Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Строение и свойства комплексов некоторых d-и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8

Диссертация: Строение и свойства комплексов некоторых d-и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Ных элементов. Анионы UMo^O^ являются модельными при изучении гетерополимолибдатов всего ряда актинидов в степени окисления 1У, а выбранные в качестве комплексообразователей ва-надили уранил-ионы моделируют поведение большого числа оксо-катионов в присутствии гетерополианионов. Кроме того, знание условий протекания реакций комплексообразования с участием анионов. Координационно-активными центрами… Читать ещё >

Строение и свойства комплексов некоторых d-и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8 (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. Литературный обзор. Гетерополианионы ZMО^О^
  • Особенности строения и свойств
  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • Глава II. Исследование комплексообразования гетерополи-анионов ZMo^Oщ с ванадил- и ура нил-ионами. Строение комплексов в водных растворах
    • 1. Литературные данные об электронном строении оксокатионов: V0 и UO^
      • 1. 1. Электронные спектры и электронное строение ионов ванадила
      • 1. 2. Электронные спектры и электронное строение ионов у ранила
    • 2. Изучение электронных спектров ванадильного и уранильного комплексов аниона ZMo^O^
      • 2. 1. Эксперимент
      • 2. 2. Интерпретация данных электронной спектроскопии
    • 3. ЭПР-спектры ванадильного гетерополикомплекса
    • 4. Изучение протонирования анионов ИМо^О^ и их комплексообразования с ионами уранила и иттрия в водных растворах с использованием ЯМР-спектроскопии
      • 4. 1. Возможности и перспективы метода ЯМР в исследовании гетерополикомплексов
      • 4. 2. Эксперимент
      • 4. 3. Обсуждение результатов
  • Краткие
  • выводы
  • Глава III. Исследование гетерополикомплексов
  • N], [(V0)4 (Н20), ZМо (аО, г ] Ь Нд0, №[(иог)г (Н20)5иМо^]-1ЕНгО в кристаллическом состоянии
    • I. Получение комплексов в твердом виде и определение их состава
    • I. I. Синтез и методика химического анализа
  • WNM№H^ziV)tt]-i нго. б?
    • 1. 2. Синтез и методика химического анализа
  • NH,), [(ЦОДеНг0)3 иМо&bdquo-0″ ] 11Н.,
    • 1. 3. Определение степеней окисления U <1У), V (iy), U (Л) в синтезированных гетерополикомплексах
    • 2. Исследование кристаллических структур гетерополикомплексов
    • 2. 1. Кристаллическая структура
  • ССЛN]i,[(VOjjfHjO), UMo"] IН
    • 2. 1. 1. Эксперимент и расшифровка структуры
      • 2. 1. 2. Описание структуры
      • 2. 2. Кристаллическая структура
  • СNH&bdquo-)h [(Utyfw)" имаА]
    • 2. 2. 1. Эксперимент, расшифровка и уточнение структуры
      • 2. 2. 2. Описание структуры
    • 3. Изучение ИК-спектров ванадильного и ураниль-ного гетерополикомплексов
      • 8. 1. Эксперимент
      • 3. 2. Отнесение полос в ИК-спектрах. IOI
  • Спектры диффузного отражения ванадильного и ура-нильного комплексов
  • Краткие
  • выводы
  • Глава 1. У. Описание методом математического моделирования равновесных реакций комплексообразования уранмолибденового аниона с уранил- и ванадил-ионами в водных растворах. ПО
    • 1. Изучение комплексообразования уранмолибденового аниона с уранил-ионами
      • 1. 1. Исследование равновесий реакций гидролиза уранил-ионов
      • 1. 2. Описание равновесий реакций комплексообразования уранмолибденового аниона с уранил-ио
    • 2. Изучение комплексообразования уранмолибденового аниона с ванадил-ионами
  • Краткие
  • выводы
  • ВЫВОДЫ

В последние годы химия гетерополисоединений успешно развивается в нескольких направлениях, одним из которых является исследование гетерополианионов с высокими координационными числами гетероатомов. В частности, уделяется внимание поиску и всестороннему изучению новых реакций комплексообразования, в которых эти гетерополианионы выступают в качестве макролигандов.

Из всех типов гетерополианионов только один ZMo^O^ (2 = «Се (1У), Th. (1У), U (1У), Np (1У)) выступает в роли лиганда в неизменном видегетерополианионам всех других типов для этого необходимо предварительное преобразование полиметаллатной сферы. Уникальные свойства аниона ZMo^O^ обусловлены особым расположением на его поверхности координационно-активных центров — до-норных атомов кислорода.

Целью диссертационной работы явилось изучение реакций комплексообразования аниона ZMo^O^ С Z = Се (1У), Тк (1У), U (1У)) с оксокатионами: ванадилом и ураниломустановление состава образующихся комплексов в кристаллическом состоянии и в водных растворахоценка констант комплексообразования в системах VO-H^Mo^O^ и ЩHjZMofcOjfc определение молекулярной структуры гетерополикомплексов ванадила и уранилавыявление особенностей их электронной структуры.

Актуальность и практическая значимость работы определяется тем, что полученные в ней данные способствуют развитию и расширению представлений координационной химии молибдена и актинид.

8 — ных элементов. Анионы UMo^O^ являются модельными при изучении гетерополимолибдатов всего ряда актинидов в степени окисления 1У, а выбранные в качестве комплексообразователей ва-надили уранил-ионы моделируют поведение большого числа оксо-катионов в присутствии гетерополианионов. Кроме того, знание условий протекания реакций комплексообразования с участием анионов.

ZMo^O^, а также свойств образующихся комплексов необходимо при гидрометаллургической переработке различных конструкционных материалов и сплавов молибдена с ураном и некоторыми другими актинидами.

На защиту выносятся следующие положения.

В диссертации методом ЯМР на ядрах впервые получены прямые данные о строении анионов ZMo^OJJ в водных растворах, изучен процесс про тонирования аниона ZMo^O^ и его комплексообразования в растворах.

Впервые получены оценки констант комплексообразования уран-молибденового аниона с ванадили уранил-ионами.

Методами электронной спектроскопии и спектроскопии диффузного отражения показано, что все изученные гетерополикомплексы в водных растворах и в кристаллическом состоянии имеют одинаковое строение.

Впервые методом рентгеноструктурного анализа определены кристаллические структуры двух новых гетерополикомплексов:

VOiOtObUMOftQttV i Нг0. (NH^[0WA.

UMo^ ] • 18 Hs.0. В строении уранильного комплекса выявлен ряд особенностей.

Методом ЭПР найдено отличие электронной структуры ванадиль-ного комплекса торимолибденового аниона от ванадильных гетерополикомплексов структуры Кеггина.

ВЫВОДЫ.

1. Установлен факт комплексообразования в водных растворах гетерополикислот HsZMo12l0^ (Z = Се (ХУ), Th. (1У), U (1У))в присутствии ионов ванадила и уранила в широкой концентрационной.

С X области (10 -10 М). Образующиеся комплексы являются малопрочными. Значения констант образования для комплексов состава 1:1 имеют порядок 10^. Комплексы являются чрезвычайно лабильными, что отличает их от комплексов с макролигандами, имеющими структуру Кеггина.

2. Изучено строение ванадильного и уранильного гетерополикомплексов в водных растворах. Они отличаются друг от друга по способу координации комплексообразователя лигандом: в ванадильном комплексе координационно-активными атомами аниона ZMo^O^ являются концевые атомы кислородав уранильном комплексе — кон.

8 — цевые и мостиковые. Искажение лиганда ИМо^О/^ за счет присоединения комплексообразователя к координационно-активным атомам кислорода равноценно его искажению за счет отрыва протона от мостикового атома кислорода, что обусловлено взаимным цис-влия-нием связей в группировке Оконц<-Мо-Омоств.

3. Показано отличие электронной структуры ванадильного комплекса аниона Zот ванадийсодержащих гетерополианионов структуры Кеггина: ol1 — электрон локализован на атоме ванадия, несмотря на то, что электронные спектры ванадильных комплексов характеризуются наличием полос переноса заряда V-*Mo.

Выделено в кристаллическом состоянии четыре новых гете-рополикомплекса. Состав комплексов отвечает формулам: [(WnNUQVOUH^CeMo^.

LCCjH^Nl^CvoHH^UMo^-B HjO, (HHO^[CUOAW2OJ5(JrioAa]-(J нго.

Степени окисления урана (1У), ванадия (1У) и урана (У1) подтверждены методами электронной, рентгеноэлектронной спектроскопии, ЭПР.

5. Проведено рентгенеструктурное исследование двух гетерополикомплексов: [(CaWs^Nl^^VO^HjO^UHo^Oija] • 8 Н40 и (NH^tCUO^CHaO^UMo^O^'iSHiO. Обнаружено, что в кристаллическом состоянии ванадильный гетерополикомплекс имеет дискретное строение, а уранильный — сетчатое. Оба комплексных аниона центросимметричны.

6. Координационно-активными центрами макролиганда являются три концевых атома кислорода из соседних группировок МО2О9 в ванадильном комплекседва концевых или мос-тиковый атом кислорода — в уранильном. Дентатность лиганда в комплексном анионе [С^гСН^О)^ UMo^O^] ^ равна шести. В комплексе [(иО^С^а^З^^01"^^ проявляется необычно высокое значение дентатности лиганда, равное восьми.

7. Координационно-активные атомы кислорода уранмолибденового аниона создают треугольную грань октаэдра ванадиларебро или вершину пентагональной бипирамиды уранила. Остальные вершины координационных многогранников VOg и UO^ занимают молекулы воды.

8. В структурах комплексов.

• 8 нао и (^[сио^ода.л, ] • и нго наблюдается ощутимый эффект транс-влияния связей Мо-0. Эффект выражается в закономерном изменении межатомных расстояний по цепочке связей: атом комплексообразователя — активный атом кислорода — атом молибдена — внутренний атом кислорода гетерополили.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Barbieri G.A. The Position of Cerium in the Periodic System and the Complex Molybdates of Tetravalent Cerium.- Atti Accad. Lincei, Roma, 1914, v.23, N 1, p.805−812.
  2. Barbieri G.A. Thorium Molybdates.- Atti Accad. Lincei, Roma, 1913, v.22, IT 1, p.781−786.
  3. Baker L.C.W., Gallagher G.A., McCutcheon T.P. Determination of the Valence of a Heteropoly Anion: Dodecamolybdoceric (17) Acid and its Salts. Structural Considerations.- J.Amer.Chem. Soc., 1953, v.75, N 10, p.2493−2495.
  4. C.A. Исследование в области гетерополисоединений четырехвалентного церия. Дис.. канд.хим.наук. — Москва, МГУ, 1958. — 154 с.
  5. С.А., Шахова З. Ф., Петрачкова Г. М. Продукты присоединения некоторых органических оснований к торимолибденовой гетерополикислоте. Вестн. МГУ, серия П, 1964, № 2,с. 54−58.
  6. З.Ф., Гаврилова С. А. К синтезу церимолибденовой гете-рополикислоты. Ж.неорган.химии, 1958, т. 3, № 6, с. 13 701 373.
  7. З.Ф., Гаврилова С. А. Фотометрическое определение церия в виде церимолибденовой гетерополикислоты. Ж.аналит.химии, 1958, т. 13, вып. 2, с. 211−214.
  8. Dexter D.D., Silverton J.V. A New Structural Type for Heteropoly Anions. The Crystal Structure of (HH^)2H6ceMo/j2042j'12H20.-J.Amer.Chem.Soc., 1968, v.90, IT 13, p.3589−3590.
  9. Beineke T.A., Delgaudio J. The Crystal Structure of Cerium Ammonium Nitrate.- Inorg.Chem., 1968, v.7, N 4, p.715−721 •
  10. Pierpont C.G., Buchanan R.M. Radical-Anion Coordination of 9, 10-Phenanthrenequinone in Mo205(PQ)2. J.Amer.Chem.Soc., 1975, v. 97, IT 22, p.6450−6455.
  11. B.B., Атовмян JI.O. Кристаллическая и молекулярная структура биядерных оксокомплексов Мо (Н):•гНг.0 и &atMo&05(^HH0a)a. • 5 Нд0 • СвЩ (0Н)4 .
  12. Коорд.химия, 1976, т. 2, вып. I, с. II0-XI4.
  13. Pierpont C.G., Buchanan R.M. Molybdenum Complexes Containing
  14. Catechol ate Ligands. Structural Studies on Complexes of the Pentaoxobis (quinone)dimolybdate (n-) (n=0,1,2) Redox Series.-Inorg.Chem., 1982, v.21, N 2, p.652−657.
  15. Iball J., Low J.N., Weakley T.J.R. Heteropol^tungstate Complexes of the Lanthanoid Elements. Part III. Crystal Structure of Sodium Decatungstocerate (IV) Water (I/^q).- J.Chem.Soc. (Dalton), 1974, N 18, p.2021−2024.
  16. A.M., Мурадян Л. А., Казанский Л. П., Торченкова E.A., Симонов В. И., Спицын В. И. Определение и уточнение кристаллической структуры декавольфрамоураната (1У) натрия НаДиЦоО^ЗОН^О, — Коорд. химия, 1977, т. 3, вып.6, с.920−925
  17. Порай-Копщц М.А., Атовмян Л. О. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена. М.: Наука, 1974, с. 160−178.
  18. Kondo Н., Kobayashi A., Sasaki У. The Structure of Hexamolybdo-periodate Anion in its Potassium Salt.- Acta Crystallogr., 1980, v. B36, N 3, p.661−664.
  19. Keggin J.F. The Structure and Formula of 12-Phosphotungstic Acid.- Proc.Roy.Soc.(London), 1934, v. AW, p.75−100.
  20. Matsumoto K.T., Sasaki Y. The Crystal Structure of ct-K^SiW^O^* 1 $H20.- Bull.Chem.Soc.Jpn., 1976, v.49, N 1, p.156−158.
  21. D’Amour H. Vergleich der Heteropolyanionen
  22. P2Mo18062.6″ und P2W18°62]6″ *" Acta Grystallogr., 1976, Ш 3, p.729−740.
  23. B.C., Молчанов B.H., Порай-Кошиц M.A., ТорченковаU.A. Синтез и кристаллическая структура Na^KetMaV/sO^. * 12. Н&-0. -Коорд. химия, 1979, т. 5, вып. 6, с. 936−942.
  24. В.И., Торченкова Е. А., Казанский Л. П. Исследование молекулярного, электронного и протонного строения гетерополи-соединений различных типов структур. Итоги науки и техники, сер. неорган, химия, 1984, т. 10, с. 65−145.
  25. П., Торченкова Е. А., Спицын В. И. Новый метод выделения гетерополикислот и аквополикислот в кристаллическом виде. -Докл. АН СССР, 1971, т. 196, № 6, с. 1344−1345.
  26. So Н., Pope М.Т. Origin of Some Charge-Transfer Spectra. Oxo Compounds of Vanadium, Molybdenum, Tungsten, and Niobium Including Heteropoly Anions and Heteropoly Blues.- Inorg.Ch.em., 1972, v.11, H 6, p.1441−1443.
  27. Л.П., Торченкова E.A., Спицын В. И. Электронные спектры поглощения растворов гетерополимолибденовых кислот церия, тория и урана (1У). Докл. АН СССР, 1973, т. 213, Ш I, с. II8-I2I.
  28. ЛЛ. Физико-химическое исследование гетерополимолибденовых кислот церия, тория и урана (1У). Дис.. канд.хим. наук. — Москва, МГУ, 1973, с. 88−90.
  29. Termes S.C., Pope М.Т. Stabilization of Uranium (IV) in Heteropoly Anions.- Trans.Met.Chem., 1978, v.3, N 2, p.103−108.
  30. И.В. Комплексообразование гетерополикислот церия (1У) и урана (1У) с многовалентными ионами. Дис.. канд. хим.наук. — Москва, МГУ, 1982, с. 88−107.
  31. П., Смурова B.C., Торченкова Е. А., Спицын В. И. Об уранмолибденовой гетерополикислоте и ее аммонийной соли. -Докл. АН СССР, 1971, т. 197, № 2, с. 339−342.
  32. Г. Г. Исследование в области полиядерных гетерополикомплексов редкоземельных элементов. Дис.. канд.хим.наук.-Москва, МГУ, 1966, с. 35−44.
  33. Л.П., Торченкова Е. А., Спицын В.й. Спектры комбинационного рассеяния и ИК-спектроскопия некоторых гетерополикис-лот. Докл. АН СССР, 1973, т. 209, Ш I, с. I4I-I43.
  34. И.В., Борисова А. П., Торченкова Е. А., Спицын В. И. Определение нелинейным методом наименьших квадратов констант протонирования уранмолибденового и церимолибденового гетерополианионов. Докл. АН СССР, 1981^ т. 256, № 3, с. 612−615.
  35. Cotton F.A., Wing R.M. Properties of Metal-to-Oxygen Multiple Bonds, Especially Molybdenum-to-Oxygen Bonds.- Inorg.Chem., 1965, v.4, IT 6, p.867−873.
  36. V.I., Torcenkova E.A., Kazanskiy L.P., Bajdala P. Жеиеге Untersuchungen zur Chemie mehrkerniger Heteropolyverbindungen.-Z.Chem., 1974, Ъ.14, s.1−8.
  37. И.В., Молчанов B.H., Ионов B.M., Торченкова Е. А., Спицын В. И. Кристаллические структуры церимолибденовой и уран-молибденовой гетерополикислот. Изв. АН СССР, сер.хим., 1982, № 4, с. 803−807.
  38. И.В., Фомичева Е. Б., Молчанов В. Н., Заводник В. Е., Вельский В. К., Торченкова Е. А. Кристаллическая структура (NH^jfcrgU Мо^О^* ?? Н^О-Криста ллогра фия, 1982, т. 27, вып. 2, с. 233−238
  39. И.В., Молчанов В. Н., Торченкова Е. А., Казанский Л. П. Кристаллическая структура (ИН^зН^ТК UMo^O^. • 15 Hfi0и его спектроскопические свойства. Коорд. химия, 1982, т. 8, вып. 9, с. 1261−1267.
  40. A.M., Казанский Л. П., Чуваев В. Ф., Торченкова Е. А., Спицын В. И. Спектры П.М.Р. уранмолибденовой гетерополикисло-ты. Докл. АН СССР, 1973, т. 209, Ш 6, с. 1340−1342.
  41. Е.А., Голубев A.M., Сапрыкин А. С., Крот Н. Н., Спицын В. И. О нептуниймолибденовой кислоте. Докл. АН СССР, 1974, т. 216, fe 5, с. 1073−1076.
  42. Dexter D.D. X-ray Determination of the Structure of the CeMo120428″ Anion.- Diss.Abstr.Int. B1969, 29(8), 2825−2826.
  43. И.В., Черная T.C., Торченкова E.A., Симонов В. И., Спицын В. И. Кристаллическая структура гетерополимолибдата урана (1У), СцНб иМо^Ощ.- 12H*0. Докл. АН СССР, 1979, т. 247, № 5, с. II62-II65.
  44. Furlani С. The Origin of the Absorption Band in the Visible Spectrum of the VO++ Ion.- Ricer.Scient., 1957, an.27, p.1141−1145.
  45. Ortolano Т.Е., Selbin J., McGlynn S.P. Electronic Structure, Spectra and Magnetic Properties of Oxycations. V. The Electronic Spectra of Some Vanadyl Complexes.- J.Chem.Phys., 1964, v.41, N 1, p.262−268.
  46. Selbin J., Morpurgo L. Spectral Studies of Low Simmetry Oxova-nadium (IV) Complexes.- J.Inorg.Nucl.Chem., 1965, v.27, N 3, p.673−678.
  47. Selbin J. Oxovanadium (IV) Complexes.- Coord.Chem.Rev., 1966, v.1, p.293−314.55″ Kuska H.A., Rogers M.T. Assignment of Optical Spectra for Vanadyl Complexes.- Inorg.Chem., 1966, v.5, N 2, p.313−315.
  48. De Armond K., Garrett B.B., Gutowsky H.S. Paramagnetic Resonance Studies of Bonding in Vanadyl and Molybdenyl Metal Complexes.- J.Chem.Phys., 1965, v.42, N 3, p.1019−1025.
  49. X., Роджерс M. ЭПР комплексов переходных металлов. -М.:Мир, 1970, с. 27−45.
  50. И.Н., Костромина Н. А. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений. М.: Наука, 1979, с. 87−98.
  51. Pope M.I., O’Donriell S.E., Prados H.A. Identification of Stereoisomers of Mixed Heteropoly Anions. Mixed Valence and Triplet
  52. State Electron Spin Resonance Spectra of Vanadium (IV).. .
  53. J.Chem.Soc.Chem.Communs., 1975, N 1, p.22−23.
  54. Г. В. Локализованные и делокализованные состояния и проблема необычной валентности. Ж.фаз.химии, 1978, т. 52, Ш 6, с. 1374−1387.
  55. Д.И. Проблема промежуточной валентности. Успехифиз. наук, 1979, т. 129, вып. 3, с. 443−485.
  56. Л.П., Маров И. Н., Сорокина Л. В. Исследование молибденвольфрамовых гетерополисиней мышьяка (У) методом ЭПР. Ж.неорган.химии, 1980, т. 25, № 7, с. 1840−1843.
  57. Prados R.A., Pope М.Т. Low Temperature Electron Spin Resonance Spectra of Heteropoly Blues Derived from Some 1:12 and 2:18 Molybdates and Tungstates.- Inorg.Chem., 1976, v.15, И 10, p.2547−2553.
  58. Sanchez C., Livage J., Launay J.P., Fournier M., Jeannin X. Electron Derealization in Mixed-Valence Molybdenum Polyanions.-J.Amer.Chem.Soc., 1982, v.104, IT 11, p.3194−3202.
  59. Sanchez C. Electron Derealization in Mixed-Valence Tungsten
  60. Polyanions.- J.Amer.Chem.Soc., 1963, v.105, N 23, p.6817−6823.
  61. Launay J .P., Fournier M., Sanchez C., Livage J., Pope М.Ф. Electron Spin Resonance of Reduced 12-Molybdophosphate Anion and Ground State Derealization in Mixed Valence Heteropoly-anions.- Inorg.Nucl.Chem.Letters, 1980, v.16, N 5, p.257−261.
  62. McGlynn S.P., Smith J.K. The Electronic Structure, Spectra, and Magnetic Properties of Actinyl Ions. Part I. The Uranyl Ion.- J.Mol.Spectrosc., 1961, v.6, Ш 1, p.164−187.
  63. M.E., Михайлов Ю. Н. Электронное строение группы уранила и ее аналогов. В кн.: Комплексные соединения урана /под.ред. Черняева И.И./. М.:Наука, 1964, с. 341−358.
  64. Е., Белфорд Р. Спектроскопия и фотохимия соединений уранила. -М.: Атомиздат, 1968, с. 343.
  65. М.Е., Михайлов Ю. Н. Строение уранила и его аналогов. Ж. структ. химии, 1962, т. 3, Ш 6, с. 724−747.
  66. В.М., Маширов Л. Г., Суглобов Д. Н. Порядки связей в соединениях уранила. Докл. АН СССР, 1966, т. 167, Н" 6, с. 1299−1302.
  67. Д.Н., Маширов Л. Г. Химическая связь в соединениях оксокатионов актиноидов. Радиохимия, 1975, т. 17, № 5, с. 699−705.
  68. В.А. Электронное строение и свойства уранильных соединений. Участие внутренних оболочек урана в образовании связей 0U0 новый аспект в теории уранильных соединений. — Коорд. химия, 1980, т. 6, вып. 12, с. 1852−1859.
  69. Walch P.F., Ellis D.E. Effects of Secondary Ligands on the Electronic Structure of Uranyls.- J.Chem.Phys., 1976, v.65, N 6, p.2387−2392.
  70. B.A., Нефедов B.C. Электронное строение и свойства уранильных соединений. Квазирелятивистский расчет МО ЛКАО уранила. Коорд. химия, 1981, т. 7, вып. II, с. 1664−1672.
  71. В.А., Нефедов B.C. Электронное строение и свойства уранильных соединений. Распределение зарядов и природа связей в группировке уранила. Коорд. химия, 1981, т. 7, вып. II, с. 1673−1681.
  72. В.А. Электронное строение и свойства уранильных соединений. Взаимодействие лигандов с заполненными оболочками ура-нила.-Коорд.химия, 1982, т. 8, вып. II, с. I469−1476.
  73. Syamal A., Singhal О.Р. Syntheses and characterisation of new dioxouranium (VI) complexes with tridentate sulfur donor ligands.- J.Inorg.Hucl.Chem., 1981, v.43, N 11, p.2821−2825.
  74. Lincoln S.F., Ekstrom A., Honan G.J. Equatorial Ligand Effects on the Visible Spectra of Dioxouranium (VI) Complexes in Solution.- Aust.J.Chem., 1982, v.35, IT 12, p.2385−2391.
  75. B.M., Скобло А. И., Суглобов Д. Н. Строение уранило-вых комплексов и спектры видимой области. Радиохимия, 1969, т. II, ffe I, с. 30−36.
  76. Л.В., Севченко А. Н., Умрейко Д. С. К вопросу о систематике электронных состояний ураниловых соединений. Докл. АН СССР, 1967, т. 172, № 6, с. 1303−1304.
  77. Alcock N.W., Esperas S. Crystal and Molecular Structure of Uranyl Diperchlorate Heptahydrate.- J.Chem.Soc.(Dalton), 1977, Ш 9, p.893−896.
  78. A.M., Суглобов Д. Н. 0 спектрах ураниловых соединений в видимой области. Радиохимия, 1974, т. 16, Ш 4, с. 522 -524.
  79. А.И., Типцова В. Г., Иванов В. М. Практическое руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия, 1966, с. 176−177.
  80. А.А., Новиков Ю. П., Лукин A.M., Калинина И. Д. 2,7-бис-(4-хлор-2-фосфонбензолазо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота (хлорфосфоназо Ш) новый реагент для фотометрического определения урана. — Ж.аналит.химии, 1961, т. 16, вып. 2, с. 180-Г84.
  81. Hush N.S. Intervalence Transfer Absorption. Part 2. Theoretical Considerations and Spectroscopic Data.- Progr.Inorg. Chem., 1967, v.8, p.391−444.
  82. Pruchart J.M., Herve G., Launay J.P., Massart R. Electronic Spectra of Mixed Valence Reduced Heteropolyanions.- J.Inorg. Nucl.Ch.em., 1976, v.38, N 9, p.1627−1634.
  83. McKean L., Pope M.T. Reduction of the 12-Molybdocerate (IV) Anion. Optical Spectrum of 12-Molybdocerate (III).- Inorg. Chem., 1974, v.13, N 3, p.747−749.
  84. Негтгё G., Tez6 A., Leyrie M. Metal Ligand Electron Transfers in Vanadium Complexes of 11-Tungstosilicate Isomers.
  85. J.Coord.Chem., 1979, v.9, N 1, p.245−249.
  86. Wexell D.R., Pope M.T. Dodecatungstocuprates. A Tetrahedral Copper (I)-Copper (II) Redox System.- J.Chem.Soc., D (Chem. Communs.), 1971, N 16, p.886−887.
  87. Smith D.P., So H., Bender J., Pope M.T. Optical and Electron Spin Resonance Spectra of the 11-Tungstovanado (IV)phosphate Anion. A Heteropoly Blue Analog.- Inorg.Chem., 1973, v.12, N 3, p.685−688.
  88. Sanchez C., Michaud M., Livage J., Hervd G. ESR of Undeca Tung-stovanado (IV)silicates Isomers.- J.Inorg.Fucl.Chem., 1981, v.43, N 11, p.2795−2799.
  89. Р.И., Федотов M.A., Кузнецова Л. И., Мастихин В. М., Матвеев К. И. Изучение восстановления фосфорномолибденованадие-вых гетерополикислот в водных растворах методом Э.П. Р. Докл. АН СССР, 1975, т. 223, № 2, с. 385−388.
  90. Peacock R.D., Weakley T.J.R. Heteropolytungstate Complexes of the Lanthanide Elements. Part II. Electronic Spectra: A Metal-Ligand Charge-Transfer Transition of Cerium (III).- J.Chem. Soc. A, 1971, N 12, p.1937−1940.
  91. A.M. Строение и свойства некоторых новых полисоединений молибдена и вольфрама. Дис.. канд.хим.наук. — Москва, МГУ, 1974. — 104 с.
  92. А.П., Татьянина И. В., Кирьянов Ю. А., Евсеев A.M., Торченкова Е. А., Донченко Н. В. Спектрофотометрическое изучение продуктов диссоциации уранмолибденовой кислоты.
  93. Ж. физ. химии, 1982, т. 56, № 3, с. 634−637.
  94. McGarvey B.R. Electron Spin Resonance of Transition-Metal Complexes.- Trans. Metal Chem., Ser. Advances, 1966, v.3, p.89−201.
  95. McGarvey B.R. The Isotropic Hyperfine Interaction.- J.Phys. Chem., 1967, v.71, N 1, p.51−67.
  96. Jeannin X., Launay J.P., Sanchez C., Livage J., Fournier M. Mixed Valence in Small and Large Polynuclear Species with Metal-Oxygen-Metal Bridges.- Nouv.J.Chim., 1980, v.4, N 10, P.537−592.
  97. Harmalker S.P., Pope M.T. Hopping and DelOcalized Electrons in Class II Mixed-Valence Oxovanadates.- J.Amer.Chem.Soc., 1981, v.103, N 24, p.7381−7383.
  98. И.В., Торченкова Е. А., Казанский Л. П., Спицын В. И. Рентгеноэлектронное исследование гетерополимолибдатов церия, тория и урана (1У). Докл. АН СССР, 1977, т. 234, Ш 5, с. II36-II39.17
  99. Eilowitz М., Klemperer W.G., Messerle L., Shum W. An r0
  100. Nuclear Magnetic Resonance Chemical Shift Scale for Polyoxo-molybdates.- J.Amer.Chem.Soc., 1976, v.98, N 8, p.2345−2346.
  101. M.A., Максимовская P.И., Молчанова O.A., Ильясова А. К. Спектры ЯМР0 дифосфатполиоксомолибдатов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1980, Ш 3, с. 709−712.
  102. W.G. ^0 NMR — Spektroskopie zur Losung chemischer Probleme.- Angew.Chem., 1978, Ъ.90, N 4, s.258−271.
  103. English A.D., Jesson J.P., Klemperer W.G., Mamouneas Т., Mes-serle L., Shum W., Iramontano A. Solution Structures of Large Group 5A and 6A Polyoxoanions byO Nuclear Magnetic Resonance.- J.Amer.Chem.Soc., 1975, v.97, N 16, p.4785−4786.
  104. P.И., Федотов M.A., Максимов Г. М. О структуре ГПА Р2%862^"" = Mo, W) в водных растворах и кислородном обмене по ЯМР 170. Изв. АН СССР, сер.хим., 1983, N° 2, с. 247−251.
  105. М.А., Голубев A.M., Казанский Л. П. ЯМР 17 О в гете-рополивольфраматах 2W10036 . изв. АН СССР, сер.хим., 1976, № 12, с. 2840−2841.
  106. Massart R., Contant R., Fruchart J.-M., Ciabrini J.-P., Four-nier M.P NMR Studies on Molybdic and Tungstic Heteropoly-anions. Correlation between Structure and Chemical Shift.-Inorg.Chem., 1977, v.16, N 11, p.2916−2921.
  107. Filowitz M., Klemperer W.G. Synthesis andO Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopic Structure Determination of CPhAs)/tMo1206.4"'.- J.Chem.Soc.Chem.Communs., 1977, N 7, p.201−202.
  108. Л.П., Федотов M.A., Спицын В. И. Ядерный магнитный резонанс кислорода-17 в диамагнитных и парамагнитных гетеро-полианионах молибдена и вольфрама. Докл. АН СССР, 1977, т. 233, № I, с. 152−155.
  109. Acerete R., Hammer C.F., Baker L.C.W. Direct Tungsten-183 Nuclear Magnetic Resonance: a Powerful Hew Structural Tool for Heteropoly- and Isopolytungstate Chemistry.- J.Amer.Chem. Soc., 1979, v.101, N 1, p.267−269.
  110. Akitt J.W., Farthing A. Aluminium-27 Nuclear Magnetic Resonance Studies of Heteropoly anions Containing Aluminium as Heteroatom.- J.Chem.Soc. (Dalton), 1981, Ж 7, p.1615−1616.
  111. Л.П., Федотов М. А., Потапова И. В., Спицын В. И. ЯМР 170 иР в восстановленных смешанновалентных гетеропо-лимолибдатах с делокализованной электронной парой. Докл. АН СССР, 1979, т. 244, Н" 2, с. 372−376.
  112. М.А., Молчанов В. Н., Казанский Л. П., Торченкова Е. А., Спицын В. И. Химические сдвиги ЯМР фосфора-31 гетерополикомп-лексов ZCPMAOi (?-Се, ТМ®) и их строениев растворах. Докл. АН СССР, 1979, т.245, № 2, с. 377−381.
  113. Luz Z., Yagil G. Water0 Nuclear Magnetic Resonance Shift in Aqueous Solutions of 1:1 Electrolytes.- J.Phys.Chem., 1966, v.70, N 2, p.554−561.
  114. Filowitz M., Ho R.K.C., Klemperer W.G., Shum W. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of Polyoxometalates. 1. Sensitivity and Resolution.- Inorg.Ghem., 1979, v.18, N 1, p.95−103.
  115. Klemperer W.G., Shum W. Charge Distribution in barge Polyoxo6— 17anions: Determination of Protonation Sites in V^qO^q by '0 Nuclear Magnetic Resonance.- J.Amer.Chem.Soc., 1977″ v.99″ N 10, p.3544−3545.
  116. Klemperer W.G., Shum W. Isomerism and Charge Distribution in
  117. Mixed-Metal Polyoxoanion Clusters: Oxygen-17 Nuclear Magnetic4—
  118. Resonance Structure Determinations of cis-VgW^O^g and cis-HY2W4°l!"'e'" J"^er'Cllem"Soc*> 1978, v.100, N 15, p.4891−4893.
  119. Howarth O.W., Jarrold M. Protonation of the Decavanadate (6-) Ion: a Vanadium-51 Nuclear Magnetic Resonance Study.- J.Chem. Soc.(Dalton), 1978, N 5, p.503−506.
  120. Л.Г., Суглобов Д. Н., Щербаков B.A. Исследование электронного строения оксикатионов шести- и пятивалентных актиноидов в растворах с помощью спектроскопии ЯМР. Радиохимия, 1975, т. 17, № 6, с. 881−883.
  121. Kazaneky L.P., Fedotov М.А. Paramagnetic N.M.R. Chemical Shifts in Heteropolytungstates.- J.Chem.Soc.Chem.Communs., 1983, N 8, p.417−419.133″ Володарская P.С. Определение церия в сплавах. Завод.лаб.1953, Ш 8, p. 417−419.
  122. Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование.-М.: Химия, 1970," с.255−256.
  123. В.К., Верный Е. А. и др. Уран. Методы его определения. М.: Атомиздат, 1964, с. I60-I6I.
  124. В.Ф., Лендель Г. Э., Брайт Г. А., Гофман Д. И. Практическое руководство по неорганическому анализу. -М.: Химия, 1966, с. 334−335.
  125. Т.О., Черкесов А. И. Титриметрический метод определения микрограммовых количеств ванадия. Ж.аналит.химии, 1961, т. 16, вып. 4, с. 505−507.
  126. В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975.- с. 76−82.
  127. В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975. — с. 94−104.
  128. В.И. Применение рентгеноэлектронной спектроскопии для исследования координационных соединений. Коорд. химия, 1975, т. I, вып. 3, с. 291−318.
  129. В.И. Применение рентгеноэлектронной спектроскопии в химии. В изд.: Строение молекул и хим. связь, т. I. -М., 1973. — 146 с.
  130. Keller С., Jorgensen O.K. Photoelectron Spectra of Uranium (Y) in Mixed Oxides Showing Characteristic Satellite Signals.-Chem.Phys.Letters, 1975, v.32, Ж 3, p.397−400.
  131. Miyake C., Sakurai H., Imoto S. Photoelectron Spectra of Uranium (IV),(V) and (VI) Complexes.- Chem.Phys.Letters, 1975, v.36, Ж 2, p.158−160.
  132. А.Б., Щедрин Б. М. Комплекс программ «Кристалл». -Кристаллография, 1970, т. 15, № 6, с. II27-II34.
  133. International Tables for X-Ray Crystallography. Birmingham* Kynoch Press, 1962, v.3.
  134. Loehlin J.H., Kvick A. Tetraethyl ammonium Chloride Monohyd-rate.- Acta Crystallogr., 1978, v. B34, N 11, p.3458−3490.
  135. Tachez M., Theobald F. Structure de Sulfate de Vanadyle-Acide Sulfurique (2:1).- Acta Crystallogr., 1981, v. B37, IT 8, p.1978−1982.
  136. JI.А., Симонов В. И. Уточнение структуры кристалловс учетом анизотропии тепловых колебаний атомов. Кристаллография, 1973, т. 18, N2 1, с. 75−80.
  137. Л.А., Симонов В. И. Учет аномального рассеяния и определение абсолютной конфигурации при уточнении атомной структуры кристаллов. Кристаллография, 1975, т. 20, Ш 2, с. 238−244.
  138. В.Н., Солдаткина М. А., Бойко Н. В. Уточнение кристаллической структуры (NH^ UO^COOj.. Ж.структ.химии, 1983, т. 24, Ш 5, с. 138−143.
  139. И.И., Волков Ю. Ф., Москвичев Е. П., Лебедев И. А., Яковлев Г. Н. Кристаллическая структура тетранитратов уранила. Ж.структ.химии, 1971, т. 12, Ш I, с. 94−98.
  140. Mentzen B.F., Sautereau H. The Structure of Anhydrous Bis (hydroxyacetato)dioxouranium (Vl): UOgCCHgOHCOO),.- Acta Crystallogr., 1980, v. B36, Ш 9, p.2051−2053.
  141. B.A. Электронное строение и свойства уранильных соединений. Кристаллические поля лигандов и ионная модель уранила. Коорд. химия, 1981, т. 7, вып. 7, с. I053-I06I.
  142. Л.П., Голубев A.M. Колебательные спектры гетеро-полианионов различных структурных типов. В сб.: Химия соединений Мо (У1) и W (yi) (под общ.ред. Мохосоева М. В. -Новосибирск: Наука, Сибирское отделение, 1979, с. 66−84.
  143. К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966, с. 147−149.
  144. К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965, с. 24−29.
  145. Selbin J., Holmes L.H., McGlynn S.P. Electronic Structure, Spectra and Magnetic Properties of Oxycations. IV. Ligation Effects on the Infra-red Spectrum of the Vanadyl Ion.-J.Inorg.Nucl.Chem., 1963, v.25, Ж 11, p.1359−1369.
  146. B.M. Химия урана и трансурановых элементов. -М.: Изд-во АН СССР, I960, с. 185−188.
  147. Jones L.H., Penneman R.A. Infrared Spectra and Structureof Uranyl and Transuranium (V) and (VI) Ions in Aqueous Perchloric Acid Solution.- J.Chem.Phys., 1953, v.21, N 3, p.542−544.
  148. Jones L.H. Determination of U-0 Bond Distance in Uranyl
  149. Complexes from their Infrared Spectra.- Spectrochim. Acta, 1959, v.15, П 6, p.409−411.
  150. B.M., Водоватов B.A., Маширов Л. Г., Суглобов Д. Н. Прочности связи в иловых ионах актинидов У1. Радиохимия, 1974, т. 16, № 5, с. 716−720.
  151. Maya L., Begun G.M. A Raman Spectroscopy Study of Hydroxo and Carbonato Species of the Urariyl (Vl) Ion.- J.Inorg.Nucl. Chem., 1981, v.43, И 11, p.2827−2832.
  152. Ahujja I.S., Singh R., Singh R. Infrared Spectral Evidencefor Equatorially Eight-coordinate U022+.- Trans.Met.Chem., 1980, v.5, H 5, p.303−305.
  153. Ю.Я., Князева H.A. Исследования колебательных спектров уранильных и осмильных комплексов. В сб.: Колебательные спектры в неорганической химии. — М.: Наука, 1971. — с. 219−259.
  154. McGlynn S.P., Smith J.К., Neely W.C. Electronic Structure, Spectra and Magnetic Properties of Oxycations. 111. Ligation Effects on the Infrared Spectrum of the Uranyl-Ion.- J.Chem. Phys., 1961, v.35, ^ 1, p.105−116.
  155. Sahakari M.P., Mukhedkar A.J. I.R.Spectra and Magnetic Susceptibilities of Uranyl Complexes.- J.Inorg.Nucl.Chem., 1971, v. 33, N 3, p.888−892.
  156. А.П., Татьянина И. В., Торченкова Е. А., Кирьянов Ю. А., Евсеев A.M. Спектрофотометрическое изучение комплексов эрбия (Ш) с уранмолибденовой гетерополикислотой.
  157. Ж.неорган.химии, 1981, т. 26, № 12, с. 3259−3262.
  158. Д. Анализ процессов статистическими методами. -М.: Мир, 1973. 429 с.
  159. Dunsmore H.S., Sillen L.G. Studies on the Hydrolysis of Metal Ions. 47. The Uranyl Ion in 3M (Na)Cl Medium.- Acta Chem.Scand., 1963, v.17, N 10, p.2657−2663*
  160. Hietan&n S., Row B.R.L., Sillen L.G. Studies on the Hydrolysis of Metal Ions. 48. The Uranyl Ion in Sodium, Magnesium, and Calcium Perchlorate Medium.- Acta Chem.Scand., 1963, v.17, н 10, p.2735−2749.
  161. Sylva R.N., Davidson M.R. The Hydrolysis of Metal Ions.
  162. Part 2. Dioxouxanium (VI).- J. Chem. So с. (Dal ton), 1979, N 3, p.465−471.
  163. Evans H.T. Uranyl Ion Coordination.- Science, 1963, v.141, p.154−158.
  164. Toth L.M., Begun G.M. Eaman Spectra of Uranyl Ion and it*s Hydrolysis Products in Aqueous HNO^.- J.Phys.Chem., 1981, v.85, N 5, P.547−549.
  165. Ahrland S. On the Complex Chemistry of the Uranyl Ion. I. The Hydrolysis of the Six-valent Uranium in Aqueous Solutions.-Acta Chem.Scand., 1949, v.3, IT 3, p.374−400.
  166. Peterson A. Studies on the Hydrolysis of Metal Ions. 32. The Uranyl Ion, U0|+, in Na^O^ Medium.- Acta Chem.Scand., 1961, v.15, N 1, p.101−120.
  167. Ahrland S., Hietanen S., Sillen L.G. Hydrolysis of Metal Ions. X. The Hydrolysis of the Uranyl Ion, Uo|+.- Acta Chem.Scand., 1954, v.8, N 10, p.1907−1916.
  168. Komura A., Hayashi M., Imanaga H. Hydrolytic Behavior of Oxo-vanadium (IV) Ions.- Bull.Chem.Soc.Jpn., 1977, v.50, IT 11, p.2927−2931.
  169. Rossotti F.J., Rossotti H.S. Studies on the Hydrolysis of Metal Ions. XII. The Hydrolysis of the Vanadium (IV) ion.-Acta Chem.Scand., 1955, v.9, N 7, p.1177−1192.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!