)», Synthetic Metals, 1997, 85, 1521−1522.

95. E.I. Zhilyaeva, R.N. Lyubovskaya, S.V. Konovalikhin, O.A. Dyachenko, R.B. Lyubovskii, «New organic metals: BEDO-TTF bromomercurates», Synthetic Metals, 1998, 94, 35−40.

96. E.I.Zhilyaeva et al., Russian Chemical Bulletin, 1996, 45, 1107.

97. E.I.Zhilyaeva S.A. Torunova, R.N. Lyubovskaya, S.V. Konovalikhin, O.A. Dyachenko, G.V. Shilov, R.B. Lyubovskii, «Radical cation salts of bis (ethylenediseleno)tetrathiafolvalene with halide mercurate anions», Synthetic Metals, 1996, 79, 189−192.

98. F. Wudl, H. Yamochi, T. Suzuki, H. Isotalo, C. Fite, H. Kasmai, K. Liou, G. Srdanov, J. Am. Chem. Soc., 1990,112, 2461.

99. S. Horiuchi, H. Yamochi, G. Saito, K. Sakaguchi, M. Kusunoki, J. Am. Chem. Soc., 1996,118, 8604.

100. E.I. Zhilyaeva, O.A. Bogdanova, R.N. Lyubovskaya, R.B. Luybovskii, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, «New organic conductors (BEDO-TTF)mMHg (SCN)4.2», Synthetic Metals, 1999, 99, 169−174.

101. E. Zhilyaeva, O. Bogdanova, R. Lyubovskaya, R. Lyubovskii, S. Pesotskii, J. Perenboom, S. Konovalikhin, G. Shilov, A. Kobayashi, H. Kobayashi, «New BETS based molecular conductors with bromomercurate anions», Synthetic Metals, 2001,120, 1089−1090.

102. O.A.Bogdanova V.V. Gritsenko, O.A. Dyachenko, E.I. Zhilyaeva, A. Kobayashi, H. Kobayashi, R.N. Lyubovskaya, R.B. Luybovskii, G.V. Shilov, «New BETS salts with iodomercurate anion: (BETS)4Hg3l8», Chem. Lett., 1997, 675−676.

103. A.I. Kotov L.I. Buravov, V.V. Gritsenko, A.A. Bardin, S.V. Konovalikhin, O.A. Dyachenko, E.B. Yagubskii, K.V. Van, M. Mizuno, «Highly conducting DOET salts», Synthetic Metals, 2001,120, 861−862.

104. Т. Е. Тахиров, O.A. Дьяченко, JI.O. Атовмян, Е. И. Жиляева, Р. Н. Любовская, «Кристаллическая структура простой катион-радикальной солитриброммеркурата бис (пропилендитио)тетратиафульвалена, (BPDT-TTF)HgBr3Журнал Структурной Химии, 1990, 31, № 5, 31−38.

105. X. Bu, L. Wu, P. Coppens, Z. Kristallogr., 1997, 212, 167.

106. А.М. Kini, Т. Mori, U. Geiser, S.M.Budz, J.M. Williams, Chem. Commun., 1990, 647.

107. Р. П. Шибаева, Л. П. Розенберг, Кристаллография, 1981, 26, 1224.

108. B. Garreau, D. de Montauzon, P. Cassoux, J.-P.Legros, J.-M.Fabre, K. Saoud, S. Chakroune, New J.Chem. (Nouv.J.Chim.), 1995,19, 161.

109. K. Kikuchi, et al., Chem. Lett., 1987, 931.

110. К. Kikuchi, et al., J. Phys. Soc. Jpn., 1987, 56, 3436.

111. A.M. Kini et al., Solid State Commun., 1989, 69, 503.

112. H.M.Yamamoto, J. Yamaura, R. Kato, «Multicomponent molecular conductors with supramolecular assembly: iodine-containing neutral molecules as building blocks», J.Am.Chem.Soc., 1998,120, 5905−5913.

113. R. Kato, H. Kobayashi, A. Kobayashi, T. Naito, M. Tamura, H. Tajima, H. Kuroda, «New molecular conductors, aand (3-(EDT-TTF)Ni (dmit)2. metal with anomalous resistivity maximum vs. Semiconductor with mixed stacks», Chem. Lett, 1989, 1839−1842.

114. R. Kato, H. Kobayashi, A. Kobayashi, «Dimensionality examination of cation radical salts based on EDT-TTF (EDT-TTF = ethylenedithiotetrathiaiulvalene)», Chem.Lett., 1989, 781−784.

115. H. Mori, N. Sakurai, S. Tanaka, H. Moriyama, «Crystal structures and magnetic properties of d-p7t organic conductors, (EDT-TTF)4CoCl4(l, l,2-TCE)x and related materialsBull.Chem.Soc.Jpn., 1999, 72, 683−689.

116. K. Boubekeur, R. Riccardi, P. Batail, E. Canadell, C.R.Seances, Acad. Set, Ser. lie, 1998,1, 627.

117. A. Sato, E. Ojirna, H. Kobayashi, A. Kobayashi, J.Mater.Chem., 1999, 9, 2365.

118. A. Hountas, A. Terzis, G.C.Papavassiliou, B. Hilti, J. Pfeiffer, Acta Crystallogr., Sect. C, 1990, 46, 220.

119. A. Hountas, A. Terzis, G.C.Papavassiliou, B. Hilti, M. Burkle, C.W.Meyer, J. Zambounis, Acta Crystallogr., Sect. C, 1990, 46, 228.

120. P. Cassoux, L. Valade, H Kobayashi, A. Kobayashi, R.A. Clark, A.E. Underbill, Coordination Chemistry Reviews, 1991, 110, 115.

121. E.B. Yagubskii, Solid State Commun., 2002, in press;

122. Graja and O. Dyachenko, «Physical Properties of some BEDT-TTF cation radical salts with polymeric anions», Macromolecular Symposia, 1996, 104, 223 249.

123. M. Kurmoo, et al. JACS, 1995,117, 12 209.

124. J.-I.Yamaura et al., J. Phys. Soc. Jpn, 1996, 65, 2645.

125. P. Le Magueres et al., Solid State Commun., 1996, 97, 27.

126. T. Imakubo, H. Sava, H. Tajima, R. Kato, «Novel organic conductors containing lanthanide element in counter anion», Synthetic Metals, 1997, 86, 2047;2048.

127. M.A. Порай-Кошиц, JI.А. Асланов, Е. Ф. Корытный, «Стереохимия и кристаллохимия координационных соединений редкоземельных элементов», Кристаллохимия, 1976,11, 5−94.

128. Tamura М., Yamanaka К, Mori Y, Nishio Y, KajitaK, Mori H., Tanaka S, Yamaura J.-I, Imakubo Т., Kato R., Misaki Y., Tanaka K., Proc. of ICSM2000. Gastein, Austria, 2000.

129. Tamura M., Matsuzaki F., Nishio Y., K. Kajita, T. Kitazawa, H. Mori, S. Tanaka «Novel BEDT-TTF salts containing rare-earth ions, (ЕТ)АЬп (ШЗ)6.-СН2С2 Synthetic Metals, 1999,102, 1716−1717.

130. SMART (control) and SAINT (integration) software, version 5.0 Bruker AXS Inc. Madison, WI, 1997.

131. G. M. Sheldrick, SHELXS 93, Program for crystal structure determination, University of Gottingen, Germany, 1993.

132. G. M. Sheldrick, SHELXS 97, Program for crystal structure determination, University of Gottingen, Germany, 1997.

133. Sheldrick, G. M. SHELXL 93, Program for the refinement of crystal structures, University of Gottingen, Germany, 1993.

134. Sheldrick, G. M. SHELXL 97, Program for the refinement of crystal structures, University of Gottingen, Germany, 1997.

135. G. M. Sheldrick, SADABS, Program for scaling and correction of area detector data, University of Gottingen, Germany, 1997.

136. M.-H. Whangbo, R. J. Hoffmann, Am. Chem. Soc., 1978,100, 6093.

137. J. Ammeter, H.-B. Biirgi, J. Thibeault, R. Hoffmann, J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 3686−3692.

138. Penicaud, К. Boubekeur, P. Batail, E. Canadell, P. Auban-Senzier, D. Jerome, J.Am. Chem. Soc. 1993,115,4101−4112.

139. K. Heuze, С. Meziere, M. Fourmigue, P. Batail, C. Coulon, E. Canadell, P. Auban-Senzier, D. Jerome, Chem. Mater., 2000,12, 1898−1904.

140. O.A. Дьяченко и др., Изв. АН. Сер. химич., 1994, № 7, 1240.

141. О. N. Kazheva, N. D. Kushch, О. A. Dyachenko, Е. Canadell, «Rare-earth Elements in Molecular Conductors. Crystal and Electronic Structures», Journal of Solid State Chemistry, 2002,168, in press.

142. J.D.Wallis, A. Karrer, J.D.Dunitz, Helv. Chim. Acta, 1986, 69, 69.

143. Ю. В. Зефиров, «Сокращенные межмолекулярные контакты и специфические взаимодействия в молекулярных кристаллах», Krystallografiya, 1997, 42, 936−958.

144. D. F. Mullica, В. М. Bonilla, М. С. David, J. М. Farmer, J. A. Kautz, «Synthesis, characterization and structural analyses of three high-coordination tetra-n-buthylammonium lanthanide (III) complexes», Inorg. Chirn. Acta, 1999, 292, 137−143.

145. M.-H. Whangbo, J. M. Williams, P. C. W. Leung, M. A. Beno, T. J. Emge, H. H. Wang, Inorg. Chem. 1985, 24, 3500−3502.

146. J. M. Williams, H. H. Wang, T. J. Emge, U. Geiser, M. A. Beno, P. C. W. Leung, K. D. Carlson, R. Thorn, A. J. Schulz, Prog. Inorg. Chem. 1987, 35, 51 218.

147. A.J. Canty, G.B. Deacon, Inorg. Chim. Acta, 1980, 45, N6, 225.