Помощь в написании студенческих работ
Антистрессовый сервис

Синтез, превращения и стереохимия производных 1-фенил-2, 5-диметилфосфоринана с четырехкоординированным фосфором

Диссертация: Синтез, превращения и стереохимия производных 1-фенил-2, 5-диметилфосфоринана с четырехкоординированным фосфором
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Фосфорорганические соединения (ФОС) в настоящее время нашли широкое применение в различных отраслях народного хозяйства. Они используются в качестве антиоксидантов, фотои термостабилизаторов полимерных материалов, смазочных масел и др. Добавки некоторых ФОС к синтетическим смолам придают им негорючесть, что открывает перспективы получения новых огнестойких полимеров с ценными эксплуатационными… Читать ещё >

Синтез, превращения и стереохимия производных 1-фенил-2, 5-диметилфосфоринана с четырехкоординированным фосфором (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Содержание

  • Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Фосфоринаноны, методы их синтеза и реакции
    • 1. 2. Стереохимия щеотичленных фосфорсодержащих гете-гетероциклов
  • Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Синтез и выделение новых отереоизомеров 1*-фе~ нил-1~селено-(тио-, оксо-)~2,5-диметилфосфори-нан~4~онов
    • 2. 2. Изучение пространственного строения отереоизомеров 1"фенил-1-селено-(тио-, оксо*-)"-2,&-диме-тилфосфоринан-4~онов
      • 2. 2. 1. Дипольные моменты и константы Керра кетонов (У1, УШ-Х, ХП-Х1У)
      • 2. 2. 2. Рентгенографические исследования отереоизомеров 1-фенил~1~тио-2,5-диметилфосфоринан-4онов (Х~ХШ)
      • 2. 2. 3. Исследование корреляции между пространственным строением и спектральными характеристиками кетонов (У1-ХУ)
    • 2. 3. Превращения производных 1-фенил-2,5-диметил~ фосфоринан-4-она с трех- и четырехкоординированным атомом фосфора
      • 2. 3. 1. Синтез и некоторые превращения оксимов
      • 2. 3. 2. Стереохимия восстановления изомеров 1-фенил-1-селено-(тио-, оксо-)-2,5-диметилфосфоринан-4-онов
      • 2. 3. 3. Стереохимия реакции Йоцича транс- и цис-сте-реоизомеров 1-фенил-1-селено-(тио~, оксо-)-2,5~диметилфосфоринан-4-онов.'Синтез ацетиленовых аминопроизводных
    • 2. 4. Предварительные результаты испытаний синтезированных соединений на биологическую активность
  • Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Получение индивидуальных стереоизомеров 1-фе-нил-1-селено-(тио~, окео-)-2,5-диметилфосфори-нан-4-онов, реакции их изомеризации и дейте-рирования
    • 3. 2. Синтез и превращения оксимов
    • 3. 3. Восстановление изомеров 1"*фенил-1-селено~(тио-, оксо-)-2,5-диметилфосфоринан-4-онов
      • 3. 3. 1. Восстановление изопропилатом алюминия
      • 3. 3. 2. Восстановление борогидридом натрия
      • 3. 3. 3. Восстановление литийалюмогидридом
      • 3. 3. 4. Этерификация вторичных спиртов
    • 3. 4. Этинилирование реактивом Йоцича изомеров 1-фе-нил-1-селено-(тио~, оксо-)-2,5-диметилфосфори-нан-4-онов. Синтез ацетатов и аминопроизводных ацетиленовых спиртов
  • Выводы

Фосфорорганические соединения (ФОС) в настоящее время нашли широкое применение в различных отраслях народного хозяйства. Они используются в качестве антиоксидантов, фотои термостабилизаторов полимерных материалов, смазочных масел и др. Добавки некоторых ФОС к синтетическим смолам придают им негорючесть, что открывает перспективы получения новых огнестойких полимеров с ценными эксплуатационными свойствами. Среди фосфорорганических соединений найдены высокоэффективные гербициды, инсектициды и фунгициды, многие из которых с успехом применяются в сельском хозяйстве в качестве средств защиты растений и борьбы с сорняками. Ряд лекарственных препаратов на основе ФОС нашел применение в медицине. Совершенствование технологии, интенсификация промышленного и сельскохозяйственного производства, а также проблемы здравоохранения и охраны окружающей среды обусловливают актуальность поиска путей синтеза новых органических производных фосфора, обладающих полезными свойствами. Возрастающая потребность и принципиально новые требования к ФОС в настоящее время ставят эту задачу в ряд важнейших в химии фосфорорганических соединений.

Среди большого разнообразия классов и типов ФОС наиболее интенсивно развивающимся разделом химии фосфорорганических соединений является химия фосфорсодержащих гетероциклов. Прежде всего это относится к гетероциклическим соединениям, которые содержат в кольце атом фосфора, связанный с двумя углеродными атомами. Ге-тероциклы со связями фосфор-углерод, в том числе шестичленныепроизводные фосфоринана, обладают большей устойчивостью к гидролизу, чем гетероциклы со связями фосфор-гетероатом. Особый интерес, в частности, представляют функциональные производные фосфоринана — фосфоринаноны. Наличие в них высокореакционноспособной карбонильной функции дает большие возможности для синтеза новых фосфорорганических соединений, обладающих биологической активностью и другими ценными свойствами. Кроме того, немаловажное значение имеет изучение таких фундаментальных проблем, как реакционная способность фосфоринанонов и их производных, механизмы реакций и конформационный анализ фосфорсодержащих гетероциклических систем, что несомненно является вкладом в развитие теоретической органической химии. В то же время анализ литературных данных показывает, что шестичленные фосфорсодержащие гетероциклические соединения — фосфоринаны, проявляющие в ряде случаев необычные, подчас уникальные свойства, остаются малоизученным классом фосфорорганических соединений.

В Институте химических наук Академии наук Казахской ССР в течение ряда лет проводятся систематические исследования в области синтеза, изучения химических трансформаций, реакционной способности и стереохимии фосфоринанонов, фосфадекалонов и их производных. Среди соединений фосфоринанового ряда, синтезированных в результате этих работ, найдены биологически активные вещества, обладающие бактериостатическим действием и проявляющие противоопухолевую активность.

Настоящая работа представляет собой продолжение исследований в области синтеза, химических превращений и стереохимии производных 1-фенил-2,5-диметилфосфоринан-4~она с четырехкоординированным атомом фосфора, содержащих селенофосфорильную, тиофосфорильную и фосфорильную группы. Целью работы является поиск путей синтеза новых производных фосфоринана — полупродуктов для получения соединений, обладающих биологической активностью и другими ценными свойствами, а также изучение пространственного строения 4-кето-фосфоринанов с четырехкоординированным фосфором и реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе последних.

В результате исследований найдены условия реакции циклопри-соединения фенилфосфина к пропенилизопропенилкетону, обеспечивающие стабильный выход (более 70 $) смеси стереоизомеров 1-фенил-2,5-диметилфосфоринан~4-она. Разработаны условия разделения смесей стереоизомеров 4-кетофосфоринанов с четырехкоординированным атомом фосфора, позволившие дополнительно к ранее известным впервые выделить и охарактеризовать четыре новых изомера с селенофос-форильной (I), тиофосфорильной (2) и фосфорильной (I) группами. Применение современных физико-химических методов дало возможность изучить пространственное строение десяти индивидуальных стереоизомеров 1-фенил-1-селено-(тио-, оксо-)-2,5-диметилфосфоринан-4-онов, установлены их генетические связи и пути взаимопревращений. В итоге вышеуказанных стереохимических исследований была проведена качественная оценка конформационной устойчивости этих кетонов и предпочтительности пространственной ориентации экзоциклических заместителей.

Значительное внимание в работе уделено исследованию реакций нуклеофильного присоединения (восстановление, этинилирование) по карбонильной группе транси цис-изомеров указанных кетонов с четырехкоординированным фосфором. Это позволило установить зависимость стереохимической направленности нуклеофильной атаки карбонильной функции, определяемой полярным и пространственным факторами, от структуры исходного гетероциклического кетона и природы атакующего нуклеофильного агента.

В результате проведенных исследований были синтезированы, выделены в индивидуальном виде и идентифицированы вторичные и третичные ацетиленовые спирты селено-, тио-, оксофосфоринанового рыдов, их ацетоксии азотсодержащие производные.

Достоверность полученных результатов обеспечена широким применением физических методов исследований. Для установления пространственного строения синтезированных соединений использованы: ИК-спектроскопйя, ЯМР %, 13С, 31Р спектроскопия (совместно с Л.П.Красномоловой), рентгеноструктурный анализ (совместно с А.Е.Ша-ламовым, А. И. Яновским, Ю.Т.Стручковым), дипольные моменты (совместно с Э. А. Ишмаевой, И.И.Пацановским).

Вновь синтезированные в настоящей работе гетероциклические ФОС проходят испытания на биологическую активность в ряде научных учреждений биологического профиля. Испытания на гербицидную активность (Казахский НИИ защиты растений ВО ВАСХНИЛ, А.А.Лекеров) показали, что окоим транс-тиофосфоринанона проявляет избирательное гербицидное действие на двудольные растения. По данным НИИ по ЕИХС (г.Купавна) аминоац егиленовые спирты селенофосфоринанового ряда проявляют умеренное противостафилококковое, микостатическое и противовирусное действие. Испытания некоторых соединений на антихолин-эстеразную активность (Институт эволюционной физиологии и биохимии имени И. М. Сеченова АН СССР, к.б.н.Е.К.Балашова) показали, что они почти не блокируют ацетилхолинэстеразу эритроцитов крови человека и буталхолинэстеразу сыворотки крови лошади. Эти соединения оказались также нетоксичными для злаковой тли, паутинного клеш^, рисового долгоносика и мучнистого червеца.

— 8.

— 143 -ВЫВОДЫ.

1. В результате исследования реакции циклоприсоединения фе-нилфосфина к пропенилизопропенилкетону при различных соотношениях реагентов и в присутствии в качестве катализатора основания и кислоты найдены условия, обеспечивающие стабильный выход (более 70 $) смеси стереоизомеров 1-фенил-2,5-диметилфосфоринан-4-она.

2. Разработаны оптимальные условия разделения стереоизомер-ной смеси указанного кетофосфина с четырехкоординированным фосфором, что позволило впервые выделить и охарактеризовать в индивидуальном виде четыре новых изомера с селенофосфорильной (I изомер), тиофосфорильной (2 изомера) и фосфорильной (I изомер) группами.

3. На основании принципов конформационного анализа, результатов изомеризации в условиях кето-енольной таутомерии, данных т тя ят рентгеноструктурного анализа, спектроскопии ЯМР Н, С и ХР установлено пространственное строение индивидуальных стереоизомеров 1-фенил-1~селено-(тио-, окео-)-2,5-диметилфосфоринан-4-онов.

4. Установлено, что стереоизомеры 1-фенил-1-селено-(тио-, ок-со-)-2,5-диметилфосфоринан-4-онов с высокими выходами образуют оксимы, которые легко взаимодействуют с изоцианатами с образованием с количественными выходами карбамоилпроизводных. Восстановлением оксима 1-фенил-2,5-диметилфосфоринан-4-она синтезирован первичный амин фосфоринанового ряда.

5. Разработаны условия синтеза и разделения на индивидуальные изомеры вторичных спиртов селено-, тио-, оксофосфоринанового рядов, получены их ацетаты. На основании данных ИК-спектров и спектров ПМР установлено пространственное строение вышеуказанных спиртов и ацетатов. Изучена зависимость стереохимической направ.

— 144 ленности реакции восстановления фосфоринанонов с четырехкоординированным атомом фосфора от пространственного строение исходных кетонов, природы восстанавливающего агента, полярного и пространственного факторов.

6. Изучена стереохимия этинилирования транси цис-стереоизо-меров 1-фенил-1-селено-(тио-, оксо-)-2,5-диметилфосфоринан~4-онов в условиях реакции Йоцича. Синтезированные третичные ацетиленовые спирты селено-, тио-, оксофосфоринановых рядов разделены на индивидуальные изомеры, получены их ацетаты. Установлено их пространственное строение, а также взаимосвязь между структурой стереоизо-меров исходных кетонов и преимущественной стереохимической направленностью нуклеофильной атаки этинилмагнийбромида.

7. Показано, что конформационно лабильные транс-изомеры 1-фе-нил-1-селено-(тио-)-2,5-диметилфосфоринан-4-онов в условиях реакции этинилирования по Йоцичу в значительной степени претерпевают изомеризацию и образуют третичные ацетиленовые спирты цис-ряда.

8. В результате реакции аминометилирования индивидуальных транси цис-изомеров 1-фенил-1-селено-(тио-)-2,5-диметил-4-эти-нилфосфоринан-4-олов с участием подвижного ацетиленового атома водорода синтезированы третичные аминоацетиленовые спирты селенои тиофосфоринанового ряда.

9. В результате проведенных исследований синтезировано 60 новых, ранее не описанных в литературе соединений селено-, тиои оксофосфоринанового рядов, пространственное строение которых установлено с помощью современных физических методов исследований.

10. Испытания на биологическую активность ряда производных фосфоринана с четырехкоординированным атомом фосфора показали, что некоторые из них обладают слабой антихолинэстеразной активностью, умеренной антимикробной, противовирусной и микостатической активностью, а оксим тиофосфоринанона проявляет избирательное герби-цидное действие на двудольные растения.

— 146 «.

Показать весь текст

Список литературы

  1. R.P., Johnson G.A., Wystrach V.P. 4-Phosphorinanones.-J.Amer.Chem.Soc•, 1960, v.82, № 16, p.4437−4438.
  2. Quin L.D., Mathews D.A., Synthesis of a bicyclic phosphonium salt with phosphorus at a bridgehead. Chem. and Ind., 1963, № 5, p.210−211.
  3. Quin L.D., Shook H.E. Geometrical isomerism of 4-ethyl-1-phos-phorinanol. Tetrahedron Lett., 1965, № 26, p.2193−2196.
  4. Mathey P., Muller G. Preparation du phenyl-1-phosphorinene~3. C.R.Acad.Sci., serie C., 1969, t.269, № 16, s.158−161.
  5. Gallagher M.J., Mann P.G. The structure and properties of certain polycyclic indolo- and quinolino-derivatives. Part XV. Derivatives of 1-pnehyl-4-piperidone and its phosphorus and arsenic analoquesa J.Chem.Soc., 1962, № 12, p.5110−5120.
  6. Lambert J.В., Oliver W.L., Jakson: G.P. The conformational preference of the proton on phosphorus in phosphacyclohexane. -Tetrahedron Lett., 1969, № 25, p.2027−2030.
  7. Lambert J.В., Oliver W.L. Conformational analysis of phosphacyclohexane s. Tetrahedron, 1971, v.27, № 18, p.4245−4254.
  8. .М. Синтез, превращения и стереохимия некоторых производных фосфациклогексанового ряда. Дис.. канд.хим.наук.1. Алма-Ата, 1977. 126 с.
  9. Quin L.D. The heterocyclic chemistry of phosphorus: systems based on the phosphorus-carbon bond.- N.Y.: Wiley, 1981.- 434 p.- 147
  10. А.Б., Гринштейн Е. И., Равер Х. Р., Балашова Л. Д., Согёо-ровский Л.З. Синтез фосфорорганических соединений исходя из гидридов фосфора. В сб.: Химия и применение фосфорорганических соединений. Москва: Наука, 1972, с.285−302.
  11. .А., Винокурова Т. М., Перфильева И. А. Присоединение фенилфосфина к непредельным соединениям. Докл. АН СССР, 1959, т.127, № 6, с.1217−1220.
  12. Rauhut М.М., Hechenbleikner J., Currier H.A., Schaefer P.O., Wystrach V.P. The cyano ethyl at ion of phosphine and. phenylphos-phine. J.Amer.Chem.Soc., 1959, v.81, № 5, р.1ЮЗ-1Ю7.
  13. Пат.США 3 094 545 (1963). Cyclic arsenic and phosphorus compounds and methods of preparing same./R.P.Welcher, G.A.Johnson, and V.P.Wystrach.
  14. Пат.ФРГ II49004 (1963). Verfahren zur Herstellung von in 1-Ste-llung substituierten 4-amino-1,2,5,6-tetrahydrophosphorin-(ar-senin)-3-carbonitrile./R.P.Welcher, G. A, Hohnson and V.P.Wystrach.
  15. Пат.ФРГ II62840 (1964). Verfahren zur Herstellung von cycli-schen Phosphoridinonen./R.P.Welcher, G.A.Johnson, V.P.Wystrach.
  16. Snieder Т.Е., Morris D.L., Srivastava K.C. and Berlin K.D. 1-Phenyl-4-phosphorinanone. Org.Synt., 1973, v.53, p.9S-103.
  17. Grayson M., Keough P.T. and Johnson G.A. Phosphonium compounds. I. Elimination reactions of 2-cyanoethyl phosphonium salts, asymmetric phosphines and alkylenediphosphines. J. Amer.Chem.Soc., 1959, v.81, № 18, p.4803−4807.
  18. Snider Т.Е., Berlin K.D. Phosphorino/4,3-d/pyrimidines. II. Synthesis utilizing methyl 4-oxo-1-phenyl-3-phosphorinanecarb-oxylate 1-sulfide.- Org.Prep.Proced.Int., 1972, 4(5), p.237−245.- 148
  19. .А., Ерастов О. А., Игнатьева С. Н., Зябликова Т. А., Гольдфарб Э. И. Изучение таутомерии 1-фенил-З-карбметоксифос-форинанона-4 и его производных. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1978, № 7, с.1533−1540.
  20. И.Н., Бутин Б. М., Босяков Ю. Г., Шаугумбекова S.C., Логунов А. П., Алексеева Н. Н. Синтез новых шестичленных /^кето-фосфинов и некоторые их превращения. Изв. АН КазССР. Сер.хим. 1974, № 5, с.60−64.
  21. И.Н., Бутин Б. М., Босяков Ю. Г. О реакционной способности шестичленных гетероциклических /-кетофосфинов. Ж.общ. химии, 1975, т.45, № 8, с.1730−1734.
  22. В.К., Дмитриева Г. В., Александрова И. А., Васянина М. А. Новый метод синтеза бифункциональных окисей третичных фосфи-нов. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1973, № 12, с.2744−2749.
  23. И.Н., Руденко В. А. Производные ацетилена. Сообщение 84. Синтез и исследование гетероциклических соединений. У. Действие аммиака и метиламина на винилаллилкетоны. Новый метод синтеза /-пиперидонов. Изв. АН СССР. ОХН, 1948, № 6, с.610−630.
  24. И.Н., Шарифканов А. Ш., Данилова К. Ф. Гетероциклические соединения. Сообщение 54. Синтез 1-алкенил-2,5-диметил-4-пиперидонов. Ж.общ.химии, 1957, т.27, с.1693−1697.
  25. Welcher R.P., Day N.E. 4-Phosphorinanones. II. J.Org.Chem., 1962, v.27, p.1824−1827.- 149
  26. Пат.США 3 105 096 (1963). Organophosphorus heterocyclic compounds and methods for preparing same./R.P.Welcher.
  27. Пат.Великобритании 969 129 (1964). Phosphorus-containing hete-rocycles and methods for preparing same.
  28. Пат.Великобритании 963 418 (1964). Phosphorinanones and methods of preparing same.
  29. Пат.Великобритании 963 417 (1964). Phosphorinanols and methodsfor preparing same.
  30. Пат.США 3 352 919 (1967). 4-Phosphorinanones and method of preparing same./R.P.Welcher, O.Greenwich.
  31. Kashman Y., Ronen H. The synthesis of a phosphadecalone system. Tetrahedron, 1973, v.29, № 24, p.4275−4278.
  32. Ю.Г., Ким Д.Г., Логунов А. П., Ревенко Г. П., Шиганакова О. В., Рабецкая Т. И. Синтез новых фосфадекалонов с трех- и четырехкоординированным фосфором. Ж.общ.химии, 1983, т.53, № 5, с.1050−1054.
  33. Kashman Y. and Awerbouch 0. The synthesis of the 8-phosphabi-cyclo/3.2.1/octanic system. Tetrahedron, 1970, v.26, № 17, p.4213−4225.
  34. .М., Исаева Г. М., Ильясов P.H., Ержанов К. Б. Синтез новых бициклических кетофосфоринанов. УП Всесоюзная конференция по химии фосфорорганических соединений /октябрь 1982 г./: Тез. докл. Ленинград, 1982, с. 251.
  35. .М., Исаева Г. М., Ильясов Р. Н., Ержанов К. Б. Нрвые би-циклические азафосфоринаноны. Ж.общ.химии, 1982, т.52, № 8, с.1919−1920.
  36. Г. М., Бутин Б. М., Ильясов Р. Н., Ержанов К. Б. Синтез би-гетероциклических кетофосфоринанов. Ж.общ.химии, 1983, т.53, № 8, с.1757−1763.
  37. Asinger P., Saus A., Michle Е. Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf 1~Phenyl-2,2,6,6-tetramethylphosphorinan~4-on. -Monatsh., 1968, v.99, S.1695−1704.
  38. Quin L.D., Middlemas E.D. A new approach to the synthesis of lagre-ring phosphorus compouns. J.Amer.Chem.Soc., 1977, v.99, № 25, p.8370−8371.- 151
  39. Л.Д., Макдайармид Дж.Э., Миддлмас Э. Д., Ортон У. Л. Получение новых типов циклических соединений фосфора присоединением галогенидов фосфора к диенам. В сб.: Химия и применение фосфорорганических соединений. Киев- Наукова думка, I98I, c. I3I-137.
  40. Quin L.D., Middlemas E.D., Rao N.S. Synthesis of phosphonane and. dibenso/d, f/phosphonium derivatives. J.Org.Chem., 1982, v.47, № 6, p.905−912.
  41. Venkataramu S.D., Macdonnel G.D., Purdum W.P., El-Deek M., and Berlin K.D. Polycyclic carbon-phosphorus heterocycles. Chem. Rev., 1977, v.77, № 2, p.121−181.
  42. Пат.Великобритании 971 669 (1964). 4-Phosphorinanone derivatives and methods of preparing same.
  43. Martz M.D. and Quin L.D. Oxdation of tertiary phosphine by hyd-roxylamine. J.Org.Chem., 1969, v.34, № 10, p.3195−3196.r~ т **
  44. Mark! G. und Baier H. Phosphorinanon-4-enamine -cycloadditions-reaktionen. Tetrahedron Lett., 1972, № 43, p.4439−4442.
  45. Quin L.D., Russell J.W., Jr. Prince R.D., Shook H.E., Jr. Double-bond migration in 1-methyl-4~(carbethoxymethylene)phosphorina-ne. J.Org.Chem., 1971, v.36, № 11, p.1495−1499.
  46. Mathey P. et Muller G. Quelques proprietes du groupement CO des phosphorinanones-4. Application a la sunhese des methylene^ phosphorinanes.- Compt.rend., 1971, v.273, p.305−308.
  47. Т.Н., Кабачник М. И. Синтез аминоалкилфосфоновых кислот. Изв. АН СССР. ОХН, 1957, № II, с.1357−1362.
  48. И.Н., Сарбаев Т. Г., Абиюров Б. Д., Базалицкая B.C. Гетероциклические диалкилфосфоновые соединения. Изв. АН КазССР. Сер.хим., 1968, № 2, с.56−60.
  49. И.Н., Джайлауов С. Д., Босяков Ю. Г., Ержанов К.Б.,
  50. К.С. О взаимодействии дипропаргилфосфористой кислоты с гетероциклическими кетонами. Ж.общ.химии, 1973, т.43, № 2, с.288−292.
  51. И.Н., Бутин Б. М., Босяков Ю. Г. О нуклеофильном присоединении диалкилфосфитов к 1-фенил-2,5-диметилфосфацикло-гексанону-4. Изв. АН КазССР, Сер.хим., 1974, № 5, с.72−73.
  52. И.Н., Бутин Б. М., Босяков Ю. Г., Алексеева Н. Н. Синтез некоторых аминопроизводных оксофосфациклогексанового ряда. Изв. АН КазССР. Сер.хим., 1976, № 4, с.43−47.
  53. Ю.Г., Бутин Б. М., Логунов А. П., Абрамова З. А., Артюхин В.И, Синтез и стереохимия производных фосфадиклогексанона, содержащих четырехкоординационный фосфор. Ж.общ.химии, 1978, т.48, № 6, с.1293−1299.
  54. Albrand J.P., Gagnaire D., Martin J. et Robert J.B. ВШ de2 Tderives phosphoresa VIII. Variation du couplage °P-C-H aves 1'orientation des liaisons au niveau du phosphore. Bull.Soc. chim. Prance, 1969, № 1, p.40−48.
  55. Mathey P., Muller G., Bonnard H. Synthese de phosphorinanones fonctionnelles. Bull.Soc.chim.Prance, 1972, № 10, p.4021−4026.
  56. Shook H.E. and Quin L.D. Geometrical isomerism in 4-phosphori-nanols. J.Amer.Chem.Soc., 1967, v.89, № 8, p.1841−1846.
  57. McPhail А.Т., Breen J.J., Quin L.D. X-ray analysis of 1-phenyl--4-phosphorinanone. J.Amer.Chem.Soc., 1971, v.93, № 10,p.2574−2575.
  58. McPhail А.Т., Breen J.J., Somers J.C., Stoele J.C.H. jun., and Quin L.D. Crystal structure and conformation of 1-phenyl-4,4--dimethoxyphosphorinan. J.Chem.Soc.Chem.Commun., 1971, № 17, p.1020−1021.- 153
  59. McPhail А.Т., Steele J.G.H. jun., Structural investigations of nickel complexes. Part II. Crystal and molecular structure of trans-dichlorobis-(4,4-dimethoxy-1-phenylphosphorinan)nickel (II). J.Chem.Soc.Dalton Trans., 1972, № 23, p.2680−2684.
  60. McPhail А.Т., Luhan P.A., Weatherman S.I., Quin L.D. Assignment of configuration to cis-, trans-4-phosphorinanols. X-ray analysis of trans-1-methyl-4-tert-butyl~4-phosphorinanol. -J.Amer.Chem.Soc., 1972, v.94, № 6, p.2126−2127.
  61. Gallucci J.C., Holmes R.R. Crystal structures of some cyclic phosphonium salts and their relation to the stereochemical course of base hydrolysis. J.Amer.Chem.Soc., 1980, v.102,№ 13, p.4379−4386.
  62. Featherman S.I., Quin L.D. Conformational studies of the phos31phorinane system based on low-temperature ^ P nuclear magnetic resonance spectroscopy. J.Amer.Chem.Soc., 1975, v.97, № 15, p.4349−4356.
  63. Bentrude W.G., Yee K.C. Conformations of saturated six-membe-red ring phosphorus heterocycles. Non-chair conformation for cis-2,5-di-t-butyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-one. J.Chem. Soc.Chem.Commun., 1972, № 3, p.169−170.
  64. Maryanoff B.E., Hutchins R.O. Phosphorus-containing cyclohexa-nes. Stereochemical analysis of cis- and trans~2~phenyl-2-oxo-5-tert-butyl-1,3,2-dithiaphosphorinanes. J.Org.Chem., 1977, v.42, № 6, p.1022−1026.
  65. Gorenstein D.G., Rowell R. An unsual twistrboat conformation for a six-memberd ring phosphorus heterocycle. J.Amer.Chem. Soc., 1979, v.101, № 17, p.4925−4928.
  66. .А., Ерастов O.A., Хетагурова С. Ш., Зябликова T.A., Арпшнова Р. П., Кадыров Р. А. Твист-форма в равновесии стереоизо-меров 5-фенил-2,4,6-триизопропил-1,3,5-диоксафосфоринана и его производных. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1980, № 7, с.1630−1634.
  67. .А., Ерастов 6.А., Зябликова Т. А., Игнатьева С. Н., Никонов Г. Н., Арпшнова Р. П., Кадыров Р. А. Пространственное строение 5-фенил-5-селено-1,3,5-диокса- и 5-фенил-5-селено-1,3,5-ди-азафосфоринанов.-Изв.АН СССР.Сер.хим., 1982,№ I, c. I27-i3I.- 155
  68. .А., Ильясов А. В., Зябликова Т. А., Еникеев К. М., Ерастотов О. А., Романова И. П. Спектры ЯМР °С стереоизомеров 5-ок-со- и 5-тио-5-фенил-2,4,6-триизопропил-1,3,5-диоксафосфорина-нов. Изв. АН СССР.Сер.хим., 1983, № 6, с.1309−1313.
  69. Kinas R., Stее W.J., Kruger С. The molecular structure of cis-2-t-butylamino-2-seleno-4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaphosphori-nane С^Н22^02РЗе, an example of the twist-boat coformation. -Phosphorus and Sulfur, 1978, v.4, № 3, p, 295−298.
  70. P.P., Шакиров И. Х., Мусякаева P.X., Вандюкова И. Н., Нуретдинов И. А. Колебательные спектры и строение производных 2-хлор-2"селено-1,3,2~диоксафосфоринанов. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1981, № 7, с.1535−1539.
  71. P.P., Шакиров И. Х., Мусякаева Р. Х., Матросов Е. И. Колебательные спектры и конформации молекул 2-оксо-2"метил-1,3,2-диоксафосфоринана и 2~оксо-2-метил-1,3,2-диоксафосфепа-на. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1981, № 10, с.2253−2258.
  72. Р.П., Губайдуллин Р. Н. Пространственная структура фосфорсодержащих гетероциклов. Сообщение 12. Полярность связей и конформация 2-диалкиламино-2-оксо-1,3,2"диоксафосфорин-анов. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1977, № 5, с.1076−1080.
  73. Р.П. Эффект Керра и структура фосфорорганических соединений. Успехи химии, 1977, т.46, № 9, с.1544−1577.
  74. И.И., Ишмаева Э. А., Нуретдинов И. А., Пудовик А. Н. Дипольные моменты, константы Керра и конформации 2~селено-2- 156 -метял(хлор)-1,Зэ2-диокоа$оофоринанов. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1981, № I, о.230−232.
  75. Lambert J.В., Featherman S.I. Conformational analysis of penta-methylene heterocycles. Chem.Revs., 1975, v.75, № 5, p.611−626.5
  76. H., Holl P. 1,1-Dimethyl-1-methoxy-1 phospholan und -phosphorinan: Synthese, Structure und Dynamisches Verhal-ten. Z.Naturforsch., 1978, Bd.33, № 5, S.489−492.
  77. Quin L.D., Somers J.H. Configurational prefrence of the P-me-thyl group in some phosphorinane deriwatives. J.Org.Chem., 1972, v.37, № 8, p.1217−1222.
  78. Peatherman S.I., Quin L.D. Investigation of the conformational31equilibrium of 1-methylphosphorinane by low-temperature P 1and H nuclear magnetic resonance spectroscopy. J.Amer.Chem. Soc., 1973, v.95, № 5, p.1699−1700.
  79. Mathey P., Muller G. Reaction de MoFg aves les phosphorinan-ones. C.r.Acad.Sci., 1973, T.277, p.45−48.
  80. Peatherman S.I., Quin L.D. Assignment of structure to isomeric134. phosphorinanols byC NMR spectroscopy. Tetrahedron Lett., 1973, № 22, p.1955−1958.
  81. Peatherman S.I., Lee S.O., Quin L.D. Carbon-13 magnetic resonance spectral study of some phosphorinanes and thier 1-sul-fides. J.Org.Chem., 1974, v.39, № 19, p.2899−2904.
  82. Breen J.J., Lee S.O., Quin L.D. Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of 4-phosphorinanones. Carbonyl hydration in oxides, sulfides and quaternary salts. J.Org.Chem., 1975, v.40, № 15, p.2245−2248.
  83. Allinger N.L., Voitenberg H. Conformational analysis-131. A molecular mechanics treatment of phosphines. Tetrahedron, 1978, v.34, p.627−633.
  84. Quin L.D., Lee S.O. Stereochemical consequences of C-methyla-tion of 1-methylphosphorinane and its sulfide and oxide: A car-Ъоп-13 and phosphorus-31 nuclear magnetic resonance study. -J.Org.Chem., 1978, v.43, № 7, p.1424−1429.
  85. .А., Ерастов O.A., Игнатьева C.H., Гольдфарб Э.И.,
  86. T.A. Изучение таутомерии 3-циан- и З-карбметокси-1фенилфосфоринанонов-4. Докл. АН СССР, 1977, т.233, № 5,с.858−861.. .
  87. Rampal J.В., Satyamurthy N., Bowen J.M., Purdie N., Berlin K.D.
  88. E.L., Pietrusiewicz K.M. 13C NMR nonaromatic heterocyclic compounds.-Topics in Carbon-13 NMR Spectroscopy, 1979, v.3, p.171−282.
  89. K.M. 13C and 31P NMR studies of configuratio-nal and conformational effects in 1-phenyl-4-phosphorinanones and their 1-selenides. Org.Magn.Reson., 1983, v.21, № 6,p.345−351.
  90. Maryanoff B.E., Hutchins R.O. Phosphorus-containing cyclo-hexanes. Stereochemical analysis of cis- and trans-2-phenyl--2-oxo-5-tert-butyl-1,3,2-dithiaphosphorinanes. J.Org.Chem., 1977, v.42, № 6, p.1022−1026.
  91. Bentrude W.G. and Yee K.C. Possible importance of lone pair interactions in the prefered axial orientation of phenyl in six-membered ring phenylphosphine. Tetrahedron Lett., 1970, № 46, p.3999−4002.
  92. A.A., Сорокина С. Ф., Завалишина А. А., Нифантьев Э. Е. Конформационный анализ 4-ме тил-2"ме ток си-1,3,2-диоксафосфо-рянана.- Докл. АН СССР, Л978, т.241, № 4, с.842−845.
  93. Р.П., Губайдуллин Р. Н., Ибрагимова С. Д., Мукменов Э. Т. Пространственная структура фосфорсодержащих гетероциклов.- 159
  94. Сообщение 10. Конформационный анализ 2*фенил-1,3,2-диокса-фосфоринанов. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1979, № 7, с.1518−1522.
  95. .А., Аршинова Р. П., Вульфсон С. Г. Ориентация заместителей при трехвалентном атоме фосфора в шестичленных циклах. В сб.: Применение конформационного анализа в синтезе новых органических веществ. Одесса, 1975, с.38−43.- 160
  96. Mosbo J.A., Verkade J.G. Dipole moment, nuclear magnetic resonance, and infrared studies of phosphorus configurations and equilibria in 2-R~2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinanes. J. Org.Chem., 1977, v.42, № 9, p.1549−1555.
  97. И.И., Ишмаева Э. А., Земницкая Б., Миколайчик М., Пудовик А. Н. Пространственная структура метилзамещенных 2-ти-оно~2-хлор-1,3,2-диоксафосфоринанов. Ж.общ.химии, 1979, т.49, № 7, с. 1670.
  98. Grand A., Robert J.В. Structure moleculaire du phenoxy-2-thiono-2-dimethyl-5,5-dioxaphosphorinane-1,3,2. Acta cry-stallogr., 1975, B.31, № 10, p.2502−2503.
  99. A., Martin J., Robert J.В., Tordjman I. 2-Seleno-2--metoxy-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane. Acta crys-tallogr., 1975, B. 31, № 10, p.2523−2524.
  100. Martin J., Robert J.В., Taib C. Axial and equatorial bond orientation around phosphorus in 1,3,2-dithiaphosphorinanes. Use of J (^1P1H) and 1P1^C).for stereochemical assigments. J.Phys.Chem., 1976, v.80, № 21, p.2417−2421.
  101. Maryanoff B.E., McPhail А.Т., Hutchins R.0. Phosphorus-containing cyclohexanes. Nuclear magnetic resonance studies and conformational analysis of 1,3,2-dithiaphosphorinanes. -J.Amer.Chem.Soc., 1981, v.100, № 15, p.4432−4445.
  102. Э.Е., Завалишина А. И., Сорокина С. Ф., Ворисенко А. А., Смирнова Е. И., Густова И. В. 1,3,2-Диазафосфоринаны. I. Синтез- 161 и стереохимия 1,3-ди-трет-бутил-1,3,2~диазафосфоринанов. -Ж.общ.химии, 1977, т.47, № 9, с.1960−1970.
  103. Э.Е., Завалишина А. И., Сорокина С. Ф., Борисенко А. А. Смирнова Е.И., Курочкин В. В., Моисеева Л. И. 1,3,2-Диазафос-форинаны. П. Синтез и стереохимия I, З-диметил-1,3,2-диазафос-форинанов. Ж.общ.химии, 1979, т.49, № I, с.84−74.
  104. .А., Ерастов О. А., Игнатьева С. И., Зябликова Т. А., Аршинова Р. П., Шакиров И. Х. О пространственном строении 2,4,б-изопропил-1,3,5-диоксафосфоринана и его сульфида. -Докл.АН СССР, 1978, т.240, 2, с.331−334.
  105. .А., Ерастов О. А., Хетагурова С. Ш., Зябликова Т. А., Аршинова Р. П. Изучение равновесия стереоизомеров 5-фенил-2,4,6-триметил-1,3,5~диоксафосфоринана и его производных. -Изв.АН СССР. Сер.хим., 1978, № 8, C. I9II-I9I6.
  106. .А., Ерастов О. А., Хетагурова С. Ш. Об ориентации фенила на атоме фосфора в 1,3,5-диокоафосфоринанах и их производных. Докл. АН СССР, 1979, т.246, № 2, с.326−330.
  107. .А., Ераотов О. А., Хетагурова С. Ш., Зябликова Т. А. О взаимодействии ди(X-оксиизобутил)-фенилфосфина с изомас-ляным альдегидом. Докл. АН СССР, 1979, т.244, № 3,с.610−614.
  108. .А., Ерастов О. А., Хетагурова С. Ш., Зябликова Т. А., Кадыров Р. А., Смирнов В. Н. Пространственное строение стереоизомеров 5~фенил-5~оксо-1,3,5-диоксафосфоринана. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1979, № 10, с.2239−2242.
  109. Р.А., Аршинова Р. П., Арбузов Б. А. Пространственная структура фосфорсодержащих гетероциклов. Сообщение 28. Кон-формация фенильного радикала в 5-фенил-5-оксо (тионо)-1,3,5-диоксафосфоринанах. Изв. АН СССР. Gep.XHM., 1982, № 3,с.594~ 599.- 162
  110. .А., Ерастов О. А., Литвинов И. А., Ю?ит Д.С., Стручков Ю. Т. Пространственное строение 5-фенил-5-оксо-2,4,6-три-изопропил-1,3,5-диоксафосфоринана. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1982, № 3, с.599−603.
  111. .А., Ерастов О. А., Никонов Г. Н. Синтез n, n -дизаме-щенных 5-фенил-1,3,5-диазафосфоринанов и ди(аминометил)фенил-фосфинов. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1979, № 12, с.2771−2773.
  112. .А., Ерастов О. А., Никонов Г. Н., Аршинова Р. П., Кадыров Р. А. Синтез и пространственное строение n, n -дизамещен-ных 5-фенил-5~оксо(тио)-1,3,5-диазафосфоринанов. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1980, & 3, с.721−723.
  113. .А., Ерастов О. А., Никонов Г. Н., Зябликова Т. А., Аршинова Р. П., Кадыров Р. А. Об ориентации фенила на атоме фосфора в 5-фенил-1,3-д- -1,3,5-диазафосфоринанах. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1980, № 7, с.1571−1574.
  114. .А., Ерастов О. А., Никонов Г. Н., Зябликова Т. А., Юфит Д. С., Стручков Ю. Т. Конформационное равновесие n, n -ди-замещенных 5-фенил-1,3,5-диазафосфоринанов и их производных.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1981, № 7, с.1539−1544.
  115. Ю.Ю., Сувалова Е. А., Болдескул И. Е., Иванова S.M., Гололобов Ю.Г. I-N-Алкиламинфосфонаты. Ш. Стереохимия замещенных 1,4,2-оксазафосфоринан-5-онов. Ж.общ.химии, 1977, т.47, № 5, с.1022−1027.
  116. Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений. М.: Наука, 1983. — 263 с.
  117. Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора.- М.: Химия, 1972. 752 с.
  118. К.А., Чаузов В. А., Лебедева Н. Ю. Гетероциклические соединения с фосфором в ядре. В сб.: Итоги науки и техники- 163
  119. ВИНИТИ, Технология органических веществ. 1981, вып.6,с.3"71.
  120. .В., Анисимова Н. Н., Кудрина М. А., Лосева М. С., Никонов Г. Н., Ерастов О. А. Противомикробная активность некоторых производных фосфина и фенилфосфина. Хим.фармацевт.ж., 1983, № 3, с.313−318.
  121. К.С., Berlin K.D. 2,3,4,S-Tetrahydro-IH-phosphori-noM^-b/indolica and derivativea. J.Org.Chem., 1972, v.37, № 26, p.4487−4489.
  122. Ю.Е., Юрьева Э. А., Кудрин А. Н., Корытный A.M., Ар-хипова О.Г., Алексеева Н. В., Криницкая Л. В., Щербаков В. К., Варсанович Е. А. Биологически активные фосфоновые кислоты и их производные. Хим.-фармацевт.ж., 1983, № 3, с.282−290.
  123. Я.С. Антимикробное действие новых представителей фосфациклогексанового ряда. В кн.: Биологически активные вещества микроорганизмов. Алма-Ата, 1977, т.22, с.216−218.
  124. И.Н., Бутин Б. М., Босяков Ю. Г., Логунов А. П., Абрамова З. А., Шишкин С. К. Синтез и некоторые превращения производных фосфациклогексанона. Изв. АН КазССР. Сер.хим., 1976, № 4, с.47−50.
  125. А.Е.Арбузова. Киев, 1977, с. 74.
  126. А.П., Красномолова Л. П., Босяков Ю. Г. О пространственном строении цис-изомеров 1-фенил-1-селено(тио-)-2,5-ди-метилфосфоринан-4-онов. Изв. АН КазССР. Сер.хим., 1981, № 3, с. 55−58.
  127. Ю.Г., Логунов А. П., Бутин Б. М., Артюхин В. И. Синтез и стереохимия некоторых производных 1-фенил-1"тио(оксо-)-2,5-диметилфосфациклогексан-4-она. Ж.общ.химии, 1978, т.48, № 6, с.1299−1304.
  128. .М., Логунов А. П., Босяков Ю. Г., Артюхин В. И. Синтез и стереохимия ацетиленовых производных 1-фенил~1-тио(оксо)-2,5-диметилфосф циклогексана. Изв. АН КазСС. Сер.хим., 1977, № 6, с.49−56.
  129. Ю.Г., Логунов А. П., Бутин Б. М. Синтез и превращения третичных ацетиленовых спиртов фосфоринанового ряда с четы-рехкоординационным фосфором. Тез.докл.У1 Всесоюзной конференции по химии ацетилена и его производных. Баку, 1979, ч. П, с.19−20.
  130. Босяков Ю. Г", Логунов А. П., Красномолова Л. П., Агашкин О. В., Бутин Б. М. Восстановление фосфоринанонов с четырехкоордина-ционным фосфором, содержащих селенофосфорильную и фосфориль-ную группы.- Ж.общ.химии, 1980, т.50, № 8, с.1712−1718.
  131. А.П., Красномолова Л. П., Босяков Ю. Г., Агашкин О. В., Бутин Б. М. Взаимодействие этинилмагнийбромида с транс- и цис-стереоизомерами 1-фенил-1-селено(тио-, оксо-)-2,5-диметилфос-форинан-4-онов. Изв. АН КазССР. Сер.хим., 1981, № 3, с.58−64.
  132. И.И., Ишмаева Э. А., Логунов А. П., Босяков Ю.Г.,
  133. .М., Шишкин С. К., Пудовик А. Н. Дипольные моменты, конзтстанты Керра и спектры ЯМР ХР производных фосфоринанона с четырехкоординационным атомом фосфора. В кн.: Конформацион-ные эффекты в насыщенных гетероциклах. Алма-Ата, 1980, т.53, с.175−190.
  134. А.П. Синтез, стереохимия и исследование превращений производных фосфоринана с четырехкоординационным фосфором. -Тез.докл. Всесоюзного молодежного коллоквиума им. А. Е. Арбузова. Казань, 1980, с.36−37.
  135. Л.П., Агашкин О. В., Логунов А. П., Босяков Ю.Г., т то
  136. .М. Спектры ядерного магнитного резонанса Н и хоС транс-изомеров 1-фенил~1-оксо(тио~, селено-)-2,5-диметилфосфо-ринан-4-онов. Ж.физ.химии, 1980, т.54, № 6, с.1447−1451.
  137. И.Н., Мацоян С. Г., Руденко В. А. Производные ацетилена. Сообщение 129. Гетероциклические соединения. ХХ1У. Превращения 1"фенил-2,5-диметил-4-пиперидона. Изв. АН СССР.ОХН, 1952, № 6, с.1069−1074.
  138. Arumugam N., Shenbagamurthi P. Reduction of 3,3,5~trimethyl--5-phenylcyclohexanone oxime. Indian J.Chem., 1976, B.14, № 10, p.813−814.
  139. Werchan H.G., Russew R.I., Held P., Schubert H. Zur Chemiedes Triacetonamins. III. Verlauf und Produkte der Umsetzungvon Isocyanaten mit 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on-oxim. -J.Prakt.Chem., 1979, B. 321, H.5, S.865−869.- 167
  140. А.В., Ахрем А. А. Стереохимия реакций нуклеофиль-ного присоединения по карбонильной группе циклических кетонов. Успехи химии, 1961, т.30, № 2, с.142−183.
  141. Г. Т., Мистрюков Э. А. Влияние е-заместителей у С4 3-кетопиперидинов на стереохимию восстановления кетонной функции. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1983, № 10, с.2352−2356.
  142. А.А., Ухова Л. И., Сергеева А. Н. Стереохимия восстановления карбонильной группы в стереоизомерных 2-метил-7-тре-тичнобутил- и 1,2-диметил-7-третичнобутилдекагидрохинолонах-4. Изв. АН БССР. Сер.хим., 1975, № 5, с.75−83.
  143. Р.С., Мистрюков Э. А. Конформационный анализ и стерео-химияв восстановления 2-алкоксиметил-4-оксопиперидинов. Химия гетероцикл.соедин., 1979, № 4, с.503−506.
  144. Sivakumar R., Satyamurthy N., Ramalingam K. Synthesis and stereochemistry of 2,6-diphenyl-3-alkyltetrahydro~4~pyrano~ nes and the corresponding 4-pyranols. J.Org.Chem., 1979″ v.44, № 9, p. 1559−1562.
  145. A.M., Луговский А. П., Станишевский Л. С. Стереохимия восстановления стереоизомерных З-окси-4-пиперидонов и их эфи-ров. Вестн.Белорус.ун-та, 1983, сер.2, № I, с.66−68.
  146. Ashby е., Boone J.R., Stereochemistry of reduction of ketones by simple and complex metal hydrides of the main group elements.- J.Org.Chem., 1976, v.41, № 17, p.2890−2903.- 168
  147. Cieplak A.S. Stereochemistry of nucleophilic addition to cyc-lohexanone. The importance of two-electron stabilizing interactions. J.Amer.Chem.Soc., 1981, v.103, № 15, p.4540−4552.
  148. Коул А.Р. Г. Применение инфракрасной спектроскопии.- В кн.: Установление структуры органических соединений физическимии химическими методами./Под ред.А.Вайсберга. М.: Химия, 1967, кн. I, с.158−203.
  149. Г. С., Яловенко Е. Г., Хлуднева К. И., Соколов Д. В. Стереохимия азотистых гетероциклов. I. Стереохимия этинилиро-вания транс- и цис-изомеров 10-метйл-5-кето"-декагидрохинолй-на. Изв. АН КазССР. Сер.хим., 1984, № I, с.67−73.
  150. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968, с. 58.
Заполнить форму текущей работой

Сессия? Спокойно!